Полимеры стойкость к окислению

В присутствии кислорода при облучении часто развивается процесс окисления полимера. Стойкость полимеров к облучению уве- [c.191]

Бутадиен-стирольные сополимеры окисляются на воздухе с образованием продуктов пониженной растворимости. Особенно быстро этот процесс происходит в атмосферных условиях под действием солнечного света, поэтому эксплуатировать соединения на бутадиен-стирольных клеях в атмосферных условиях не рекомендуется. Однако введение различных добавок позволяет повысить стойкость полимера к окислению. Бутадиен-стирольные дисперсии характеризуются низкой температурой пленкообразования, высокой степенью конверсии мономеров (97—99 %) и содержанием сухого остатка 47—55 %. В ряде случаев проводят концентрирование латексов, добиваясь увеличения сухого остатка и вязкости клея. [c.96]

Как известно, сорбенты по мере эксплуатации изменяют свои свойства. Это связано с летучестью и недостаточной термической стойкостью, окислением неподвижной жидкой фазы (НЖФ) и с поглощением сорбентом каких-либо компонентов анализируемой смеси, их оксидов, полимеров и т. п. и возможных примесей в пробе в результате недостаточной очистки (смолы, влага и т. п.). В табл. 4 указаны причины пониженной стабильности используемых сорбентов и методы ее повышения. [c.41]

При эксплуатации резиновых изделий при повышенных температурах наблюдается улетучивание антиоксидантов, отрицательно влияющее на стойкость резин к окислению. Установлена [154] прямая связь между потерей стабилизатора при повышенной температуре путем улетучивания и стойкостью полимеров к окислению. Скорость улетучивания возрастает с повышением температуры и понижением давления (в вакууме). Она зависит также от природы антиоксиданта и полимера, типа и густоты пространственной сетки вулканизата. Показано, что скорость улетучивания фенил-р-нафтиламина уменьшается в следующем ряду СКФ-26>СКБ>СКС-30>СКН-26>наирит. [c.68]

Объяснение термической стойкости полиорганосилоксанов следует искать в отличии свойств продуктов окисления кремния и углерода. Известно, что кремний, в отличие от углерода, при окислении не дает газообразных продуктов, а образует полимерные вещества в виде (5102) . Термическая стой- кость полимерных кремнийорганических веществ при действии кислорода обусловливается исключительной стойкостью силоксановой связи в основ-ной цепи молекулы и возникновением дополнительных силоксановых свя- зей на месте подвергшихся окислению органических радикалов. При этом наблюдается возрастание общего молекулярного веса, в отличие от органических полимеров, при окислении которых, в результате разрыва углеродной цепи, образуются летучие продукты и происходит уменьшение общего молекулярного веса. [c.18]

Для композиций, предназначенных для получения электроизоляционных материалов в кабельной промышленности, эксплуатируемых при повышенных температурах, с успехом используют эфиры тримеллитовой и пиромеллитовой кислот. Эти эфиры характеризуются низкой летучестью и повышают теплостойкость и стойкость полимеров к окислению. [c.38]

Ароматические углеводороды окисляются несколько труднее, чем нафтены, но стойкость их против окисления падает по мере усложнения молекул, в частности с увеличением числа колец. При этом в случае наличия у ароматических колец коротких боковых цепей (или коротких цепей, связывающих между собой ароматические радикалы) окисление сопровождается образованием высокомолекулярных продуктов— смол, асфальтенов и карбенов, часто выпадающих в осадок. Если даже у ароматических колец имеются длинные алкильные цепи, то в результате окисления образуется меньше полимеров, но больше органических кислот и подобных продуктов, не выпадающих в осадок. [c.142]

Высокая реакционная способность полиизопрена требует применения эффективных методов его стабилизации. Систематические исследования показали необходимость обеспечения высокой степени чистоты полиизопрена в отношении содержания в нем примесей металлов переменной валентности (железо, медь, титан), так как соединения этих металлов ускоряют окислительную деструкцию каучука. Другой способ повышения окислительной стойкости полимера —пассивация переходных металлов, остающихся в каучуке, путем перевода их соединений в неактивную форму, не оказывающую каталитического влияния на окисление полимера. [c.221]

При нагревании полиамида в присутствии кислорода воздуха происходит постепенное уменьшение прочности полимера. Особенно резко уменьшается прочность полимера при температуре выше 100° (рис. 117). Малую термическую стойкость полиамидов можно объяснить легкостью окисления амидных групп, окисление сопровождается разрывом полимерных цепей. На рис, 118 [c.452]

Повышение химической чистоты волокна путем отделения из прядильных растворов полимеров твердых частиц и удаления из состава УВ щелочных металлов до (1-2)-10 % (масс.). Последнее способствует увеличению стойкости к окислению на воздухе при 315°С. Доведение содержания щелочных металлов до 5Л0 % (масс.) достигнуто термообработкой волокна в специальных печах до 1800 С в течение 12-24 часов [9-72]. [c.601]

Таким образом, окисление полимеров молекулярным кислородом— одна из самых распространенных химических реакций, которая является причиной старения полимеров и выхода из строя изделий. Окисление ускоряется под действием ряда химических реагентов и физических факторов, особенно тепловых воздействий. Процесс окисления протекает по механизму цепных свободнорадикальных реакций с вырожденным разветвлением. Механизм и кинетический анализ процесса термоокислительной деструкции полимеров показывают влияние химической природы полимера на его стойкость к этим воздействиям. Стабилизация полимеров от окислительной деструкции основана на подавлении реакционных центров, образующихся на начальных стадиях реакции полимера с кислородом, замедлении или полном прекращении дальнейшего развития процесса окислительной деструкции. ЭтЬ достигается введением ингибиторов и замедлителей реакций полимеров с кислородом, причем одни ингибиторы обрывают цепные реакции, другие предотвращают распад первичных продуктов взаимодействия полимерных макромолекул с кислородом на свободные радикалы. Сочетание ингибиторов этих двух классов позволяет реализовать эффект синергизма их действия, приводящий к резкому увеличению времени до начала цепного процесса окисления (индукционного периода). [c.275]

Этим требованиям удовлетворяют полимеры, имеющие следующие химические и физические характеристики большое содержание гетероциклических и ароматических звеньев высокие энергии связей между атомами высокая стойкость связей к окислению достаточная когезионная прочность. В значительной мере эти свойства присущи отвержденным ФС резольного типа, о термостойкости которых дают представление следующие данные [2] [c.109]

При введении в полимер хлора и фтора в качестве заместителей стойкость соединения к окислению повышается. Наиболее устойчив к действию окислителей политетрафторэтилен. [c.65]

Радиац. стойкость орг. материалов принято определять величиной радиац.-хим. выхода продуктов радиолиза, образующихся при поглощении 100 эВ энергии ИИ (см. Радиационно-химический выход). Взаимод. ИИ с орг. соед. сопровождается образованием промежут. активных частиц, деструкцией, окислением, сшиванием, газообразованием, деполимеризацией (для полимеров) и т.д. Низкой радиац. стойкостью обладают в-ва, содержащие связи С — Г, С —5], С — О. Наличие в молекуле двойных и сопряженных связей, ароматич. колец и гетероциклов увеличивает Р. с. Наиб, значит, изменения структуры полимерных материалов под действием ИИ происходят при деструкции или сшивании молекул полимера. [c.149]

Р. с., в т. ч. полимеров, зависит и от кол-ва растворенного в них О2 воздуха и скорости его поступления з окружающей среды в его присутствии происходит радиац.-хим. окисление в-ва. В результате этого существенно изменяются хим. и термич. стойкость в-в, предел прочности и модуль упругости, диэлектрич. проницаемость, электрич. прочность и электрич. проводимость [c.149]

К числу факторов, от которых завнсит коэффициент р, отно- сится стойкость полимеров к реакциям окисления л гистерезис-иые потери. Чем больше [1, тем выше сопротивление поли.мера действию многократных деформаций. [c.339]

Физико-химические характеристики КОС определяются их составом и строением. Многие кремнийорганические материалы, в том числе полимеры, обладают комплексом ценных свойств высокой свето-, тепло-и морозостойкостью, малой зависимостью вязкости их растворов от концентрации и низким поверхностным натяжением (что обеспечивает глубинную пропитку частично разрушенных материалов), стойкостью к окислению и радиационному воздействию, специфическими адгезионными свойствами, способностью гидрофобизировать гидрофильные поверхности. Разнообразие КОС позволяет выбрать из них наиболее подходящие для реставрационных целей. [c.27]

Стойкость полимера к термической деструкции определяется его термостойкостью, т.е. способностью сохранять химическое строение и основные свойства при высоких температурах переработки и эксплуатации полимеров. Наиболее высокой термостойкостью обладают трехмерные сетчатые и лестничные полимеры, содержащие большое число ароматических звеньев в своей структуре. Достаточно устойчивы к термической деструкции и некоторые гетероцепные полимеры, такие как полиимиды, полибензоксазолы, полиоксифенилен и др. Термическая деструкция, особенно при эксплуатации материалов на основе полимеров, сопровождается окислением, т.е. происходит совместное действие тепла и кислорода -термоокислительная деструкция. Устойчивость материалов к термоокислительной, да и к другим видам, деструкции характеризуется потерей массы их при нагревании. Для характеристики полимеров по этому показателю применяется термофавиметрический метод анализа (ТГА). На рис. 4.4 приведены термогравиметрические кривые ргаложения политетрафторэтилена в атмосфере азота и ки Jюpoдa воздуха. [c.111]

В производстве силиконовых лаков исходными веществами обычно являются метилхлорсиланы и фенилхлорсиланы, получаемые прямым синтезом. Применяют метилтрихлорсилан, диметилдихлорсилан, фенилтрихлорсилан и дифенилдихлорсилан применение метилфенилдихлорсилана (соответственно метилфенил-диэтоксисилана) дает определенные преимущества, однако они не компенсируют трудностей приготовления этого мономера. Подходящей комбинацией метильных и фенильных радикалов можно достичь удовлетворительных механических свойств силоксановых полимеров при соотношении СИд/З , равном 0,7—1,0, и соотношении СдНа/З , равном 0,5—0,7, получается силоксановый полимер очень термостойкий и стойкий к окислению, а его механические свойства значительно превосходят механические свойства чистых метил- или фени леи локсанов. Введением высших алкильных радикалов, особенно введением этильных радикалов (совместным гидролизом с этилтрихлорсиланом или диэтилдихлорсиланом, приготовленными прямым синтезом) можно получить полисилоксаны с улучшенными механическими свойствами, однако при этом стойкость полимера к окислению снижается. [c.385]

При формировании адгезионных соединений в среде воздуха может происходить интенсивное окисление металла под расплавленной полимерной пленкой и возникновение в соединении слабого граничного слоя оксида металла. Чем выше температура формирования (юединений, термостабильнее полимер и тоньше полимерная пленка, тем интенсивнее окисляется металл в зоне адгезионного контакта. Окисление стали, меди и других металлов наблюдается при формировании покрытий из расплавов полиэтилена, пентапласта, политетрафторэтилена и других полимеров. Умеренное окисление металла под слоем полимера способствует увеличению прочности адгезионного соединения и его стойкости к [c.39]

Полиамидобензимидазолы 1 стабильны при нагревании до 400° С, а при 500° С в инертной атмосфере они теряют до 10% массы. В присутствии кислорода их термостойкость снижается до 350—400° С. Кроме того, по мнению авторов работы амидные группы придают полимерам стойкость к окислению и хорошую адгезию к стеклу. [c.225]

Радиационная стойкость ППУ. Воздействие ионизирующих излучений вызывает существенное изменение свойств полимеров радиационное окисление, радиационную аморфизацию кристаллических полимеров, сшивку, деструкцию [21]. Влияние этих факторов на характеристики пенопластов изучали на следующих ППУ жестких ППУ-3 (на сложных полиэфирах) и ППУ-307 (на простых полиэфирах), полуэластичных ППУ-202-1 и ППУ-202 одновременно исследовали пеноэпоксид ПЭ-8 и пе-яополиэтилен ППЭ-2 [21]. Образцы облучали на установке РХ-у-ЗОс изотопом °Со. Установлено, что ионизирующее излучение небольшими дозами не приводит к заметным (более погрешности измерения) изменениям линейных размеров пено-иластов. [c.22]

В практических условиях применения воздух несколько изменяет температурный предел стойкости полимеров. Степень окисления значительно зависит от структуры органической части молекулы. Рассел установил, что скорость воздействия кислорода на углеводородные радикалы минимальна для радикалов, в которых водороды связаны лишь с первичными атомами углерода (—СНд), в восемь раз выше для радикалов, у которых водороды связаны с вторичными атомами углерода (—С2Н5) и в тринадцать раз выше для радикалов, у ко-торы х водороды находятся у третичных атомов углерода I [c.231]

Термическая стабильность полисилоксанов нонижается с увеличением длины углеводородных радикалов, входящих в молекулу полимера. Стойкость к окислению полисилоксанов с углеводородными радикалами, содержащими 4—5 атомов углерода, примерно такая же, как соответствующих углеводородов. Стойкость полисилоксанов к окислению нри высоких темнературах может быть повышена нри добавлении противоокислительных присадок. [c.248]

В работе В. И. Мальцева [93] методом ЭПР обнаружено образование спиртовых радикалов в результате фотолиза замороженных при 77° К этилового, пропилового и изобутилового спиртов, содержащих добавки бензольных растворов полимеров, полученных окислением ароматических аминов. Ю. И. Козлов, Д. Н. Шигорин, Г. А. Озерова [94] изучили механизм образования трифенилметильных радикалов, обнаруженных при фотораспадв трифенилметановых соединений, сенсибилизированном ароматическими аминами. В работе [95] сопоставлена радиационная стойкость ряда полифенилалканов, определенная по радиационным выходам радикалов (метод ЭПР) и водорода (метод масс-спектрометрии). Облзгчение велось электронами энергии 1,6 Мэе при —150°. Оказалось, что g R) g H2) =4- 160. Анализ спектров ЭПР показал, что значительная часть атомов водорода, возникающих в процессе радиолиза, присоединяется к фенильным кольцам. [c.374]

В настоящее время нет единого универсального критерия термостойкости полимера. Такие данные, как температуры плавлепия, разложения, стеклования или размягчения и др., хотя и дают некоторую характеристику тепловым свойствам полимера, не позволяют судить о его стойкости окислению. Для более полной характеристики полимеров необходимо опрс делять их термостойкость с помощью термогравиметрического и термического дифференциального анализа как в атмосфере инертного газа, так и на воздухе. Вероятно, наибольшее количество информации можно получить из длительных термических испытаний в атмосфере воздуха, но такие испытания иа большршстве новых нолимеров но проведены. [c.54]

Этилен-пропиленовыи каучук является полностью ненасыщенным аморфным продуктом. Отсутствие двойных связей в макромолекулярной цепи этнлен-пропиле-НОБОГО сополимера обусловливается, с одной стороны, высокой стойкостью полимера к окислению, к действию. [овышенной температуры и химических агентов, с другой стороны, невозможностью его сщивания под действием обычных вулканизующих агентов, применяемых в случае непредельных эластомеров. [c.53]

Термическая, стойкость кремнийорганических полимеров зависит от природы органических радикалов. Менее чувствительны к окислению фенильные радикалы в силу их большей устойчивости по сравнению с другими радикалами (С2Н5, СНз и т. п.). Кроме того, выделяющиеся в результате отщепления ароматические соединения (фенолы) ингибируют процесс дальнейшего окисления. [c.83]

Основным преимуществом полиорганосилоксанов перед чистоорганическими полимерами является их теплостойкость, а также стойкость к окислению, сочетающаяся с хорошими электроизоляционными свойствами, сохраняющимися в широком диапазоне температур. Полисилоксаны характеризуются довольно низкой механической прочностью при высокой эластичности, морозостойкостью и растворимостью в неполярных растворителях. [c.406]

Катализаторы стереоспецифической полимеризации пропилена, если они остаются в продукте в активном состоянии, при переработке полимера вызывают ряд затрудненри (в частности, снижают его термостойкость и стойкость к окислению, вызывают окрашивание и образование пузырей в изделиях). С другой стороны, известно, что окислы металлов, применяемые для получения катализатора (А1гОз и Т Оз), не оказывают вредного влияния на свойства изделий из полимера. Более того, иногда их специально вводят в полимер, например Т1О2 для матирования волокон. [c.51]

Важное значение имеет исследование влияния катализаторов полимеризации на скорость деструкции изотактического полипропилена, причем особенно интересным представляется установить влияние соединений титана (некоторое количество их всегда присутствует в полимере после разложения и отмывки катализаторного комплекса). Полимеры с разным содержанием остатков катализаторного комплекса заметным образом различаются по стойкости к термоокислительной деструкции [144, 145]. При дополнительном введении в полимер, стабилизированный добавкой 0,3°/о антиоксиданта 2246, 0,5 вес.% частично окисленных смешанных кристаллов Ti la—AI I3 продолжительность периода индукции уменьшается с 670 до 45 мин. [c.185]

Радиационно-химические процессы происходят с больщнми скоростями, так как энергия активации резко снижается по сравнению с реакциями неактивированных молекул. Энергетический барьер радиационно-химических реакций невелик (около 20- 40 кДж/моль), благодаря чему многие радиационно-химические процессы могут проводиться при относительно низких температурах. Разработка и реализация радиационно-химических процессов в промышленности происходит с участием новой радиационно-химической технологии. К числу реализованных радиационно-химических процессов относятся прежде всего такие реакции органического синтеза, как галоидирование, сульфирование, окисление, присоединение по двойной связи и др. Радиационные методы применяются в технологии высокомолекулярных соединений в процессах полимеризации, а также для повышения термической стойкости и механической прочности полимеров путем сшивания макромолекул. Реализован процесс радиационной вулканизации каучука разработаны радиационно-химические методы производства изделий из полимерных материалов — пленок, труб, кабельной изоляции и др. [c.254]

Введение функциональных групп и фрагментов в цепь ПИБ (модификация по концевым двойным связям, фрагментарные-, блок- и привитые сополоиме-ры), а в ряде случаев - функционализация ПИБ (устранение двойных связей), значительно расширяют технические возможности м области применения полимерных продуктов на основе изобутилена. Это связано с тем, что функционализация, наряду с сохранением базовых полезных свойств ПИБ, придает им новые характеристики. Например, низкомолекулярные ПИБ, содержащие на конце цепи гетероатомные фрагменты, характеризуются повышенной стойкостью к окислению по сравнению с ненасыщенными полимерами (табл. 8.11) [12]. [c.368]

С б являются регуляторами радикальных процессов полимеризации в производстве латексов, каучуков, пластмасс. Среди регуляторов полимеризации наибольшее значение имеют третичный до-децилмеркаптан и нормальный додецилмеркаптан. Меркаптаны применяют для синтеза флотореагентов, фотоматериалов, красителей специального назначения, в фармакологии, косметике и многих других областях. Сульфиды служат компонентами при синтезе красителей, продукты их окисления - сульфоксиды, сульфоны и сульфокислоты - используют как эффективные экстрагенты редких металлов и флотореагенты полиметаллических руд, пластификаторы и биологически активные вещества. Перспективно применение сульфидов и их производных в качестве компонентов ракетных топлив, инсектицидов, фунгицидов, гербицидов, пластификаторов, комплексообразователей и т.д. За последние годы резко возрастает применение полифениленсульфидных полимеров. Они характеризуются хорошей термической стабильностью, способностью сохранять отличные механические характеристики при высоких температурах, великолепной химической стойкостью и совместимостью с самыми различными наполнителями. Твердые покрытия из полифенилсульфида легко наносятся на металл, обеспечивая надежную защиту его от коррозии, что уже подхвачено зарубежной нефтехимической промышленностью, где наблюдается поли-фенилсульфидный бум . Важно еще подчеркнуть, что в этом полимере почти одна треть массы состоит из серы. [c.83]

Подобно этилену полимеризуется и его фторированный аналог тетрафторэтилен СР2=СРг. Полимер (—СРг—СРг—) называется тефлоном. Он относится к разряду фторопластов - полимеров, получаемых из частично или полностью фторированных зтлево-дородов. Молекулярная масса тефлона достигает 2 10 г/моль, т. е. молекула состоит из 10-20 тысяч звеньев. Плотность тефлона (2,2 г/см ) значительно больше, чем полиэтилена. Это твердое белое чрезвычайно гидрофобное вещество с очень низким коэффициентом трения. По химической стойкости тефлон превосходит все известные материалы - на него не действуют ни кислоты, ни щелочи, он не подвержен окислению или восстановлению и не растворяется ни в одном из растворителей, что обеспечивает тефлону широкое применение. Из него делают антифрикционные детали машин, в химической промышленности тефлоном покрывают внутренние поверхности различных трубопроводов и реакторов, тефлоновые эмульсии используются для создания гидрофобных покрытий кузовов автомашин, обуви, посуды. [c.436]