Мышьяковистые соединения органические

Все без исключения мышьяковистые соединения как неорганические, так и органические — токсичны. Соединенные с мышьяком другие атомы и группы оказывают сильное влияние на характер и степень токсичности содержащих мышьяк веществ, то усилив я, то значительно ослабляя ее. Помимо того, чрезвычайно большое влияние на токсичность имеет валентность атома мышьяка. Соединения, содержащие трехвалентный атом мышьяка, как более ненасыщенные, всегда значительно токсичнее соответствующих производных с пятивалентным атомом мышьяка. Разница в токсичности As и As может достигать очень большой величины. Ядовитость некоторых органических соединений с As при восстановлении их в производные трех- валентного As — увеличивается иногда в несколько десятков тысяч раз. Поэтому все мышьяковистые О. В. являются производными трехвалентного мышьяка. [c.144]

Органические мышьяковистые соединения жирного ряда. [c.147]

Производные мышьяковой кислоты являются наиболее доступными из органических мышьяковистых соединений. Они легко образуются из неорганических соединений мышьяка. Для синтеза соединений жирного ряда применяется реакция Мейера , а для синтеза ароматических мышьяковистых соединений — реакция Барта (СМ. главы 17 и 20). Обе упомянутые реакции осуществляются в заводском масштабе посредством их с легкостью достигается переход от первичных мышьяковистых соединений к вторичным и далее к третичным. [c.152]

Известно лишь очень мало органических мышьяковистых соединений, содержащих тройную связь в радикале. Для синтеза их нельзя, конечно, применять сам ацетилен, так как тройная связь, как было указано выше, при этом переходит в двойную. Зато можно использовать образование из ацетилена, при действии магний-органических соедине- [c.174]

Мышьяковая кислота, действует как довольно сильный окислитель, но большей частью только в кислом растворе. На этом свойстве основано ее применение в производстве органических красителей. Она служит также исходным продуктом для органических мышьяковистых соединений, применяемых в медицине (сальварсан и неосальварсан). [c.706]

В литературе встречаются данные о восстановлении амальгамой натрия органических соединений, содержащих мышьяк. Интерес к ароматическим мышьяковистым соединениям вызван возможностью применения некоторых соединений в качестве лекарственных препаратов против заболеваний, вызываемых паразитами крови, а также в связи с использованием некоторых мышьяковистых производных в качестве отравляющих веществ [279]. [c.98]

ЦИИ разложения содержащихся в карбиде примесей (фосфористого, сернистого и кремнистого кальция, азотистого алюминия и других соединений). В результате этих побочных реакций технический ацетилен содержит обычно в качестве примесей сероводород и органические сернистые соединения, фосфористый водород и другие фосфористые соединения, аммиак, кремневодороды (си-ланы), а также водород, окись углерода, мышьяковистые соединения. Кроме того, в качестве основной примеси в карбидном ацетилене присутствует то или иное количество водяных паров (в зависимости от температуры генерирования ацетилена) и воздуха. Содержание примесей в ацетилене зависит главным образом от качества исходного карбида кальция и от способа его разложения. При получении ацетилена в мокрых генераторах, при сравнительно низких температурах (до 50°), получается газ с содержанием примесей в 4—5 раз меньше, чем при получении его в сухих генераторах при более высокой температуре. [c.116]

При различных работах с мышьяковистыми соединениями мы встречались с необходимостью подыскания каких-либо реакций для открытия следов первичных хлорарсинов в воде или спирте в присутствии других органических соединений. [c.744]

Очистка карбидного ацетилена от примесей. При разложении карбида кальция водой одновременно с основной реакцией, продуктами которой являются высококонцентрированный ацетилен и гидрат оки. и кальция, протекают реакции разложения содержащихся в карбиде примесей (фосфористого, сернистого и кремнистого кальция, азотистого алюминия и других соединений). В результате этих побочных реакций технический ацетилен содержит обычно в качестве примесей сероводород и органические сернистые соединения, фосфористый водород и другие фосфористые соединения, аммиак, кремневодороды (силаны), а также водород, окись углерода, мышьяковистые соединения. Кроме того, в качестве основной примеси в карбидном ацетилене присутствует то или иное количество водяных паров (в зависимости от температуры генерирования ацетилена) и воздуха. Содержание примесей в ацетилене зависит главным образом от качества исходного карбида кальция и от способа его разложения. При получении ацетилена в мокрых генераторах, при сравнительно низких температурах (до 50 °С), получается газ с содержанием примесей в 4—5 раз меньше, чем при получении его в сухих генераторах при более высокой температуре. [c.51]

Вследствие специфических особенностей этого отдела химии, далеко не все результаты работ в области химии О. В., ведущихся быстрым темпом во всех государствах, публикуются в общей печати. Однако, большинство данных, приводимых далее (в специальной части) и не являющихся секретными, получены иностранными авторами именно при военно-химических исследованиях. Эти данные весьма расширили наши знания по таким отделам органической химии, как, например, мышьяковистые или сернистые соединения, а в ряде случаев повлияли и на чисто теоретические представления. Аналогичное значение имеют эти данные и для токсикологии. [c.10]

Простейшим примером мышьяксодержащего О. Б. является мышьяковистый водород, АзНз. Он характеризуется сильным действием на кровь, заключающимся в образовании с гемоглобином комплексного соединения, обусловливающего затем распад эритроцитов. Наоборот, на протоплазму мышьяковистый водород почти не действует ). Присутствие кислорода и органических радикалов изменяет характер действия мышьяка, уничтожает способность соединяться с гемоглобином и делает О. В. специфически токсичным для протоплазмы, (т.-е. клеточным , или протоплазматическим ядом, а, кроме того, обусловливает сильнейшее раздражающее действие арсинов. [c.27]

Одним из наиболее распространенных титрантов является перманганат калия, поскольку он сам представляет собой индикатор. Его можно использовать для титрования мышьяковистой кислоты (катализатор 1С1), щавелевой кислоты (аутокаталитическая реакция), железа (П), марганца (П), молибдена (П1), перекиси водорода, нитритов, сурьмы (П), органических соединений, селенат-ионов и соединений ванадия низких степеней окисления. [c.362]

Треххлористый мышьяк. Бесцветная маслянистая.жид-кость, дымящая на воздухе, легко летуча. Пары его в 6,3 раза тяжелее воздуха, т. кип. 130,2°, т. пл. 18,0°, хорошо растворяется в органических растворителях (хлороформ, эфир и др.). Вследствие своей летучести более опасен, чем мышьяк. При контакте с водой гидролизуется с образованием мышьяковистой и соляной кислот. Применяется в химических лабораториях для синтеза многих органических соединений. [c.70]

Очистка от углекислоты осуществляется карбонатными растворами, активированным мышьяковистым ангидридом или некоторыми органическими соединениями, а от сероводорода щелочным раствором арсенатов и арсенитов. [c.189]

Так, например, никель, платина, палладий, используемые в реакциях гидрирования или дегидрирования органических соединений, теряют активность под действием следов сернистых соединений (НзЗ, Н8Н, КцЗ), а также селенистых, мышьяковистых, фосфористых соединений в виде гидридов или органических веществ. [c.43]

К числу важнейших восстановителей относятся прежде всего различные металлы, такие, как алюминий, железо, цинк, кадмий, олово, применяемые в виде палочек, стружек, опилок или зернистого порошка. Степень их измельчения влияет на скорость реакции восстановления. Применяют также амальгамы натрия или других металлов, сплавы, например сплав Деварда, содержащий 45% А1, 5%2п и 50% Си. Сильным восстановителем является сероводород Н25, применяемый как в виде газа, так и в виде сероводородной воды. К числу восстановителей относятся также органические кислоты и их соли, спирты, альдегиды, кетоны, углеводы и многие другие органические соединения. Сернистая кислота и ее соли, мышьяковистая кислота и ее соли, соединения 5п(П), Т1(П1), Сг(П) и др. также являются сильными восстановителями. [c.162]

Аминами, фосфинами и арсинами называют органические соединения, которые можно рассматривать как производные, соответственно, аммиака (МНз), фосфористого водорода (РНз) и мышьяковистого водорода (АзНз), в молекулах которых атомы водорода замещены углеводородными радикалами. [c.182]

II слабощелочных растворов. При больших pH наблюдаются отклонения от этого уравнения, значения которых зависят от сорта стекла, природы катионов раствора и pH среды. Эти отклонения называются щелочной ошибкой стеклянного электрода. В сильнокислых средах наклон зависимости Лет — pH также не совпадает с предс1йзываемым уравнением ( 1.67). Однако эта кислотная ошибка не зависит от природы анионов и катионов. Потенциал стеклянного электрода не искажается в присутствии каких-либо окислительно-восстановительных систем, в растворах солей тяжелых и благородных металлов, так называемых электродных ядов (сернистых, мышьяковистых и других соединений), органических веществ. Стеклянный электрод можно применять в окрашенных и мутных растворах, в средах, не обладающих буферностью, вблизи точки нейтрализации, причем скорость установления стдостаточно велика. Стеклянные микроэлектроды позволяют определить pH в небольших объемах жидкости и очень удобны для измерения pH в биологических объектах. [c.155]

Органические мышьяковистые соединения являются, пожалуй,, наиболее разнообразными и сильными О. В. Обладая связанной с наличием атома мышьяка сильной токсичностью, они, благодаря влиянию окружающих групп, могут различнейшим образом изменять свои другие свойства. Так, при введении ароматических радикалов значительно увеличивается молекулярный вес, и, благодаря этому, получаются весьма стойкие твердые О. В,, применяемые в виде ядовитых дымов. Наоборот, вводя в жирные арсины непредельные группы, можно увеличить их общую токсичность (цианистый какодил, (С2Н3) Аз-СЫ), а иногда увеличить способность проникать через кожу (пр -мер люизит СНС1 = СН — АзС12). Объединение того и другого свойства мы имеем в дифенилцианарсине. Ненасыщенная циангруппа резко увеличивает токсичность (ядовитость) этого вещества, являю- [c.29]

Итак, беглое рассмотрение классов органических соединений позволяет выделить те из них, которые являются наиболее интересными для химии отравляющих веществ. Таковыми будут галоидопроизводные ароматических углеводородов и простых эфиров, вещества, содержащие двухвалентный углерод, альдегиды, кетоны, гало-идоангидриды и эфиры некоторых кислот, сернистые соединения, производные азотной и азотистой кислоты, цианистые соединения и, наконец, разнообразные мышьяковистые соединения. [c.30]

Органические соединения мышьяка резко различаются по своим свойствам в зависимости от того, какое число углеводородных радикалов непосредственно связано с атомом As. Если атом мышьяка (безразлично— трех или пятивалентный) связан с радикалом лишь одной своей валентностью — соединение называют первичным если двумя, то вторичным и т. п. Наибольшее значение имеют первичные, вторичные и отчасти третичные мышьяковистые соединения. Четвертичные соединения, общей формулы R AsX, аналогичны и по способам получения, и по свойствам солям четырехзамещенного аммония R NX и по аналогии с ними называются производными арсония они легко получаются, но не представляют интереса для химии О. В. Наконец, из теоретически возможных веществ с пятью радикалами при атоме мышьяка — известен лишь один весьма непрочный пентаметилар-син 1 ( Ha)5As. [c.147]

Для получения алкилгалоидарсинов алифатического ряда известно значительное число методов. Наиболее существенным моментом этих реакций является введение мышьяка в органическую молекулу, или иначе, введение органического остатка в молекулу мышьяковистого соединения, т. е. создание непосредственной мышьякуглеродной связи. [c.51]

В течение многих столетий врачи употребляли для лечения больных лекарственные растения. Однако лишь в XIX в. из растений научились выделять и использовать в качестве индивидуальных соединений морфин и другие алкалоиды. С развитием органической химии появились синтетические вещества, обладающие фармакологическими свойствами, такие, как серный эфир (1846 г.), аспирин (1899 г.), барбитураты и мышьяковистые соединения. Обнаружение в 1932 г. противомикробной активности у красного пронтозила (красного красителя 2, 4 -диаминоазобензол-4-сульфамида) (7), с помощью которого оказалось возможным успешно бороться с инфекционными заболеваниями человека и животных, вызываемыми грамположи-тельными микробами, явилось поворотным пунктом в истории медицины и побудило многие химические фирмы заняться поисками новых лекарственных средств. Особенно мощным стимулом для синтеза лекарственных органических соединений послужила возникшая во время второй мировой войны потребность в противомалярийных средствах, заменяющих хинин, доставка которого из Индонезии стала невозможной. Открытие в те же годы пенициллина было делом случая и не диктовалось настоятельной необходимостью. Послевоенный период ознаменовался бурным развитием химической промышленности и большими успехами в создании новых фармацевтических препаратов — сначала стероидных гормонов и антибиотиков, а затем химиотерапевтических средств для лечения заболеваний нервной и сердечно-сосудистой системы. В настоящее время поиск новых лекарств ведется во всех основных областях органической химии, причем [c.398]

Применение рабочего раствора иода. Рабочий раствор иода довольно редко употребляют для прямого титрования анализируемых растворов, так как реакция между иодом и восстановителем протекает не моментально, а требует некоторого времени. Прямое титрование рабочим раствором иода производят только при техническом анализе черных и цветных металлов для определения малых количеств серы, олова, мышьяковистых соединений, при определении органических веществ в воде и при некоторых других анализах. В большинстве же случаев иодометрические определения производятся приемом обратного титрования. К точно измеренному объему раствора восстановителя прибавляют определенный, но избыточный объем рабочего раствора иода, а зате.м избыток последнего оттитровывают рабочим раствором тиосульфата. [c.220]

По этому методу тонкоизмельченную руду смешивают с водой, в пульпу вводят коллекторы (натриевые соли жирных кислот, уменьшающие смачиваемость минеральных частиц), вспенивателп (крезол,, сосновое масло) и некоторые другие добавки. Пульпу энергично перемешивают до образования обильной пены, которая увлекает с собой на поверхность частицы урановых минералов, после чего пена легко разрушается водой. С помощью флотации содержание урана в рудничном сырье может быть повышено в три—пять раз. После механической обработки урановых руд их обжигают или прокаливают. Если добываемые породы содержат углистые вещества (0,5%), то их подвергают окислительному обжигу, чтобы вскрыть урановые минералы, связанные с органическим веществом. При наличии в руде значительного количества ванадия проводят обжиг в присутствии хлористого натрия с целью перевести соединения ванадия в растворимое состояние. Так как в горных породах часто содержатся сернистые и мышьяковистые соединения свинца и железа, то полученные из них концентраты подвергают прокаливанию для удаления мышьяка и серы. [c.261]

Рассмотрены важнейшие типы ОВ вещества лакримаген-ного действия, фосген и его соединения, токсичные мышьяк-органические соединения, органические сульфиды, алифатические амины. В отдельный раздел выделены синильная кпслота, мышьяковистый водород, фосфористый водород, карбонилы металлов, тетраэтилсвинец, эфиры фторуксусной кислоты. Особое внимание уделено современным фосфорсодержащим ОВ (диизопропилфторфосфат, табун, зарин, зоман и др.). Для каждого ОВ приведены способы получения, указаны токсические, физические и химические свойства, привв дены соображения по тактическому применению и рекомендованы меры первой помощи пораженным. [c.4]

М. В. Алексеева, Б. Е. Андронов, С. С. Гурвиц, А. С. Житкова. Определение вредных веществ в воздухе промышленных предприятий. Госхимиздат, 1954, (410 стр.). В книге приведены методы определения различных вредных веществ в воздухе, причем особое внимание обращено на описание техники работы. Рассмотрены методы определения не только собственно газов галоидов, хлористого водорода, синил1,ной кислоты, мышьяковистого и фосфористого водорода, но и др. ядовитых органических и неорганических соединений. Так, в книге изложен),1 методы определения ртути и ее соединений, тетраэтилсвинца, солей бария, сурьмы, цинка и меди и др., керосина, скипидара, анилина, нитробензола и др. [c.490]

Прямым титрованием методом цериметрии можно определить железо (II), олово (II), сурьму (III), мышьяк (III), уран (IV) и другие восстановители, а титрованием по остатку — различные окислители диоксид марганца, диоксид свинца и т. д. Вторым рабочим раствором в цериметрии служит арсеннт натрия (мышьяковистая кислота) или соль Мора. Методами цериметрии определяют также некоторые органические соединения щавелевую, винную, лимонную, яблочную и другие кислоты, а также спирты, кетоны и т. д. [c.290]

Сернокислая медь не осаждает мышьяк из водного раствора мышьяковистой кислоты. Но если прибавить немного едкой щелочи, то образуется желтовато-зеленая мышьяковистая соль двухвалентной меди, которая растворима в избытке едкой щелочи, и раствор окрашивается в синий цвет. При кипячении этого раствора осаждается красная закись меди. Эта чувствительная реакция может служить для отличия соединений трехвалент-ного и пятивалентного. мышьяка, хотя нужно полнить, что многие органические восстановители осаждают закись меди при аналогичных условиях. [c.169]

Производные мышьяковой кислоты, как и сама мышьяковая кислота, в противоположность мышьяковистой кислоте, весьма прочно удерживают гидроксилы и лишь при сильном нагревании отщепляд)т воду, образуя ангидриды. Они получаются из любого органического соединения с трехвалентным атомом мышьяка — из арсинов, окисей, галоидных и циан-арсинов, при их окислении. Окисление удобнее всего производить посредством перекиси водорода, так как в этом случае, кроме желаемой кислоты, образуется лишь вода, не загрязняющая продукта, поскольку окисление обычно ведется в водной среде. При окислении галоидных арсинов и циан-арсинов, одновременно идет их гидролиз по уравнениям [c.152]

Понятие валентности было введено Франкландом в статье О новом ряде органических тел, содержащих металлы Это первое исследование металлоорганических соединений, где рассмотрены также цинкал-килы, описанные Франкландом в предшествовавшей статье Как проницательно отмечает Э. Мейер , знаменателен факт, что для основания учения о валентности послужили не простыв соединения неорганической химии, а более сложные соединения химии органической... Именно исходя из состава органометаллов, Франкланд сделал заключения, которые составляют ядро современной теории валентности... Основываясь на наблюдениях над оловоэтиловыми соединениями так же, как над поведением производных какодила и других тел, Франкланд убедительно доказал несостоятельность теории парных веществ . Согласно последней теории, следовало бы принять — таков путь, избранный Франкландом,— что соединительная способность металлов, связанных с радикалами, относительно кислорода остается неизменной. Но против такой гипотезы говорят важные факты, как это ясно показывают следующие примеры этилолово (ЗпС4Нв 8п = 59,5 С = 6), согласно этой теории, должно, как и олово, связываться с кислородом в двух отношениях, между тем оно способно принимать один эквивалент кислорода, а не два, как свободное олово. Мышьяк, спаренный с двумя метильными радикалами, какодил, наоборот, образует два окисла, о которых можно было бы думать, что окисел с одним эквивалентом кислорода соответствует недокиси мышьяка, а окисел с тремя эквивалентами кислорода — мышьяковистой кислоте, но при таком допущении остается необъяснимым тот факт, что соединение с тремя эквивалентами кислорода окисляется очень легко, тогда как предположительно соответствующую ему какодиловую кислоту невозможно окислить. [c.256]

Франкланд разрешил эти и подобные противоречия самым простым способом, приняв, что так называемые парные соединения суть производные неорганических тел, происходящие из последних замещением эквивалентов кислорода на радикалы углеводородов. Окись этилолова рассматривается как окись олова 8пОг, в которой эквивалент кислорода замещен этилом, окись какодила — как мышьяковистая кислота и какодиловая кислота — как мышьяковая кислота, в которых два эквивалента кислорода замещены метилами. Так же удачно Франкланд распространил вто представление на другие соединения и, что особенно важно, связал отношения, свойственные составу органических и неорганических тол, с главными свойствами содержащихся в них элементов . [c.256]

Уже в 1760 г. была описана дымящая мышьяковистая жидкость Каде, полученная сухой перепонкой ацетата калия с белым мышьяком. Ее состав был установлен лишь в 1839 г. Р. Бунзеном 56% какодила (СНз)4А8г и 40% окиси какодила [(СНз)2Аз]20. Э. Франкланд начал свои работы с органическими соединениям цинка в лаборатории Бунзена в 1849 г. — Прим. перев. [c.579]