Замещение других функций

V. ЗАМЕЩЕНИЕ ДРУГИХ ФУНКЦИЙ [c.605]

Важная роль реакции замещения кислородсодержащей функции на другую кислородсодержащую группу связана с большим разнообразием функций, вступающих в реакцию (разд. 1.1.2) и образующихся в результате реакций. Обычно вводят следующие кислородсодержащие группы [c.57]

Работники, занятые на работах по уборке производственных помещений, снимающие пробы или выполняющие другие функции контроля (помимо или наряду с ОТК), относятся к категории рабочих. Работники цеховой лаборатории предусматриваются в штатах цехов по категориям ИТР и служащих в зависимости от занимаемой должности. Планируется только явочное число административно-управленческого персонала и не предусматривается замена находящихся в отпуске, отсутствующих в связи с выходным днем, выполнением государственных и общественных обязанностей и по другим причинам. Это обусловлено тем, что в большинстве случаев при отсутствии по указанным причинам инженерно-технического работника или служащего его работа выполняется силами коллектива в порядке замещения. Планируется явочное и списочное число ИТР, служащих и младшего обслуживающего персонала, которые занимают рабочие места в непрерывном производстве (например, начальники смен, мастера, работники технического контроля, учетчики и др.). [c.114]

Таким образом, основой для идентификации гетероатомных функций могут служить как специфические полосы поглощения, так и смещения последних в зависимости от полярности растворителя и изменения спектра после химической модификации вещества (замещения наиболее подвижных протонов, восстановления карбонильных и других групп и т. д.). [c.29]

Методы резервирования отличаются друг от друга способом включения резервных устройств постоянное резервирование, при котором резервные устройства участвуют в функционировании системы наравне с основными резервирование замещением, при котором функции основного устройства передаются резервному только после отказа основного устройства. [c.110]

Итак, можно сказать, что ион металла облегчает гидролиз или нуклеофильное замещение какими-нибудь другими группами, в сущности, двумя путями прямой поляризацией субстрата, который затем атакуется нуклеофилом извне, или генерацией (путем ионизации) особенно активного (основного) реагента. Таким образом, одна из первостепенных функций иона металла в любой биологической системе состоит в обеспечении необходимой концентрации сильного нуклеофила при биологически приемлемых значениях pH. [c.354]

Уравнение (1II.8) удобно также тем, что позволяет вычислять AG°T реакций, для которых стандартные термодинамические функции изв естиы не для всех участников реакции. Недостающие термодинамические функции вычисляют методом введения поправок на замещение водорода группами —СНз и другими (стр. 37). [c.146]

Функциями углеводородов называют соединения, которые могут быть получены из углеводородов в результате замены водорода другими атомами или группами атомов. Если у углеродного атома замещен лишь один атом водорода, то функция называется одноатомной если у одного и того же атома углерода имеются два заместителя, то мы имеем дело с двухатомной функцией соответственно различают трех- и четырехатомные функции. [c.96]

Амиды восстанавливаются [460] до аминов под действием алюмогидрида лития или в результате каталитического гидрирования, хотя для последнего процесса требуются высокая температура и давление. Восстановление амидных групп даже алюмогидридом лития протекает труднее, чем восстановление большинства других групп, которые можно восстанавливать, не затрагивая амидную функцию. Сам боргидрид натрия не восстанавливает амиды, но эту реакцию можно провести в присутствии некоторых других реагентов [461]. Аналогично восстанавливаются и замещенные амиды [c.316]

Исследование ионообменных смол показало, что в общем случае константа обмена уравнения (XI.6) является функцией степени замещения одного иона другим (состава ионита). Особенно четко эта зависимость проявляется для ионитов с высокой плотностью заряда, т. е. сильно сшитых органических ионитов с высокой обменной емкостью, а также для многих неорганических ионитов. Уравнения (XI. 3) и (XI. 6) применимы в умеренно концентрированных растворах (до 0,1—1 н.) к процессу обмена на ионитах, умеренно селективных относительно поглощаемого иона при более высоких концентрациях появляются отклонения от простых зависимостей. [c.678]

B). Правильно. В соединении имеются три функциональных группы карбоксильная, гидроксильная и карбонильная. Карбоксильная группа, т. е. кислотная функция, стоит выше двух других в списке старшинства. Следовательно, правильно называть данное соединение надо как замещенную карбоновую кислоту. Переходите к следующему разделу. [c.179]

Замены подобных остатков происходят чаще, чем другие замены. Требование сохранения функции налагает ограничения на частоту допустимых замен в данном положении полипептидной цепи. По-видимому, многие функции менее всего нарушаются при консервативных замещениях, т. е. заменах на подобные остатки. При этом имеют значение величина, форма, гибкость и заряд боковой цепи, а также ее способность к образованию водородных связей. Так, при замене Lys-> Arg сохраняется подвижная боковая цепь, несущая положительный заряд, а при замене Ile->Leu—относительно объемная неполярная боковая цепь. Принцип консервативных замен использован в разд. 1.6 для выявления эмпирического подобия аминокислот по наблюдаемым частотам встречаемости (табл. 1.2). [c.202]

Электрофильным центром является углеродный атом карбонильной группы, при атаке которого нуклеофилом (карбанионом, например) реализуется замещение коферментной функции (СоА-З-). Нуклеофильную активность в молекуле активного ацетила" в условиях основного катализа проявляет метильная группа основание отщепляет от метила ацетильного фрагмента закисленный водород, формируя таким способом карбанионный центр. Суммируя эти возможности ацетил-З-СоА, нетрудно увидеть, что одна молекула активного ацетила выступает в роли нуклеофила и может замещать кофер-ментиый фрагмент другой такой же молекулы, образуя уже четырехуглеродный фрагмент — ацетоацетил-З-СоА. [c.132]

Общий характер действия на человека. А. относится к группе сравнительно малотоксичных металлов, способных, однако, вызывать серьезные сдвиги в организме при длительном воздействии. Токсичность А. проявляется во влиянии на обмен веществ, в особенности минеральный, на функцию нервной системы, в способности действовать непосредственно на клетки — их размножение и рост длительное вдыхание пыли А. и некоторых его соединений ведет к фиброзированию легочной ткани. В основе механизма многих проявлений интоксикации лежит действие А. непосредственно на ядерный хроматин, а также косвенно — путем замещения других элементов или изменения активности ряда ферментных систем. Избыток солей А. снижает задержку кальция в организме, уменьшает адсорбцию фосфора, что ведет к снижению уровня АТФ в крови и нарушению процессов фосфорилирования одновременно в 10-20 раз увеличивается содержание А. в костях, печени, семенниках, мозге и, особенно, паращитовидной железе. Для этой формы энцефалопатии специфичны симптомы слабоумия. Концентрация А. при этом в головном мозге, особенно в сером веществе, достигает очень больших значений. Существует гипотеза о возможной связи содержания А. в питьевой воде и вообще в окружающей человека среде с возникновением болезни Альцгеймера — формы старче- [c.422]

Органические перекиси, будучи производными перекиси водорода, должны рассматриваться как продукты замещения- одного или двух ее водородных атомов на органические остатки (радикалы). Такими заместителями могут быть алкилы, циклоалкилы, арилы, алкилены, циклоалкилены, арилены и другие углеводородные радикалы как сами по себе, так и содержащие гидроксильные, карбонильные, карбоксильные, эфирные, а также аминные, галоидные и другие функции в разнообразных положениях. Кроме того, известны органические перекиси с перекисной группировкой, присоединенной к азоту и сере . [c.47]

Проверка этого положения привела к созданию других функций кислотности для разных классов индикаторов, наибольшее практическое применение из которых имеет Нд, полученная с использованием в качестве индикаторов ряда замещенных ароматических амидов и М-окисей пиридинового ряда [19, 20]. Изменение различных функций кислотности в водных растворах Н9504 иллюстрируется рис. 1.2. [c.22]

Нарушения кодирующей функции Y-повторов можно рассматривать и как свидетельство прекращения их прежней функции, состоящей в кодировании белков. Вероятно, на смену кодирующей функции приходит другая функция, связанная с их способностью подавлять экспрессию Ле-повторов Х-хромосомы. Действительно, сравнение нуклеотидных замещений в Ste-no-вторах и в Y-noBTopax показывает, что на определенных этапах их эволюции в Y-хромосоме отбор поддерживал их кодирующие функции, а затем давление отбора ослаблялось, кодирующая способность терялась и, по-видимому, возникала функция, связанная с репрессией гомологичных Х-повто-ров (Kogan et al., 2000). [c.19]

IX. Принцип субституции функций (Северцов, 1939). Функция органа предков, эволюционирующего согласно этому типу филогенетического развития, замещается (субституируется) у потомков другой функцией, биологически ей равноценной, но выполняемой другим органом, расположенным в другой части тела животного и развившимся из другого зародышевого зачатка . Так, при переходе от локомоции при помощи парных конечностей (у ящериц) к ползанию (у змей) позвоночник и ребра с их мускулатурой функционально замещают редуцирующиеся конечности. У ластоногих и китообразных функция термоизоляции тела, выполнявшаяся шерстным покровом, замещается функцией термоизоляции, выполняемой жировым слоем подкожной клетчатки. Последний пример, приведенный А. Н. Северцовым (1939, с. 403), еще в большей степени, чем предыдущий показывает, что субституция органов, физиологическая субституция и субституция функций связаны между собой практически нечувствительными переходами. Не удается показать, почему замещение теплоизолирующей функции шерсти той. же функцией жирового слоя представляет собой именно субституцию функций, а не органов. К тому же у тюленей, у которых шерстный покров сохраняется, но его тер-морегуляторное значение очень мало, а жировой слой именно в связи с термоизоляцией развит очень сильно, видимо, можно говорить о физиологической субституции. [c.105]

К сожалению, в большинстве парамагнитных комплексов ионов переходных металлов число атомов настолько велико, что расчет методом МО всего комплекса практически невозможен. Кроме того, даже если число атомов приемлемо, встает вопрос, может ли расчет, проведенный по расширенному методу Хюккеля или по методу ЧПДП, дать разумные волновые функции для соединений с такой большой разницей в величинах зарядов, какая существует между ионом металла и лигандом. При рассмотрении таких систем предполагается, что ион металла дает по крайней мере меньшее возмущение к вкладу протона в молекулярную орбиталь, представляющую собой главным образом МО неподеленной пары, и в другие молекулярные орбитали свободного лиганда, участвующие в связывании. Это допущение разумно для большинства комплексов, в которых прочность связи металл — лиганд составляет 10—20 ккал/моль. С учетом этого приближения проводится расчет по методу МО свободного лиганда и анализ электронной плотности с использованием волновых функций нейтрального лиганда (см. гл. 3). Последний позволяет определить, какими должны быть величины Л, если на каждой из орбиталей, которые, как ожидается, смешиваются с орбиталями металла при образовании комплекса, находится по одному электрону. Результаты таких расчетов для различных замещенных пи-ридинов представлены в табл. 12.1. [c.182]

В квантовой химии традиционно осуществляют анализ характеристик атомов и связей в молекуле в терминах атомных зарядов и порядков связей. Наиболее известен анализ заселенностей по Малли-кену. Разработаны и другие схемы анализа эффективных атомных зарядов, в том числе с привлечением карт электронной плотности и путем анализа экспериментальных данных по изменению колебательных спектров молекул при изотопическом замещении. После вычисления волновых функций могут быть найдены величины, коррелирующие с классическими представлениями валентности, см. [28]. [c.185]

Когда рассматриваются термодинамические свойства силикатных твердых растворов, целесообразно принимать за компоненты только ионы. В самом деле, если замещение катиона Ре + на Mg2+ в ортопироксене не вызывает никаких изменений в силикатном каркасе или если эти изменения незначительны и являются прямой функцией отношения Fe/Mg, то безразлично, что выбрать компонентом — FeSiOa или Fe. Однако в отношении некоторых других твердых растворов это несправедливо например, для плагиоклазов изменение отношения Na/ a ведет к изменениям как структуры, так и состава алюмоснликатного каркаса, [c.99]

Ко второму уровню окисления, вообш,е говоря, относятся любые производные, содержащие две функциональные группы первого уровня окисления, Если эти фунхции достаточно удалены друг от друга, так, что они не могут оказывать заметного взаимного влияния, то тогда все, что говорилось о производных первого уровня окисления, применимо и к этим случаям. Иная ситуация возникает, когда такие функции находятся у соседних атомов углерода, так что по сути дела они образуют единую функциональную фуппу, как это имеет место в таких соединениях, как оксираны (эпоксиды), 1,2-дизаме-щенные (вицинальные) и аллильные производные. Эпоксиды и 1,2-бифунк-циональные производные алканов — это родственная группа соединений, внутри которой изогипсические трансформации легко осуществимы с помощью стандартного набора внутри- и межмолекулярного нуклеофитьного замещения, как показано на схеме 2,52. [c.140]

Какие химические процессы лежат в основе супрессии (подавления) одной мутации другой мутацией, локализованной в иной точке хромосомы Однозначного ответа на этот вопрос дать нельзя. Редко мутация супрессируется другой мутацией, локализованной в пределах того же самого гена. Такой эффект может быть назван внутригенной комплементацией. Предположим, что мутация приводит к такой аминокислотной замене, которая нарушает стабильность структуры или функцию белка. Возможно, что мутация в другом сайте, захватывая остаток, взаимодействующий с замещенной аминокислотой, меняет характер взаимодействия двух остатков, что приводит к восстановлению функциональной активности белка. Так, например, если боковая цепь первой аминокислоты мала, а в результате мутации она замещается на более длинную боковую цепь, то вторая мутация, приводящая к уменьшению размера другой боковой цепи, может позволить образующемуся белку свертываться и функционировать подобно нормальному белку. Такой случай был обнаружен среди мутантов триптофансинтетазы [144]. Мутанты этого белка, у которых Gly-211 был заменен на Glu нли Туг-175— на ys, синтезировали неактивные ферменты, тогда как двойной мутант, т. е. мутант, в котором имели место обе эти замены, синтезировал активную триптофансинтетазу. Считают, что в большинстве случаев внутригенной супрессии происходят изменения во взаимодействии субъединиц олигомерных белков. [c.255]

Несимметричное замещение в аминогруппе ведет к тому, что при низкой температуре для двух ароматических протонов наблюдается система АВ, поскольку в результате пространственного взаимодействия с метильной группой одна из нитрогрупп, по всей видимости, располагается в плоскости, перпендикулярной плоскости бензольного кольца. При ускорении вращения метпламиногруппы с повышением температуры эти два протона становятся эквивалентными и спектр АВ вырождается в спектр Аг (рпс. УИ1.5). Полезно обсудить этот пример более детально, поскольку, как уже от.мечалось в разд. 1.4, нн уравнение С /П1.2), ни приближенные методы, выведенные на его основе, нельзя использовать здесь для интерпретации формы линии в спектре ЯМР. Опишем два ядра, как мы это делали в разд. 4.2 гл. V, через произведения функций аа, а 3, 3а и р 3. Тогда обменный процесс переводит состояние а(1) 3(2) в состояние 3(1)а(2). Функции а 3 и 3а теперь являются собственными функциями состояний только тогда, когда нет взаимодействия мен(ду двумя ядрами. Однако это не так, поскольку ядра связаны друг с другом спин-спиновым взаимодействием. Поэтому форму ЛИНИН нужно описывать на основе квантовомеханической теории. Эту процедуру мы не обсуждаем здесь подробно. Заметим только, что даже в этом случае можно получить точное выражение для формы спектра как функции скорости обмена. По нему были рассчитаны теоретические спектры, приведенные на [c.267]

При выполнении этой работы учащиеся в результате наблюдения и анализа явлений получают новые знания о реакциях между металлами и солями, об электрохимическом ряде напряжений металлов, глубже вникают в сущность окислитель-Но-Босстановительиых процессов, повторяют состав и диссоциацию солей, понятие элемента и простого вещества, строение атомов и ионов металлов, их окислительно-восстановительные свойства, обогащают представление о реакциях замещения. Проделывая опыты, учащиеся совершенствуют умения обращаться с реактивами и химической посудой, фиксировать признаки реакций. Одновременно с этим достигаются цели развития логического мышления учащихся. Ведь чтобы выполнить данное задание, школьники активно сравнивают, анализируют, проводят обобщение и абстрагирование для установления закономерности поведения металлов в присутствии ионов других металлов. Определенный вклад это задание вносит и в дело формирования диалектического мышления, поскольку дает возможность учащимся обратить внимание на явление и его сущность, обнаружить диалектическую противоречивость природы элемента, совмещающего в себе функции окислителя и восстановителя, найти причину и следствие и т. д. Кроме того, задание способствует укреплению познавательного интереса учащихся, общетрудовых умений, таких, например, как умения планировать работу, распределять время и внимание при про- [c.10]

Предлагаемый вниманию читателя учебник написан известным американским биохимиком Д. Мецлером. Автор поставил перед собой цель дать анализ структур, функций и процессов, характерных для живой клетки, с позиций современной биоорганической химии и молекулярной физики. Он концентрирует внимание на всестороннем рассмотрении протекающих в клетках химических реакций, на ферментах, катализирующих эти реакции, основных принципах обмена веществ и энергии. Впервые приведена классификация химических механизмов ферментативных реакций (нуклеофильное замещение, реакции присоединения, реакции элиминирования, реакции изомеризации и др.). В этом наиболее наглядно проявилась особенность рассмотрения биохимических проблем с позиций биоорганика. Обстоятельно изложены многие вопросы, которым прежде не уделяли должного внимания в курсе биохимии. Это касается в частности количественной оценки сил межмолекулярно-го взаимодействия, принципов упаковки молекул в надмолекулярных структурах (самосборка), кооперативных структурных изменений макромолекул и их комплексов. Приведены основные сведения о структуре и функциях клеточных мембран, об антигенах и рецепторах клеточных поверхностей. Весьма подробно рассмотрены также вопросы фотосинтеза, зрения и ряда других биологических процессов, связанных с поглощением света при этом охарактеризована природа некоторых физических явлений, наблюдаемых при взаимодействии света и вещества. [c.5]

Лучше изучены тиолазы [142, 143]. Одна из функций этих ферментов состоит в расщеплении р-кетоацилпроизводных СоА, происходящем путем замещения тиоловой группы другой молекулой СоА [c.162]

Многие комплексы металлов с макроциклическими лигандами можно получить только заменой иона одного металла на другой. Этот прием применяется, когда темплатная конденсация на данном ионе невозможна, а лиганд не выделяется в свободном состоянии. Обычно вытесняемой частицей является ион, выполнявший функции темплата, и только в редких случаях применяют двухступенчатое замещение [c.128]

Komm. Как влияет на окислительно-восстановительные свойства кобальта(П) замена молекул воды во внутренней сфере комплекса на другие лиганды Укажите функции нитрит-иона в П5. Почему не происходит окисления никеля(П) при введении пероксида водорода в реакционную смесь П2 (аналогично П1) Сравните устойчивость ацидокомплексов железа(П1) а) с тиоцианат-ионом и фторид-ионом (Пц) б) с ортофосфат-, гидроортофосфат- и ди-гидроортофосфат-ионами (П12)- Как влияет на цвет комплекса кобальта(П) а) замещение молекул воды во внутренней сфере на хлорид-ионы б) изменение КЧ центрального атома и превращение октаэдрического комплекса в тетраэдрический (Пе—Пд) Укажите координационное число комплексообразователя и дентатность лигандов для всех образующихся комплексов. К какому типу комплексов относятся продукты реакций в Пю, П13 и П Как меняется устойчивость комплексных соединений элементов семейства железа а) при переходе от степени окисления +П к -ЬП1 б) при замещении монодентатного лиганда на полидентатный (П13, Пи) Предложите способы обнаружения и разделения катионов железа(П), железа(П1), кобальта(П) и никеля(П) при их совместном присутствии в растворе. Составьте алгоритм опыта. [c.225]

Установлены функции свыше 50 различных пиридоксальфосфатных ферментов. Так, они осуществляют переаминирование а-аминокислот с а-ке-токислотами [257—2591, декарбоксилирование с отщеплением а- или Р-кар-боксила аминокислот 1260—261], отщепление окси-, амино- и сульфгид-рильных групп, расщепление р-окси- и т-кето-а-аминокислот, замещение Р-оксигрупп а-аминокислот, рацемизацию аминокислот [262] и другие реакции (табл. 20). [c.362]

Основания с очень сильно различающимся строением могут характеризоваться одинаковой сольватационной переменной, что следует из близости функций Н" и Яр С другой стороны, основания, казалось бы, близкого строения могут иметь различные сольватационные переменные. Так, Хайнман и Лэнг [19] смогли построить фукцию Я,, которая характеризуется величиной ф = 0,5, опираясь на согласующееся между собой поведение группы алкилированных индолов, хотя для самого индола ф близко к нулю, а для других замещенных индолов сильно отличается от 0,5. [c.358]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология