Деструкция оценка по кривым

Сейчас уже ясно, что нет простого ответа на вопрос, какими должны быть условия литья для конкретного полимера и конкретной пресс-формы, чтобы получить изделие с заданными свойствами. Рис. 14.3 иллюстрирует попытку получения такого ответа эмпирически, путем экспериментального определения области переработки на диаграмме температура расплава — давление впрыска. Если технологические параметры лежат внутри этой области, то данный полимер может быть переработан литьем под давлением с помощью данной пресс-формы. Область ограничена четырьмя кривыми. Ниже нижней кривой полимер еще не течет. Выше верхней кривой полимер подвергается термической деструкции. Левее кривой недолив форма заполняется не до конца. Правее кривой облой полимер затекает в зазоры между составными частями металлической формы, что приводит к образованию тонких пленок, прикрепленных к литьевому изделию по линиям разъема формы. Другой практический прием оценки перерабатываемости литьем под давлением, особенно для сравнения одного полимера с другим, состоит в использовании стандартной спиральной пресс-формы. При заданных условиях формования [7] определяют глубину (длину) заполнения спирали. [c.523]

Очевидно, что электрические свойства пластмасс должны быть определены как функции других переменных, в частности температуры. Длительность испытаний особенно важна при исследовании процесса деструкции под влиянием электрического напряжения или влаги. Технические характеристики желательно иметь в виде кривых, поскольку точечные характеристики обычно недостаточны для оценки возможностей использования материала. [c.44]

Для оценки чувствительности электронорезиста используют два способа либо выражают чувствительность радиационнохимическим выходом структурирования G(Z) или деструкции G(S) (их определение см. в разделе VII. 2), либо получают кривую чувствительности и находят ряд ее параметров. Для экспериментального [c.237]

Для оценки эффективности химических ускорителей пластикации были построены специфические кривые деструкции (рис. 32). Количественную характеристику этого процесса можно выразить графически в полулогарифмической шкале. По наклону кривых (рис. 33) вычисляют константу мастикации т. [c.75]

Для более сложных многостадийных процессов разложения полимеров, а также деструкции наполненных полимеров анализ кинетики процесса более труден. Следует отметить, что до настоящего времени имеется сравнительно мало теоретических и экспериментальных исследований, связанных с кинетическим анализом деструкции полимерных композиционных материалов. Наиболее полно методики расчета многостадийных процессов термического разложения наполненных полимеров разработаны в [168, 170]. Для предварительной оценки стадийности исследуемых процессов и определения ориентировочных значений эффективных кинетических параметров в [168] используются характеристики максимумов пиков на дифференциальных термогравиметрических кривых. Дифференцируя уравнение (3.1) по времени, полагая в точке максимума ) = О и используя [c.122]

При оценке достоверности результатов термического анализа важным является вопрос о влиянии диффузионного торможения на ход кривых ТГА. Так как в процессе термодеструкции полимерных материалов образуется расплав или неплавкий пористый слой, через которые газообразные продукты деструкции [c.123]

Вопросам термостабильности полимеров посвящено немало исследований. Однако существенным недостатком большинства из них является проведение процесса деструкции при значительных температурах, близких к температурам пиролиза, с оценкой термической устойчивости полимеров по кривым газовыделения либо по потере веса. Упомянутые методы не учитывают при этом изменения молекулярно-весовых и структурных характеристик исследуемых образцов в интервале температур, при которых газовыделение наблюдается лишь в незначительной степени либо отсутствует вообще. [c.139]

Обработка результатов. На основании полученных данных строят кинетическую кривую изменения чисел вязкости раствора полиакриламида при деструкции в координатах 1 уд/г—/. Для оценки изменения молекулярной массы полиакриламида в результате деструкции проводят измерения молекулярной массы полимера до и после деструкции. Для этого из реакционного раствора отбирают шприцем по 5 см" реакционной смеси, пг)мешают ее в чистый капиллярный вискозиметр с = 0,56- 10 м и приливают 5 см I М раствора хлорида натрия. Вязкость 1>астворов полимера измеряют при 25 °С Да.тее в внско- [c.134]

Образцы полимера Б (молекулярный вес 5 100 ООО) также подвергали предварительному нагреву в вакууме при 150° в течение 160 мин и лишь затем использовали их для оценки скорости деструкции. В ходе такой предварительной обработки они теряли 0,34% своего начального веса. Выделившиеся при этом летучие содержали 0,29% мономера, 0,04% бензола и 0,01% воды. На рис. 80 представлены кривые изменения скорости выделения летучих в зависимости от их суммарного количества, полученные для образцов, прошедших такую обработку. Максимумы указанных кривых, за исключением кривой скорости деструкции при 311°, соответствуют 25— 35%-ной потере веса, и все они после прохождения максимума приобретают линейность, приближаясь к нулю при выделении 100% летучих. [c.200]

Скорость деструкции фенольной смолы определяли на термовесах с вольфрамовой пружиной при 355, 380 и 420°, а также на электронных весах при 331,5° (табл. 146). На рис. 119 показаны кривые потери веса в виде зависимости суммарного количества летучих (%) от времени. После 20—25 мин пиролиза при всех температурах скорости становятся примерно одинаковыми, что исключает возможность оценки энергии активации с помощью уравнения Аррениуса. Весьма грубо энергию активации можно [c.306]

Наиболее реальным из всех термодинамических характеристик процессов деструкции является экспериментальное определение энталь-пийного фактора — теплового эффекта брутто-реакций. С этой целью может быть использован дифференциально-термический анализ. Дпя формальной оценки рассмотрим термограмму спекающегося угля (рис. 53), на которой имеется ряд характерных пиков, отвечающих тем или иным процессам, протек 1ющим при термической обработке угпей. Эндотермический пик в области 100-120°С обусловлен расходом теплоты на испарение воды, поэтому имеется прямая зависимость между глубиной этого пика и содержанием влаги в угле. Обычно термограммы углей низких стадий зрелости имеют более глубокий пик сушки по сравнению с термограммами угпей более высоких стадий зрелости. После завершения процесса испарения влаги из угля приток тепла к спаю термопары, помещенной в угольную загрузку, увеличивается по сравнению с эталоном и температура в обеих камерах тигля начинает выравниваться. Результатом этого является подъем дифференциальной кривой до температур 270—280°С. В зтой температурной области процесс термической деструкции имеет явный эндотермический характер, который изменяет ход кривой, в результате чего на ней образуется перегиб, принимаемый за экзотермический максимум. [c.131]

Как видно из рис. 12, значение = О °С у незатвердевшего образца НТ435 благоприятно для стабильности системы при хранении в обычных условиях (практически сшивания не про-исходит), что обеспечивает низкое значение модуля, необходимое для качественного нанесения адгезивного покрытия при 25 °С и выше. В дополнение к оценке следует указывать оптимальную схему отверждения, при которой весь процесс осуш,ествляется при температурах ниже температуры деструкции образцов (Г = 200 °С). Итак, на основании рассмотрения целого ряда взаимосвязанных хемореологических характеристик термореактивных адгезивов можно рекомендовать оптимальные условия их хранения, нанесения и отверждения. На основании изучения хемореологических характеристик системы может быть-частично подавлен (за счет выбора продолжительности отверждения, температуры и давления в процессе реакции) нежелательный процесс кавитации и образования пустот. Основная особенность процесса отверждения смолы — изменение Т д до (Т )г со — показана на рис. 13 в виде серии теоретических кривых, которые хорошо согласуются с экспериментальными данными, полученными методами ДСК и ТМА. Оба исследованных адгезива после отверждения при температуре Т )г=и, > 185 С становятся по своим свойствам совершенно эквивалентными. [c.97]

Особенно широкое распространение получил динамический термогравиметрнческий анализ полимерных композиций [37, 38]. При ускоренных лабораторных испытаниях этот метод имеет большие преимущества по сравнению с изотермическим анализом, так как позволяет проводить быструю оценку температурных характеристик процесса разрушения неста-билпзнрованного и стабилизированного полимера. Однако в ряде случаев по данным динамической термогравиметрии (кривым ТГА) проводят вычисления ряда эффективных величин энергии активации, пред-эксионенциального множителя, порядка реакции и, основываясь на этих результатах, без достаточных на то оснований трактуют механизм деструкции полимера или оценивают эффективность ингибитора (при этом часто забывают, что рассчитанные с помощью разных методик кинетические параметры имеют совершенно различный физический смысл) [10]. Поэтому целесообразно более подробно остановиться на сущности ошибок, возможных при определении кинетических параметров этим методом. [c.227]

На начальном участке все кинетические кривые поглощения кислорода описываются примерно линейной зависимостью N0., от t. Поэтому независимо от типа кривой и механизма окисления стойкость полимера к термоокислительной деструкции можно оценить по количеству кислорода, поглощенного за определенный период времени. В табл. 33.9 принедена сравнительная оценка стойкости некоторых полимеров, принадлежащих к различным классам. За критерий стойкости взята температура, соответствующая поглощению 0,1 моля кислорода на I кг полимера за 15 мин окисления [3]. [c.268]

Результаты исследования частотной зависимости тангенса угла диэлектрических потерь tg o для ряда неполярных полимеров представлены на рис. 80. Как видно, реальные зависимости сильно отличаются от идеализированных графиков, показанных на рис. 71. В некоторых случаях отклонения частотных зависимостей tg o от идеализированной можно объяснить присутствием загрязнений в материале. Так, очень высокие значения потерь в провальцованном при 190 °С полиэтилене (кривая 5) объясняются образованием карбонильных групп в результате окисления полимера. Аналогичные результаты наблюдаются и для полипропилена. Излгерение диэлектрических потерь в этом случае может использоваться как способ оценки степени окислительной деструкции полимера. [c.135]

Это уравнение предполагает, что полимеры полностью превращаются в летучие продукты при нагревании до температуры 900° н что деструкция происходит при одной температуре. Величина Т может быть использована для приближенной оценки термостойкости. Однако многие полимеры, в которых содержится или образуется вещество, выдерживающее температуру 900°, начинают разлагаться при значительно более низких температурах. Вторая величина К, получаемая из площадей кривых разложения на рис. 27, определяется из области, заштрихованной двойной штриховкой. Эта область ограничена температурой Т, весом фракции, оставшейся при температуре 900°, и горизонтальной линией, соответствующей потерям веса, равным нулю Значение рс11 рассчитывается по уравнению [c.190]

Для сравнительной оценки термостабильности полимерных стекол и определения верхних температурных пределов их переработки, а в некоторых случаях и эксплуатации, снимаются кривые потери массы образцами размером 20X20X10 мм при продолжительности термообработки 1—5 ч (рис. 2). Для всех исследуемых стекол (СОЛ, СТ-1, 2-55) вблизи температуры перехода в вязкотекучее состояние наблюдается увеличение потери летучих веществ и на стеклах появляются дефекты в виде пузырей, что свидетельствует о начале деструкции полимеров. Поэтому температуры перехода в вязкотекучее состояние принимаются за верхние температурные пределы переработки и применения указанных органических стекол. [c.180]

На таком же приборе были дополнительно проделаны опыты по измерению скорости термической деструкции поливинилиденфторида [10]. На рис. 63 показана зависимость суммарного количества летучих от длительности пиролиза. По этим данным были вычислены скорости выделения летучих и построены кривые зависимости скорости деструкции от количества летучих (рис. 64). По этим кривым можно судить о стабилизации процесса деструкции, наступающей приблизительно при потере 50—62% веса исходного полимера, когда все кривые скоростей приближаются к оси абсцисс, т. е. к нулевым значениям скорости. Кривые скоростей обладают максимумами, так же, как кривые скоростей, полученные при пиролизе полистирола. Эти максимумы можно использовать для оценки величины констант скоростей разложения поливинилиденфторида. Все исходные данные и полученные результаты приведены в табл. 76. Построенная по результатам опытов кривая Аррениуса позволила определить величину энергии активации процесса термической деструкции поливинилиденфторида, которая приблизительно равна 48 к/сал/жоугь. [c.162]

Скорость деструкции полибензила и поли-п-ксилилена определяли на термовесах с пружиной из вольфрама по потере веса [ 1, 2 ]. На рис. 115 и 116 приведены кривые зависимости общей потери веса от времени (сплошные линии). На этих рисунках пунктирными линиями показана также зависимость логарифма процента остатка от температуры. Вычисленные на основании этих кривых скорости [1,2, 10 представлены на рис. 117 и 118 в виде зависимости потери веса образца (%) от количества летучих (%). В табл. 142 приведены некоторые данные, использованные для оценки скорости. Энергии активации, вычисленные по максимальным скоростям (рис. 117 и 118) или же по наклону кривых зависимости логарифма процента остатка от времени, равны 50 и 73 ккал1моль для полибензила и поли-п-ксилилена соответственно. [c.302]

Кроме регулярного аналитического контроля стабилизаторов, для оценки их эффективности используют индекс сохранения вязкости по Муни после теплового воздействия на каучук. В одном из наиболее распространенных методов компоненты резиновых смесей смешивают и подвергают термической обработке в условиях, соответствующих реальным условиям переработки, в небольших закрытых смесителях (например, в камере пластикордера фирмы Брабендер ), где материал подвергается сдвиговым и термическим нагрузкам, вызывающим процессы термомеханодеструкции. В процессе испытаний регистрируют зависимость крутящего момента М р на валу смесителя от времени. При достаточно эффективном действии стабилизатора наблюдается монотонное снижение Мкр, в то время как при низкой эффективности стабилизатора или малом его содержании на кривой зависимости М,ф от времени обнаруживается максимум, положение которого связано со скоростью протекания процессов деструкции и структурирования. Результаты испытаний на пластикордере коррелируют с данными ДТА и определения индукционного периода. [c.428]

В случае ПЭО и ПАА с увеличением концентрации раствора деструкция снижается [410]. Для оценки деструкции было использовано измерение силы трения. Если построить график в координатах Ig (1 — fjfw) — Ig -P/ ", то все точки для каждого полимера ложатся на единую кривую (рис. 8.45). В этих координатах fs н f — факторы трения раствора и воды соответственно Р — число пропусков с — концентрация раствора а — показатель степени, постоянный для каждого полимера. [c.421]