Анизотропная полоса

В световом микроскопе в миофибриллах видны поперечные линии, отстоящие друг от друга на расстоянии примерно 2,5 мкм (рис. 4-21 и 4-22). Область между двумя плотными Z-пластинками, называемая саркомером, является главным сократительным элементом мышечной клетки. В центре саркомера имеется плотная анизотропная полоса (обладающая сильным двойным лучепреломлением), получившая название А-диска. Продолжением Z-пластинок являются менее интенсивные [c.318]

Курдюмов А. А. О решении в полиномах плоской задачи теории упругости для прямоугольной анизотропной полосы.—Прикл. математика п механика, 1945, т. IX, вып. 4, с. 339—342. [c.156]

По Кривым интенсивности полосы поглощения 720 см для парафинов (см. рис. 33) можно выделить следующие области фазовых превращений расплав, область кристаллизации, высокотемпературная твердая фаза, область полиморфного перехода и низкотемпературная твердая фаза. Появление твердой фазы фиксируется на рефрактометрических кривых по разрыву кривой, а область полиморфного перехода — по резкому изменению показателей преломления, характеризующих анизотропное твердое вещество. ИК-спектры углеводородов церезина 80 , не реагирующих с карбамидом, отличаются от ИК-спектров парафинов. Так, в ИК-спектрах поглощения этих углеводородов после начала кристаллизации наблюдается монотонное возрастание полосы интенсивности 720 см- , причем конец процесса кристаллизации в отличие от парафинов не фиксируется. Полоса 730 см-, а следовательно, и ромбическая структура, появляются сразу после начала кристаллизации, что свидетельствует об отсутствии высокотемпературной твердой фазы. Для этих продуктов выделяются следующие области фазовых превращений область П — одновременного существования аморф- [c.127]

Подводя итог, важно еще раз подчеркнуть, что с физической точки зрения возникновение оптической активности — результат взаимодействия двух факторов создаваемой хромофором полосы поглощения и хирального центра, делающего эту полосу поглощения анизотропной (оптически активной). [c.298]

Проведенные расчеты показали, что величина вращения должна существенно зависеть от конформации молекулы. Рассмотрим в качестве примера работу Козмана и Эйринга [104], которые исходили из представлений Куна о связи оптического вращения с определенными полосами поглощения и тем самым с определенными функциональными группами (хромофорами). Сама по себе хромофорная группа, например ОН или Вг, изолированная от влияния асимметрического центра, не может вызывать оптического вращения, ее полоса поглощения изотропна. Находящийся вблизи хромофора асимметрический центр делает полосу поглощения анизотропной такое воздействие авторы называют вицинальным влиянием первого порядка, создающим соответствующий инкремент первого порядка, входящий в качестве составной части в общую наблюдаемую величину оптического вращения. Иной тип воздействия — вицинальное влияние второго порядка — заключается в воздействии на хромофор, уже возмущенный другой группой при этом возникают инкременты второго порядка, которые по величине всегда уступают инкрементам первого порядка. [c.300]

Параллельные (II) и перпендикулярные ( ) полосы отвечают колебаниям дипольного момента, параллельным и перпендикулярным оси полимерной цепи (рис. 5.28). Очевидно, что спектры растворов или неориентированных пленок не дают информации о поляризации колебаний. Напротив, при исследовании белков и полипептидов в анизотропных средах (в ориентированных [c.331]

Известно [70, гл. 1], что ИК-спектр полимеров состоит обычно нз многочисленных полос поглощения, характеризующихся положением максимума на шкале длин волн (обычно в см- ), интенсивностью, шириной полосы и дихроичным отношением (для анизотропных образцов). Основная задача метода — интерпретация спектра поглощения, т. е. отнесение каждой полосы к определенным колебаниям определенных химических групп. Наиболее надежно это отнесение сделано для ПЭ, простая структура [c.116]

Мы не можем закончить обсуждение этого вопроса однозначным выводом. С одной стороны, ИК-спектры ориентированных образцов в поляризованном свете, несомненно, полезны при отождествлении колебательных полос и при грубом определении ориентации групп в молекулах. С другой стороны, имеется достаточно оснований, чтобы соблюдать осторожность при детальной количественной интерпретации результатов. Даже в случае нафталина, когда взаимодействие между молекулами в кристалле относительно мало, наблюдаются отклонения от модели ориентированного газа [1636]. В кристаллах с Н-связью межмолекулярные взаимодействия гораздо сильнее, а коэффициент поглощения ИК-полос испытывает анизотропные возмущения за счет Н-связи, поэтому такие отклонения должны быть еще больше. Как отметили Хаггинс и Пиментел [979], дихроизм полос валентных колебаний определяет ориентацию связи только в случае линейной Н-связи, когда интенсивность полосы валентного колебания усилена за счет индуцированного дипольного момента, направленного вдоль связи А — Н. В тех же случаях, когда линейность Н-связи не доказана, необходимо иметь в виду, что приращение дипольного момента может быть параллельно связи [c.106]

К меньшим частотам (2835 по сравнению с азотом (полуширина ее 9 см при 90° К). При повышении температуры наблюдается характерное перераспределение интенсивности между полосами свободного и связанного НС1, при этом полоса комплекса сдвигается к большим частотам (2841 см при 115° К) и уширяется (vi/, — 13 при 115° К). В растворе, содержащем одновременно N2 и СО, удается зарегистрировать две полосы, принадлежащие комплексам СШ N2 и СШ ОС. Это еще раз указывает на то, что наблюдаемая картина может быть объяснена в предпо-лон нии локальных взаимодействий, а не в рамках представлений о торможении вращения за счет изменения анизотропного потенциала межмолекулярных взаимодействий. [c.172]

Анализ спектров поглощения кристалла и паров бензола показал, что чисто электронный переход запрещен в свободной молекуле из-за ее высокой симметрии. Полоса поглощения, соответствующая этому переходу, отсутствует в спектре паров. В спектре поглощения кристалла чисто электронный переход разрешается, и в соответствующей области спектра виден дублет резко поляризованных полос. Снятие запрета в этом случае связано с воздействием кристаллического анизотропного поля, имеющего сравнительно низкую симметрию. Появившиеся в результате разрешения полосы поглощения несколько менее интенсивны, чем полосы, соответствующие сочетанию 0-0 перехода с неполносимметричным колебанием, которые были разрешены уже в спектре паров бензола. Грубая оценка показывает, что отношение интенсивностей этих двух групп полос (группы М] и К1) равно 3. Характер поляризации полос поглощения в группе К, а именно наличие дублета а- и [c.76]

Абсолютные значения показателей преломления можно определять иммерсионным методом, используя стандартный набор жидкостей с известными показателями преломления. Сравнение показателей преломления анизотропного объекта и матрицы , в к-рую он погружен, возможно с помощью т. паз. полоски Бекке, т. е. светлой полосы, окаймляющей объект (обычно кристалл) там, где он соприкасается с матрице (и вообще средой, включая калибровочные жидкости). При подъеме тубуса микроскопа по.тоска Бекке, наблюдаемая в отсутствие анали штора, всегда смещается от края кристалла в сторону более преломляющей среды, а при опускании — в сторону менее преломляюще т. [c.241]

Перераспределение электрического заряда при переходе из основного состояния в возбужденное обусловливает в молекуле переходный момент, характеризующийся не только своей величиной, но также и своей ориентацией в молекуле. Для того чтобы переход мог происходить, направление переходного момента должно совпадать с вектором электрического поля света. Как будет указано ниже, некоторые молекулы могут претерпевать два электронных перехода, различающихся направлением переходного момента (и своей энергией). В спектрах этих молекул, называемых оптически анизотропными, возникают две полосы поглощения различной длины волны и интенсивности, обусловленные разными переходами N—> . Переходы такого типа обусловливают возникновение интенсивных спектров органических молекул в ультрафиолетовой и видимой областях. [c.556]

Скелетные мышцы (поперечно-полосатые мышцы), образующие мышечную мякоть, построены из пучков мышечных волокон (клеток), наполненных полужидкой саркоплазмой, в которой параллельно одна другой и параллельно оси мышечного волокна расположены миофибриллы с диаметром около 1 мк. Эти миофибриллы оптически неоднородны и состоят из чередующихся изотропных и анизотропных участков (полос). Ширина таких полос около 1,5 мк. Поверхность мышечного волокна состоит из клеточной оболочки (сарколеммы). [c.232]

Другое наблюдаемое явление, связанное с интенсивностями полос поглощения, заключается в появлении в ИК-спектре физически адсорбированных молекул полос поглощения, соответствующих запрещенным переходам. Правила отбора являются следствием симметрии молекул, и полоса поглощения запрещена в ИК-спектре, когда симметрия колебания такова, что изменения дипольного момента не имеют места. При адсорбции на поверхности молекула подвергается воздействию анизотропных сил поля, так что симметрия нарушается, приводя к тому, что правила отбора, действующие для ИК-спектра молекулы в газовой фазе, оказы- [c.336]

В основном состоянии электроны спарены и образуют синглетное состояние. Этот тип дефекта был охарактеризован оптическими полосами поглощения. При облучении в полосе поглощения происходит процесс, называемый временным выцветанием . Одновременно появляется новая полоса в области меньших длин волн. После прекращения облучения эта новая полоса исчезает с характеристическим временем 50 с при 90 К. При наличии новой полосы поглощения наблюдается анизотропный спектр ЭПР, исчезающий с той же скоростью [260]. Спектр ЭПР хорошо описывается гамильтонианом типа (10-25) при 5=1, =1,998 0,003, О = 161 Гс и = н=54 Гс [260]. Главными осями [c.254]

Наряду с суммарной интенсивностью электронного перехода во многих случаях можно выделить и интенсивности переходов с определенной поляризацией. При этом, так как взаимодействие молекулярной системы с электромагнитной волной в общем случае носит анизотропный характер, вероятности переходов — для различной ориентации электрического или магнитного поля — волны могут оказаться существенно различными, а это определяет пол г-ризацию полосы поглощения (см. правила отбора, стр. 265). [c.128]

Анизотропные флуктуации могут возникать в результате неколлективных и коллективных элементарных реакций, протекающих в жидкости при тепловом движении. Это могут быть конформационные превращения, реакции изомеризации, ассоциации, комплексообразования, реакции перестройки ассоциатов и комплексов. В элементарных событиях неколлективных реакций участвуют всего одна, две, редко три молекулы. Поэтому такие события, создающие анизотропные флуктуации, обычно не сопровождаются возникновением упругих напряжений и деформаций в жидкостях. Спектр компонент /днух и 1а гх представляет собой полосу, изображенную на рис. 24. Распределение интенсивности в этой полосе зависит от механизма и кинетики упомянутых сверхбыстрых неколлективных реакций. [c.83]

Указаь1ный метод, также называемый поляризационно-опти-ческим методом, основан на свойстве некоторых прозрачным оптически изотропных материалов (например, материалов на основе фенольных эпоксидных смол) становиться при деформациях под действием нагрузки оптически анизотропным. Значение двойного лучеприломления прямо пропорционально напряжениям в рассматриваемой точке модели его измеряют числом полос интерференции при просвечивании модели поляризованным светом. [c.339]

Значительно более важными являются возмущения, зависящие от времени. К ним относятся механическое вращение образца и стационарные или имульсные РЧ-поля. Быстрое вращение приводит к пространственному усреднению неоднородных или анизотропных параметров гамильтониана. Неоднородности магнитного поля, приводящие к распределению ларморовых частот, могут быть усреднены полностью, а анизотропные взаимодействия, такие, как дипольные или квадрупольные связи и анизотропная часть химических сдвигов, можно также усреднить до нуля достаточно быстрым вращением вокруг соответствующим образом выбранной оси вращения. Получающиеся при этом спектры описываются видоизмененным гамильтонианом, в котором зависящие от времени члены отсутствуют. Однако при медленных вращениях появляется набор боковых полос, которые уже не могут быть описаны только видоизмененным гамильтонианом, не зависящим от времени. Краткое описание такой ситуации может быть получено с помощью теории Флоке [3.4—3.6]. [c.99]

При детальном анализе структуры миофибрилл методом фазо-вокоитрастиой микроскопии в ник выявляется наличие повторяющихся эвеньеа (рис. 144). Фуикииоиальиая единица миофибриллы (между 7-лиииями) называется саркомером. Темные полосы принято называть А-дисками (анизотропными), а светлые— 1-дисками (изотропными) центральная часть А-полосы является менее плотной (Н-зона) и рассекается М-линией. [c.254]

Полосы колебаний исходной структуры на ИК-спектрах сильно ослабляются при 550 °С острая полоса валентных колебаний гидроксила у 3580 см" почти исчезает. Макроскопически порошок при температуре 550 °С светло-коричневого цвета. Под микроскопом замзтны изменения анизотропность кристаллов резко уменьшается Осадок в црсходящем свете имеет желтовато-бурую окраску,в отдельных местах - красноватую. [c.51]

Так, например, если в амиде д-а-оксипропионовой кислоты СОМН2НСОНСНз([М]д = -[ 20°) заместить один атом Н группы СНд на группу ОН или на вторую группу СОМН , то все еще преобладает влияние первой группы СОННд, непосредственно связанной с асимм е-трическим атомом углерода. Численное значение вращения изменяется (до - -б6° и, соответственно, до - -50°), частью вследствие изме-. пившегося действия окружения (вицинальное действие), частью вследствие анизотропии полос этих групп. Вводя сильно поглощающую и анизотропную фенильную группу и помещая ее непосредственно при [c.145]

Множитель bjlo может быть получен из первой строки табл. 2, если положить /С == 0. Величина во втором столбце при J = J дает интенсивность анизотропного рассеяния (раздел II, Б) для релеевской линии, в третьем столбце при j = / -г 1 — интенсивность R-ветви, которая в данном случае равна нулю, в четвертом столбце при ) = У -f 2 — интенсивность S-ветви. Эти соотношения применимы также и к полосе полносимметричного колебания (/ = 0), в этом случае значение множителя при J = J дает анизотропное рассеяние для Q-ветви. (Для того чтобы получить общую интенсивность Q-ветви, необходимо прибавить изотропное рассеяние (раздел II, Б) или след тензора.) Для вырожденной полосы (/ = 1), А/С = 1 и множители bj i можно получить из второй строки табл. 2, подставляя в приведенные там выражения значение К = 0. [c.142]

Относительные анизотропные интенсивности в 0-, Р-, Q-.R-и S-ветвях полносимметричной полосы показаны на рис. 14 в зависимости от отношения IaUb- Эта зависимость применима также и к чисто вращательному спектру. [c.142]

Рис. 14. График зависимости относительной интенсивности анизотропного рассеяния для различных ветвей в полносимметричных полосах спектра комбинационного рассеяния для молекул типа симметричного волчка от величины /д//в (по Плачеку и Теллеру [83]).

Анизотропная переориентация молекул воды в состоянии А. В ИК-спектрах наблюдается ослабление полосы поглощения гидроксильных групп, ЧТО свидетельствует об увеличении вращательной диффузии [1]. В то же время исследование ПМР указывает на уменьшение поступательной диффузии в области малых покрытий. В целом картина процесса может быть представлена следующим образом при малых степенях покрытия гидратированный протонный комплекс Н9О4+ превращается в результате пристеночных эффектов в Н5О2+ и Н3О+ [29, 30]. Эти кластеры, имеющие меньшие размеры, прочно удерживаются у твердой поверхности, препятствуя поступательной диффузии, но сохраняя способ,ность к вращательной диффузии вокруг своих осей. Это объясняет как результаты исследования ИК-спектров, так и измерения протонного магнитного резонанса. Дополнительную проверку можно провести путем изучения ЯМР с использованием дейтериевой метки, введение которой позволяет отделить эффекты внутримолекулярной релаксации, обусловленные вращательной диффузией, от эффектов, обусловленных межмолекулярным взаимодействием. [c.327]

Поляризационно-оптический метод определения напряжений основан на том, что некоторые изотропные прозрачные материалы (стекло, отвержденные эпоксидные, фенолоформальдегидные, оли-гоэфирные смолы и многие линейные полимеры) в напряженном состоянии становятся оптически анизотропными. Луч поляризованного света, проходящий через слой напряженного материала, разлагается на два взаимно перпендикулярных луча, распространяющихся с различными скоростями. Возникающая при этом оптическая разность хода в области упругих и высокоэластических деформаций полимеров пространственной структуры пропорциональна напряжению [24, с. 190 25, с. 11 26]. Разность хода определяется при просвечивании оптически активного материала в круговом полярископе, состоящем из источника света, поляризатора, пластинки в Д длины волны (к), дающей поляризованный по кругу свет, компенсирующей пластинки Х/4, анализатора и экрана. Если оптические оси поляризатора и анализатора составляют друг с другом угол в 90°, а напряженный материал помещен между пластинами Х/4, то на изображении модели на экране появляется интерференционная картина—чередование темных и светлых полос при монохроматическом источнике света и цветных при белом свете. [c.54]

Стекловолокнистый анизотропный материал (СВАМ) состоит из стеклянного шпона, пропитанного различны- ми смолами (резольной, эпоксидно-фенольной, клеяХ1и БФ-4, БФ-2 и др.). Стеклошпон обладает анизотропной структурой прочность его вдоль нитей больше, чем поперек их. Полосы стеклошпона можно складывать вместе в продольном, поперечном направлениях и под углом. Пакеты стеклошпона прессуются на горячем этажном прессе при 150—160°С и давлении 40 кгс/см с последу ющей термообработкой в термостате. СВАМ обладает исключительной прочностью, сравнимой с прочностью стали. [c.179]

Э) отнесена [51] к протонам структурных гидроксильных групп. Широкая полоса (ДЯа = 10,0 Э АЩ — 22,0 Э ), в отличие от спектра цеолита LiNaA (см. рис. 48), имеет форму, характерную для изолированных молекул воды, не претерпевающих деформации. Такие молекулы воды, вероятно, остаются в тупиковых нишах [108] структуры кристаллов морденита и не удаляются при дегидратации образца. При малом заполнении (до 2,0 ммоль/г) форма спектра почти не меняется. Очевидно, первые порции воды занимают свободные тупиковые каналы. При адсорбции больше 2,0 ммоль/г в спектрах появляется более узкая полоса — сигнал имеет вид триплета (см. рис. 49, кривые 2—5). По мере увеличения заполнения образца водой чувствительность спектрометра уменьшалась. Наиболее четкое разрешение триплета наблюдается в спектре LiNaM с содержанием воды 4,2 ммоль/г (см. рис. 49, кривая 3), который можно рассматривать как сумму одиночной узкой линии AHf = 1,3 Э ) и дублета АН1 = 3,0 Э ). Узкая составляющая отнесена [51] к изотропноподвижным молекулам воды, а более широкая — к молекулам воды с анизотропной вращательной подвижностью. [c.106]

Оптическая активность органических соединений требует хиральной структуры молекулы и хирального распределения валентных электронов, которые проявляются в индивидуальных хромофорах электронного спектра. Молекулу можно представить как систему электронных осцилляторов, каждый из которых вносит в общую активность свой вклад, даже если он мал по величине. С этой точки зрения принцип суперпозиции может быть определен следующим образом. Оптическое вращение соединения— сумма вращательных вкладов индивидуальных полос поглощения. Вклад полосы каждого хромофора определяется ее интенсивностью и анизотропией, которая является результатом асимметрического взаимодействия движения электронов, локализованных на индивидуальных связях. В связи с общей опти- ческой активностью каждая группа атомов может проявлять два эффекта или в ней происходят характеристичные электронные переходы, и-она может становиться оптически анизотропной в результате действия окружающих осцилляторов или имеет место вицинальный эффект, по которому группа будет оказывать влияние на хромофоры, находящиеся вблизи нее. Особенно сильно выражен эффект в длинноволновых электронных переходах в ультрафиолетовом спектре с низкой интенсивностью, например п —> я переход карбонильной группы. Кроме оптически активных хромофоров, анизотропия которых индуцируется эффектом их хирального окружения, имеются внутренние (прирожденные) хиральные хромофоры, в которых валентные электроны занимают энантиомерную конфигурацию даже при не-хиральном окружении, например дифенильное соединение (II) [c.62]

Второй альдегид отличается от GXLVII отсутствием в ИК-спектре полос для тракс-двойной связи при 964 см и в спектре протонного магнитного резонанса изменением сигнала протона альдегидной группы (0,12 т), обусловленным анизотропным эффектом тройной связи [108]. При восстановлении второго природного альдегида образуется г ис-изомерный спирт GXLVI. Это и позволило приписать альдегиду строение г ыс-изомера GXLVIII [1081 [c.100]

Допустим, что диэлектрический спектр в области радиочастот 10 —10 Гц не имеет полосы поглощения. Отсюда вытекает, что реакция (VI. 18) не может быть процессом образования дырок, так как возникновение или исчезновение дырок в жидкости может сопровождаться поворотами молекул на конечные углы, и, следовательно, это диэлектрически ненаблюдаемый процесс. Предположим, далее, что в той же области частот = — = 10 —Гц спектра анизотропного релеевского рассеяния света соответствующей полосы тоже нет. Иначе говоря, сверхбыстрая реакция, обнаруженная акустическими методами, релеевски не наблюдаемая. [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология