Температурные области процесса

Как видно из представленных результатов, температурные области эффективного действия катализаторов для выбранных реакций достаточно разнесены. В температурном диапазоне 220-260°С, где достигается выход серы близкий к 100%, реакция окисления пропана протекает с незначительной скоростью. Негативное воздействие паров воды на параметры целевого процесса отмечалось ранее. Селективность процесса существенно падает при введении воды в количестве 60 об.% при одновременном увеличении суммарной конверсии исходного сероводорода. Интересным представляется полученный результат, показывающий, что при высоких значениях объемной скорости (до 100000 ч ) удается достичь высоких показателей реакции прямого окисления сероводорода даже при высоком содержании паров воды 8 газовой фазе (до 95 об.%). Таким образом, при малом времени контакта реакция прямого окисления сероводорода протекает с заметно более высокой скоростью, чем обратный процесс взаимодействия паров воды с серой в газовой фазе с образованием сероводорода и диоксида серы. [c.117]

Динамический метод основан на построении кривых охлаждения или нагревания в координатах температура — время . Получают эти кривые термическим анализом, при котором фиксируются температурные области протекания процессов, идущих с поглощением или выделением тепла. Поскольку практически все фазовые превращения сопровождаются изменением теплосодержания системы, на кривых нагревания и охлаждения должны проявляться все процес- [c.48]

В отличие от твердых полимеров для эластомеров а-процесс не представляет первостепенного интереса, так как он находится, как правило, вне температурной области процессов переработки каучука и эксплуатации изделий из резины. Учитывая это, основной интерес представляют медленные релаксационные процессы (обычно проявляющиеся при температурах выше Тс), природа и закономерности которых пока недостаточно исследованы. В частности, представляет интерес, какие именно релаксационные механизмы ответственны за эти процессы, сколько их, как они связаны со структурой полимеров. [c.125]

Температурные области процесса. [c.116]

Такой характер температурной зависимости позволяет предположить существование двух механизмов усадки, сопровождающих процесс восстановления ориентированных структурных элементов. При низких температурах нагрева (первая температурная область) усадка образцов происходит с большей энергией активации. Причем возможно одновременное протекание нескольких релаксационных процессов. Каждый из этих процессов может характеризоваться своим индивидуальным значением энергии активации. При температуре выше переходной области (вторая температурная область) процессы восстановления ориентированных структурных элементов характеризуются меньшей энер- [c.61]

Авторы пришли к выводу (рис. 31, а и 32, а) о существовании трех температурных областей процесса образования. [c.98]

В работе [588] выявлена температурная область процесса разложения кубовых остатков на мономеры и изучен состав продуктов разложения. Табл. 9.1 отражает состав (в %) продуктов термодеструкции кубовых остатков ректификации при совместном производстве стирола и а-метилстирола (объемная скорость 30%-го раствора в толуоле 10 теплоноситель — [c.198]

Как известно, электропроводность цеолитов связана с движением катионов [689]. Энергия активации процесса, происходящего в цеолите NaA при 230 К, для одного из образцов составила 60 кДж/моль, а энергия активации электропроводности при измерении на постоянном токе в том же образце и в той же температурной области — 56 кДж/моль. Поскольку электропроводность цеолитов имеет ионный характер, близость энергий активации электропроводности и поляризации указывает на ионное происхождение максимумов токов ТСД. [c.259]

В ряде случаев влияние температуры на скорость электрохимической коррозии металла обусловлено изменением свойств защитной пленки. Так, при коррозии цинка в дистиллированной воде скорость процесса при повышении температуры от 50° С растет, доходит до максимума, а затем резко падает (рис. 253). Это объясняется тем, что в области температур 50—95° С на металле образуется зернистая, плохо пристающая к нему пленка вторичных продуктов коррозии со слабыми защитными свойствами, в то время как ниже и выше этой температурной области образуется плотная, хорошо прилегающая к металлу пленка с высокими защитными свойствами. [c.356]

Два пути упрощения расчетов. При достаточной однотипности сравниваемых веществ расчеты влияния температуры на энтропию и энтальпию большей частью могут быть проведены при допущении постоянства отношений этих величин или их разностей. Эти два упрощения широко применимы и для расчета других величин. Мы будем называть их сокращенно методом отношений и методом разностей. Преимущество того или другого из них зависит от вида сопоставляемых величин, от температурной области и даже от формы применения. Так, при использовании выражений температурной зависимости рассматриваемых величин в аналитической форме метод разностей удобнее в работе, чем метод отношений, так как сложение и вычитание полиномов выполняется легче, чем их деление. Большей частью метод отношений дает несколько лучшие результаты при рассмотрении свойств веществ, а метод разностей — при рассмотрении параметров процессов, в частности однотипных химических реакций. Однако нередко разница между ними бывает не так велика, и погрешность результатов, вносимая обоими методами, не превосходит погрешность, вызываемую другими причинами. [c.109]

Нормальной температурной областью для проведения процессов ректификации считают интервал от 20 до 250° С. Если температуры кипения разделяемых веществ лежат ниже комнатной температуры, то проводят низкотемпературную ректификацию с использованием специальных хладоагентов для конденсации паров дистиллята. Процессы перегонки, протекающие при 250—400° С, относят к высокотемпературной ректификации. Возможна также изотермическая перегонка, при которой температуру в кубе поддерживают постоянной, а изменяют рабочее давление. [c.249]

В отличие от гидрогенизации требования к сырью для процессов газификации не имеют существенных ограничений по стадии метаморфизма и петрографическому составу, но весьма значительна роль механической и термической прочности, спекаемости, содержания влаги, золы и серы. Ряд ограничений по этим параметрам снижается после предварительной обработки углей — сушки, окисления и т. п. Наиболее значимым показателем использования углей в тех или иных процессах газификации является температура плавления зольных остатков. Она определяет температурную область основного процесса и выбор системы шлакоудаления [75]. [c.90]

При темтературах, близких к критической температуре пропана (96,8 °С), раство)римость составных частей масляного сырья уменьшается. Происходит это потому, что с приближением температуры раствора к области критического состояния данного растворителя резко снижается его плотность и, следовательно, резко увеличивается мольный объем. Эти же показатели для высокомолекулярных углеводородов сырья изменяются относительно мало. В результате уменьшаются силы притяжения между молекулами растворителя и углеводородов, что приводит к снижению растворимости. Зависимость выделения наиболее высокомолекулярных компонентов концентрата нефти из раствора в пропане от его плотности (рис. 22) прямолинейна при обычных температурных условиях процесса деасфальтизации. [c.79]

В температурной области появления жидкой фазы отклонения от равновесного состояния силикатных смесей невелики, и практически высокотемпературные процессы близки к теоретически определяемым из диаграммы состояния соответствующей системы. Это позволяет широко применять диаграммы состояния в практических целях. [c.48]

К наиболее приемлемым формулировкам понятия неорганического стекла относятся две — комиссии по терминологии АН СССР (1939) и американского общества испытания материалов США (1950). Определение комиссии АН СССР Стеклом называются все аморфные тела, получаемые путем переохлаждения расплава независимо от химического состава и температурной области затвердевания и обладающие в результате постепенного увеличения вязкости механическими свойствами твердых тел процесс перехода из жидкого состояния в стеклообразное должен быть обязательно обратимым . Определение американского общества испытания материалов Стекло—это неорганический продукт плавления, охлажденный до твердого состояния без кристаллизации. Стеклу присущи такие характерные свойства, как твердость, хрупкость и раковистый излом. Оно может быть бесцветно или окрашено, прозрачно или непрозрачно . [c.188]

На рис. VII.1 представлена схема модельной термограммы, охватывающая всю температурную область существования макромолекулярного вещества [2]. Из рисунка видно, что к экзотермическим процессам относятся кристаллизация и окисление, в то время как плавление и деструкция являются эндотермическими стеклование характеризуется изломом в записи кривой ДТА. [c.104]

Кристаллизация. Кристаллизация полимеров сопровождается выделением скрытой теплоты. Именно это позволяет использовать метод ДТА для наблюдения за ходом кристаллизации по появлению экзотермического пика (рис. VII.4) [3]. Из рисунка видно, что кр< пл, т. е. кристаллизация всегда происходит при переохлаждении. Площадь под пиками отвечает теплоте фазовых превращений и по абсолютной величине одинакова для кристаллизации и плавления. Степень переохлаждения, а именно различие между температурой плавления и температурой начала кристаллизации, как правило, пропорциональна скорости охлаждения. Отсутствие экзотермических ников на кривых ДТА еще не является доказательством того, что кристаллизация в данной температурной области не происходит, поскольку этот процесс может идти чрезвычайно медленно. [c.107]

Нормальной температурной областью для проведения ректификации считают область температур 20—250°. Если температуры кипения веществ, которые необходимо разделить, лежат ниже 20°, а в большинстве случаев ниже 0°, то применяют низкотемпературную ректификацию с использованием специальных охлаждающих средств. К высокотемпературной ректификации относят процессы, протекающие при температурах 250—400°. Возможна также изотермическая перегонка, при которой температуру в кубе поддерживают постоянной, а изменяют давление. [c.280]

Наличие указанной температурной области получения пироуглерода с низкой плотностью (и плохо графитирующегося) пока не нашло достаточно убедительного объяснения. Однако можно предположить, что такой характер изменения плотности с температурой обусловлен одновременным действием двух процессов, имеющих различную энергию активации осаждением атомов углерода из газовой фазы и их миграцией по поверхности слоя. Тогда повышение температуры осаждения до 1700—1800 °С увеличивает скорость осаждения, но атомы не успевают мигрировать по поверхности — отсюда рыхлая структура и снижающаяся плотность. При дальнейшем повышении температуры скорость миграции, увеличиваясь, становится достаточной для распределения атомов в слое - плотность растет. [c.220]

Стеклом называются все аморфные тела, получаемые переохлаждением расплава, независимо от их химического состава и температурной области затвердевания, и обладающие в результате постепенного увеличения вязкости механическими свойствами твердых тел, причем процесс перехода из жидкого состояния в стеклообразное должен быть обратимым. [c.363]

Комиссией по терминологии при Академии наук СССР дается определение, которое может быть отнесено к любой стекловидной системе Стеклом называются все аморфные тела, получаемые путем переохлаждения расплава, независимо от их химического состава и температурной области затвердевания, и обладающие (в результате постепенного увеличения вязкости) механическими свойствами твердых тел, причем процесс перехода из жидкого состояния в стеклообразное должен быть обратимым . [c.7]

Если в системе протекают составные процессы, то они могут быть последовательными (действующими по очереди) или же одновременными (т. е. независимыми и, возможно, аддитивными). Это существенное различие, если скорости составляющих процессов заметно различаются. Действительно, скорость последовательного процесса при этом будет определяться самым медленным, а одновременного процесса — самым быстрым составляющим процессом. Возможность 2) подразумевает, что при данных условиях (температура, напряжение, скорость деформации и т. д.), когда относительные вклады составляющих процессов сравнимы, происходит либо последовательный, либо одновременные процессы. В настоящее время нет данных, позволяющих определить тип составного процесса при индуцированном водородом КР. Один из возможных способов состоит в измерении энергий, активации растрескивания в нескольких узких температурных интервалах. При этом энергия активации будет расти с температурой в случае независимых процессов и уменьшаться — в случае последовательных [326], при условии, что область исследованных температур включает переход от условий доминирования одного процесса к условиям преобладания другого. Необходимо также, чтобы в этой температурной области механизм, определяющий скорость каждого процесса, оставался неизменным (например, перенос массы в растворе при анодном растворении или поглощение водорода металлом при водородном растрескивании. [c.134]

Ведутся экспериментальные и теоретические исследования кинетики образования и условий взаимодействия напряжений, возникающих при сварке в различных температурных областях сварного соединения (И. М. Жданов, М. В. Валиев). В результате исследований был сформулирован ряд закономерностей, определяющих развитие силового поля в сварном соединении в процессе сварки неустановившийся характер при квазистационарном тепловом поле, характер суммирования напряжений и сброса упругой потенциальной энергии при нагреве [c.26]

Образование продуктов уплотнения из ацетилена происходит значительно легче, чем из этилена (см. рис. 2). В этом случае также имеют место две температурные области процесса (ниже и выше 600° С). При температурах ниже температуры 600° С продукты уплотнения образуются в результате поликонденсации исходного ацетилена. Сопоставление данных рис. 2 и 3 показывает, что процесс низкотемпературной поликонденсации ацетилена так же, как и поликонденсация этилена, сопровождается не только дегидрогенизацией, но и деметанированием. Приблизительно 70% водорода, освобождающегося при этом, выделяется с метаном и только 30% — в виде молекулярного водорода, что соответствует уравнению 3,5пС2Н.2 = продукт уплотнения + пСН4 -Ь пН . [c.176]

Наиболее реальным из всех термодинамических характеристик процессов деструкции является экспериментальное определение энталь-пийного фактора — теплового эффекта брутто-реакций. С этой целью может быть использован дифференциально-термический анализ. Дпя формальной оценки рассмотрим термограмму спекающегося угля (рис. 53), на которой имеется ряд характерных пиков, отвечающих тем или иным процессам, протек 1ющим при термической обработке угпей. Эндотермический пик в области 100-120°С обусловлен расходом теплоты на испарение воды, поэтому имеется прямая зависимость между глубиной этого пика и содержанием влаги в угле. Обычно термограммы углей низких стадий зрелости имеют более глубокий пик сушки по сравнению с термограммами угпей более высоких стадий зрелости. После завершения процесса испарения влаги из угля приток тепла к спаю термопары, помещенной в угольную загрузку, увеличивается по сравнению с эталоном и температура в обеих камерах тигля начинает выравниваться. Результатом этого является подъем дифференциальной кривой до температур 270—280°С. В зтой температурной области процесс термической деструкции имеет явный эндотермический характер, который изменяет ход кривой, в результате чего на ней образуется перегиб, принимаемый за экзотермический максимум. [c.131]

А. С. Кузьминский и др. показали [98—101], что можно выделить две температурные области с несколько различным характером разложения фторсополимеров. При температурах до 300 °С для сополимеров типа кель-Ф и до 320—340 °С для сополимеров типа вайтон А происходит незначительное уменьшение массы полимера, а продукты разложения состоят в основном из галогено-водородов и низкомолекулярных соединений. В этой температурной области процесс характеризуется более низкими величинами общей энергии активации. На начальных стадиях разложения наблюдалось резкое падение растворимости эластомеров, вызванное образованием небольшого числа поперечных связей между полимерными молекулами. [c.294]

Так же как и в случае неориентированных материалов, появление кристаллов с вытянутыми цепями связано, вероятно, с рекристаллизацией, о начале которой свидетельствует сегрегация низкомолекулярных фракций. В противоположность исследованиям отжига дефор-млрованных кристаллов при атмосферном давлении (разд. 7.3.2), которые в большинстве случаев каса-тись промежуточной температурной области отжига, отжиг под давлением исследован в основном в высокотемпературной области. Отсутствие каких-либо эффектов, кроме фазового перехода в моноклинную решетку, при отжиге в этой температурной области позволяет предположить, что протекающие в промежуточной температурной области процессы под повышешшм давлением оказываются замедленными. [c.538]

Однако, работа в области высоких температур, обеспечивающих более высокие глубины и селективность ароматизации парафиновых углеводородов, затруднена высокой скоростью дезактивации катализатора вследствие его закоксовывания. Влияние температурной жёсткости процесса риформинга, оцениваемой октановым числом каталиэата, на относительную скорость дезактивации катализатора на примере риформинга фракции 85-180 °С с использованием катализатора КР-108 видно из кривой рис. 2.7. Увеличение октанового числа каталиэата с 82 до 85 пунктов усиливает скорость дезактивации в 2 раза, а с 85 до 89 пунктов - в 4 раза. Соответственно снижается межрегенерационный период работы катализатора. [c.12]

Повышение температуры процесса в области, близкой к критической температуре пропана, приводит к последовательному снижению растворимости лрупя компонентов, что позволяет фракционировать гудроны с выделением групп углеводородов, различающихся по структуре и молекулярной массе. Следовательно, в этой температурной области пропан является фракционирующим растворителем. Высокомолекулярные смолы и полициклические ароматические углеводороды, выделяющиеся при высоких температурах, благодаря действию дисперсионных сил извлекают из раствора в пропане визкомолекулярные смолы и низкоиндексные углеводороды, повышая тем самым качество деасфальтизата. Таким образом, при температурах в области предкритического состояния пропана имеют место процессы фракционирования сырья пропаном и селективной экстракции, где роль избирательного рас- [c.76]

В процессе деасфальтизации большую роль играет массооб-мен в растворах, который также авязан с температурными условиями процесса. При наиболее высокой температуре (верх колонны) гудрон в наибольшей степени растворяет пропан. В области более низких температур раствор пропана в гудроне разделяется на растворы углеводородов в пропане и пропана в смолисто-ас-фальтеновых веществах. При температуре ввода в колонну пропан обладает наибольшей растворяющей способностью по отношению к компонентам сырья. Образовавшийся раствор гудрона в пропане, поднимаясь вверх и попадая в область более высоких темпе- [c.77]

С учетом всех перечисленных выше фактов предлагается следующая модель деформационного поведения эластомеров ниже их температуры перехода в стеклообразное состояние. В области I межмолекулярное притяжение достаточно сильное и сегменты цепей подвергаются энергоэластическому деформированию. Вначале постеиенно и затем за пределом вынужденной эластичности более активно происходит проскальзывание и иереориентация сегментов цепей. Разрыв цепей незначителен, поскольку цепи проскальзывают, а не разрываются. В температурной области II, где происходит хрупкое разрушение независимо от предварительной ориентации, межмолекулярное притяжение, по-видимому, достаточно велико, так что осевое нагружение сегментов цепей сравнимо с их напряжением разрушения. При отсутствии локального деформационного упрочнения наибольшая трещина, возникающая в образце в процессе его деформации до значения 5%, будет быстро расширяться, вследствие чего прекратится рост любых других зародышей трещин. На примере термопластов было показано, что образования, по существу, одной плоскости разрушения едва достаточно для получения регистрируемого количества сво- [c.214]

При подстановке в приведенные равенства всех известных и рассчитанных согласно рассматриваемым моделям параметров получили значение теплоты плавления твердого кристаллосольвата, равное 33 кДж/моль, что согласуется с данными расчетов других авторов. Значение теплового эффекта взаимодействия в растворе при температурах выше ТМР оказалось равным -33 кДж/моль. Это позволяет заключить, что экзотермичность процесса растворения фуллерена С60 в насыщенный раствор в данной температурной области обусловлена процессом плавления кристаллосольвата k 60 rSolv. [c.77]

Межмолекулярные силы, действующие между отдельными атомами и их группами, препятствуют изменению формы макромолекул. Чтобы изменить форму макромолекул, надо преодолеть действие межмолекулярных сил, что сопряжено с затратой определенного количества энергии. С повышением температуры растет энергия макромолекул, причем энергия теплового движения может оказаться больше энергии взаимодействия молекул друг с другом, в результате чего вероятность изменения конфигурации и взаимного расположения молекул увеличивается. Наоборот, при охлаждении полимера перегруппировка макромолекул практически прекращается, в результате полимер остается по своей неупорядоченной структуре в аморфно-жидком состоянии и при температурах значительно ниже температуры кристаллизации. Таким образом, даже при сильном охлаждении высокополимеры не переходят в упорядоченное (кристаллическое) состояние. В этом ВМВ сходны со стеклами, и такое состояние высокополимера называется стеклообразным. Процесс застекловывания идет часто в довольно значительном температурном интервале. Та температурная область, в которой происходит такой переход, называется температурой перехода, в частности для явления застекловывания она называется температурой застекловывания. [c.357]

Температурная область, в которой работает битум, может быть условно разделена на три интервала. Интервал от +160 до 50— 60° С охватывает область, в которой битум подвергается технологической переработке (перемешивание с мннеральпымп материалами, укладка бнтумомиперальной смеси в дорожное покрытие и т. п.). В этом интервале особый интерес представляет температурное изменение вязкости битумов. Интервал от 60 до 20°С связан с работой битума в дорожном покрытии. При этом большое значение имеют упруго-пластично-вязкие и прочностные свойства битума. Интервал от 20 до —35° С связан также с работой битума в процессе эксплуатации. При этих темиературах особую роль играют упруго-пластичные п упруго-хрупкие свойства бнтума. [c.77]

При переработке высокОароматизированного сырья стадийность должна в меньшей степени сказываться на конечном выходе и структуре кокса, но процесс коксования протекает в более узкой температурной области и необходимо более тщательно выбирать коненные параметры процесса коксования. [c.59]

Важные результаты исследования растрескивания сплава Ti — 6А1 — 4V при длительном нагружении опубликовали Бойер и Спурр [387, 388]. Полученные ими данные о температурной зависимости процесса убедительно свидетельствуют в пользу механизма охрупчивания с участием гидридов [387], что согласуется и с ранее высказывавшимися предположениями [224]. На примере сплава Ti — 6А1 — 4V вновь подчеркнута зависимость стойкости материала к КР от таких факторов, как содержание кислорода, текстура и присутствие 02 [38 8]. Гидридный механизм растрескивания был принят также в других работах [389—392], включая исследования Нельсона [39S] и Марголина [394], связанные с предполагаемыми механизмами. Согласно работе [39 2]. водородное разрушение происходит целиком в а-фазе или в области границы раздела, но не по самой границе. [c.148]

Гйдроборировакие является термически обратимым процессом. При 160 °С и выше происходит элиминирование ВН-фрагментов из а лкилбо-ранов, по и в этой температурной области равновесие все же сдвинуто в сторону продукта присоединения. Такое обратимое присоединение ведет к миграции бора к менее замещенному атому углерода в серйи реакций элиминирования и присоединения [c.97]

При т-рах вблизи О К все собств. электроны П. находятся в валентной зоне, целиком заполняя ее, а примесные электроны локализованы вблизи примесей или дефектов, так что своб. носители заряда отсутствуют. С повышением т-ры тепловое движение выбрасывает в зону проводимости преим. электроны примесных атомов-доноров, поскольку энергия иоиизации донора меньше ишрины запрещенной зоны. Концентрация электронов в зоне проводимости при этом во много раз больше концентрации дырок в валентной зоне. В таких условиях электроны наз. основными носителями в П. и-типа, аналогично дырки-основными носителями в П. / -типа. После полной ионизации всех доноров доминирующим процессом оказывается выброс из валентной зоны в зону проводимости собств. электронов П При нек-рой т-ре их концентрация в зоие проводимости становится сравнимой с концентрацией примесных электронов, а потом и во мн. раз большей. Это температурная область собств. проводимости П., когда концентрации электронов п и дырок р практически равны. [c.56]