Строение полимерных цепей

Стирол используется как мономер для получения полистирола прозрачной пластмассы, одного из видов органического стекла. Особенно ценные свойства имеет стереорегулярный полистирол, пространственное строение полимерной цепи которого можно условно изобразить так [c.267]

Благодаря высокой энергии связи углерод—фтор предотвращается возможность возникновения реакций, связанных с отщеплением атома фтора в процессе полимеризации. Маловероятным является и прекращение роста макрорадикалов в результате передачи цепи через макромолекулу. Поэтому макромолекулы политетрафторэтилена имеют преимущественно линейное строение. Отсутствие разнотипных заместителей в звеньях полимера исключает и образование стереоизомеров. Такое строение полимерной цепи политетрафторэтилена определяет возможность образования кристаллитов. По степени кристалличности политетрафторэтилен можно сравнить с полиметиленом, несмотря на то, что образование его происходит по механизму радикальной полимеризации. Степень кристалличности различных образцов политетрафторэтилена (как и полиэтилена) можно характеризовать величиной плотности. Его плотность в аморфном состоянии со- [c.256]

Физические характеристики полимерных материалов, свойства растворов и расплавов полимеров определяются не только молекулярной массой и полидисперсностью данного высокомолекулярного соединения, но и химическим и пространственным (стерическим) строением полимерной цепи, ее гибкостью, а также способами ее ассоциации с соседними макромолекулами. [c.122]

Относительно хладотекучести следует сказать несколько подробнее. Некоторые каучуки растворной полимеризации, несмотря на высокую вязкость в условиях измерения на вискозиметре Муни, ведут себя при хранении как жидкости, т. е. блоки каучука теряют свою форму. Хладотекучесть делает неприемлемыми такие каучуки в заводских условиях. Это явление было неизвестно для эластомеров, полученных методом эмульсионной полимеризации, и полностью объясняется линейным строением полимерных цепей. [c.82]

Один из наиболее термостойких фторированных полимеров, известных в настоящее время, — это политетрафторэтилен (— F2— F2—)п, который устойчив к действию кислорода до сравнительно высоких температур. Например, при 300°С и выше он может быть использован в контакте с кислородом. Однако из-за высокого потенциального барьера вращения вокруг связей С—С и регулярного строения полимерной цепи этот полимер, молекулы которого представляют собой закрученные спирали с 16-ю атомами углерода в витке, является высокоплавким кристаллическим материалом и размягчается лишь при температурах, близких к температуре разложения [7]. [c.502]

Для получения эластомеров на основе фторированных углеводородов необходимо нарушить регулярность строения полимерной цепи, чтобы исключить или сильно уменьшить кристалличность. Нужно также ввести в цепь шарнирные группировки, обеспечивающие большую свободу вращения сегментов, чтобы уменьшить жесткость молекулы. [c.502]

На эластические свойства вулканизатов также оказывают влияние строение полимерной цепи, степень поперечного сшивания, природа вулканизующего агента и некоторые другие факторы. [c.567]

Полиэтилен, получаемый этими методами, различается по свойствам и способности перерабатываться в изделия. Это объясняется особенностями строения полимерной цепи — степенью разветвлен-ности и длиной макромолекул полимера. Так, макромолекулы полиэтилена, получаемого методом высокого давления, имеют более разветвленное строение, что обусловливает его более низкую степень кристалличности и соответственно более низкую плотность по сравнению с полиэтиленом низкого и среднего давления. [c.5]

Благодаря такой упорядоченности строения резина из натурального каучука обладает большой прочностью. Натрий-бутадиеновый и некоторые другие синтетические каучуки не обладают такой регулярностью строения полимерных цепей, поэтому они и уступают по своей прочности и другим свойствам натуральному каучуку. [c.333]

Эластичность модифицированного таким способом полиэфирного волокна возрастает вследствие нарушения регулярности строения полимерной цепи и уменьшения доли ароматических циклов в ней, что способствует повышению гибкости макромолекул. [c.82]

СТРОЕНИЕ ПОЛИМЕРНОЙ ЦЕПИ НУКЛЕИНОВЫХ КИСЛОТ [c.246]

Гиалуроновая кислота построена из эквивалентного числа звеньев N-aцeтил-D-глюкoзaминa и О-глюкуроновой кислоты. Строение полимерной цепи этого ведцества может быть представлено схемой [c.332]

Строение полимерных цепей ф Конформации и конфигурации ф Термодинамическая [c.15]

Строение полимерных цепей [c.15]

Выполнение условия ДЯ < О означает и выполнение двух структурных условий. Первое — регулярность строения полимерной цепи, без чего из макромолекул невозможно построить кристаллическую решетку с трехмерной периодичностью. Второе — плотная упаковка звеньев в кристаллической решетке, которая обусловлена существованием энергетически разрешенной конформации макромолекулы с одномерной периодичностью в направлении ее оси, при которой достигается достаточно плотная упаковка звеньев в кристаллической решетке. [c.183]

Стереохимические особенности определяют и свойства других полимеров хорошо известными примерами являются изотактические полистирол и полипропилен, каучук с его цис-строением полимерной цепи. Не рассматривая подробно стереохимии синтетических высокомолекулярных веществ, отошлем интересующихся для несколько более подробного ознакомления к книге Основы стереохимии [1] и к обзору [11]. [c.635]

Полимеры с сопряженной системой связей отличаются повышенной плотностью, главным образом за счет уменьшения среднего расстояния между атомами, входящими в систему сопряжения, и высокими температурами плавления. Последнее объясняется, по-видимому, жесткостью макромолекул вследствие ограничения свободного Вращения вокруг кратной связи или полициклическим строением полимерной цепи. Следует иметь в виду, что система сопряжения в полимерах не всегда [c.409]

При ведении технологического процесса необходимо стабилизировать максимальную температуру смеси в обеих зонах реактора и Жд. Ввиду того что на управляющие переменные и параметры состояния наложены ограничения, не всегда удается компенсировать отклонения показателя текучести расплава с помощью управляющих переменных Go, V р. В этом случае в качестве дополнительного управляющего воздействия предложено использовать расход модификатора — пропана, который оказывает влияние на молекулярное строение получаемого полиэтилена, причем небольшие изменения концентрации модификатора в реакционной смеси не оказывают влияния на максимальные температуры Xj и Ха, а также на S. Для данного канала управления характерно наличие значительного транспортного запаздывания. Наряду с расходом Gm модификатора — пропана в, качестве промежуточного параметра состояния используется концентрация модификатора в реакционной смеси, которая является измеряемой величиной. В ходе реакции модификаторы непосредственно воздействуют на молекулярное строение полимерных цепей. Однако степень превращения модификатора при этом практически равна нулю [14], поэтому модификатор рассматривается как инертный газ, выходящий из цикла с возвратным газом. Его концентрация в смеси зависит от количества дозируемого и отходящего потока модификатора. В свежем этилене, поступающем на установку, содержится этан, действующий как модификатор длины полимерных цепей. Эффективность воздействия этана на реакцию значительно ниже эффективности действия пропана, поэтому влияние этана не учитывается. [c.181]

Аналогичным путем устанавливалось строение других неразветвленных гетерополисахаридов с регулярным строением полимерной цепи. К важнейшим из них относятся приведенные ниже. [c.165]

Таким образом, общее строение полимерной цепи ДНК можно представить как (П1). [c.247]

Из данных табл. 3.4 видно, что сополимеры, синтезированные одностадийным способом, как при постепенном добавлении интермономера (в течение 15 мин) к раствору сомономеров (метод А ), так и при введении ТЭА в раствор интермономера с сомономерами (метод Б), имеют статистическое или близкое к статистическому строению полимерной цепи (АГ = 1,14 ,80). [c.182]

Как видно из данных табл. 3.4, сополиэфиры, полученные одностадийным способом, как методом А , так и методом Б, имеют близкое к статистическому строение полимерной цепи с К = 0,89-Ю,82. Сополиэфир, полученный постадийной сополиконденсацией, имеет блочное строение (АГ = 0,48) с короткими блоками ( к,1 =3,79 =4,60). [c.184]

Настоящая глава посвящена обобщению данных по изучению процессов образования полиорганофосфазенов, структуры их полимерной цепи, синтезу различных представителей этого типа полимеров, анализу их свойств и их взаимосвязи со строением полимерной цепи, а также рассмотрению перспектив практического использования полиорганофосфазенов. [c.315]

По строению полимерной цепи высокомолекулярные соединения бывают линейными, разветвленными и пространственными. [c.179]

В зависимости от строения полимерной цепи ВМС делятся на линейные, разветвленные и пространственные. [c.186]

Для описания строения полимерной цепи удобно использовать обычную систему сокращений, при которой А означает аминную группу, а В — карбоксильную. Мономер, например е-аминокапроновая кислота, которая содержит две функциональные группы (аминную и карбоксильную), может быть символически представлен как АВ. Полимеры, полученные из таких мономеров, относятся к полиамидам типа АВ, [c.41]

В зависимости от химического строения полимерной цепи и методов модификации свойства поликарбонатов можно варьировать в широких пределах. [c.8]

Строение полимерной цепи. Известно, что эластичность полиуретанов в первую очередь определяется природой полимердиола 33, с. 28]. Потеря ее полимерами может быть вызвана кристаллизацией. Именно поэтому желательно, чтобы при комнатной температуре в ненапряженном состоянии полиуретан не кристаллизовался. [c.534]

Строение полимерных цепей и их конфигурации [c.42]

Для этих полимеров, имеющих практически фиксированную микроструктуру, определяющую роль с точки зрения технологических свойств невулканизованных смесей и физико-механических свойств резин играют такие параметры, как ММР и геометрическое строение полимерных цепей — степень и характер их разветвленности. Эти параметры зависят от типа каталитической системы, ее физико-химических свойств (в частности, растворимости) и условий проведения процесса полимеризации. В случае растворимых (гомогенных или близких к ним) каталитических систем образуются линейные и статистически разветвленные полимеры. В случае гетерогенных систем возможно образование микрогеля специфического строения (см. рис. 1) С точки зрения общих представлений о технологических свойствах резиновых смесей и процесса вулканизации строение растворных микрогелей является более благоприятным, чем строение микрогеля эмульсионной полимеризации. [c.59]

Высокая когезионная прочность резиновых смесей НК обусловлена регулярным строением полимерных цепей и заметным содержанием — до 3%(мол.)—в макромолекулах НК полярных протеиновых групп в то же время депротеинизированный (без изменения молекулярной массы) НК дает смеси с явно пониженной когезионной прочностью (кривая 4, рис. 2). [c.75]

При использовании для синтеза термоэластопластов дилитий-органических инициаторов в реактор сначала подают диен, а после его исчерпывания — стирол. Другой способ заключается в полимеризации сразу смеси двух мономеров, причем блочное строение полимерных цепей возникает за счет разности констант сополимеризации бутадиена и стирола. Этот прием проще по технологическому оформлению, однако в бутадиеновый блок входит до 8—10% стирола [10], что снижает физико-механические свойства материала. Кроме того, необходимо иметь инициатор с высокой степенью бифункциональности 11]. [c.285]

X 0,83 нм. Агрегация молекул целлюлозы обусловлена большим числом полярных гвдроксильных фупп и регулярным строением полимерных цепей. [c.155]

Комплекс физико-химических свойств природных волокнообразующих полимеров обусловлен первичным, вторичным и более высокими уровнями их структурной организации. Каждый из полимеров, представляющий интерес как волокнообразующий (целлюлоза, хитин, фибриллярные белки), имеет определенное биофункциональное назначение. Особенность биосинтетических процессов такова, что первичная структура макромолекул этих полимеров формируется как регулярная, несмотря на возможность случайного включения в них "дефектных" звеньев. Регулярность строения полимерных цепей предопределяет возможность их самоупорядочения (кристаллизации). Параметр гибкости макромолекул природных волокнообразующих полимеров /ф несколько больше 0,63, что позволяет отнести их к полужесткоцепным полимерам. [c.288]

Вследствие неоднородности химического строения полимерных цепей, а также различия структур, которые образованы однотипными молекулами, рассматриваемый процесс представляет собой совокупность одновременно протекающих локальных процессов, характеризующихся своими энергиями активации. Скорость протекания данного процесса выражается суммой скоростей элементарных актов перескоков атомных групп через потенциальный барьер. Еслн распределение по врем енам релаксации (по энергиям активации) в локализованных участках является нормальным (гауссово распределение), то для предэкспоненциального множителя можно записать соотношение [c.190]

Техника предъявляет к резиновым изделиям самые разнообразные требования. В одном случае необходима большая прочность, в другом—высокая эластичность, в третьем—термическая устойчивость. Все эти требования невозможно удовлетворить одним каким-нибудь типом каучука. В связи с этим промышленность выпускает десятки сортов синтетического каучука, полученных на основе самых различных химических соединений. Выше указывались ценные свойства хлоропреновых каучуков и бутилкау-чука. Каучуки на основе кремнийорганических соединений отличаются сохранением эластических свойств как при низких, гак и при высоких температурах каучуки на основе фторорганических соединений сочетают высокую термостойкость с почти абсолютной химической устойчивостью каучуки, полученные сополиме-ризацией дивинила с акрилонитрилом, хорошо выдерживают действие бензина и других нефтепродуктов. Наиболее массовым типом каучука, широко применяемым для изготовления шин, является каучук, получаемый сополимеризацией дивинила со стиролом (стр. 486). Эти каучуки отличаются хорошей прочностью и поэтому изготавливаются в громадных количествах. Однако по эластичности и некоторым другим свойствам они все же уступают натуральному каучуку, вследствие чего до последнего времени он являлся незаменимым для целого ряда изделий. Эти ценные свойства натурального каучука были связаны со строением полимерной цепи, которое отличалось строго регулярным расположением в пространстве отдельных звеньев. Такую структуру долго не удавалось воспроизвести в синтетических каучуках. Лишь в 50-х годах в СССР и в других странах было найдено, что проведение полимеризации в присутствии комплексных металлорганических катализаторов приводит к образованию полимеров регулярной структуры. [c.104]

Рост реакционной цепи. Реакции роста и обрыва цепей не зависят от способа возбужлснля мономера- Рост цепи полимера осу-шествлается путем присоединения к свободным радикалам моле кул мономера (образование макрорадикалов). Реакция роста цепи определяет скорость процесса полимеризации, молекулярный вес полимера и строение полимерной цепи, т. е. характер последова тельного прнсоедияеняя мономеров ( голова к хвосту или голова к голове ), степень разветвленности и т. д. [c.41]

Более сложным оказался вопрос о строении полимерной цепи в рибонуклеиновых кислотах. РНК также являются высокомолекулярными соединениями, цепь которых состоит из рибонуклеозидов. Полимер при гидролизе распадается на соответствующие мономеры — рибонуклеоти-ды и, следовательно, РНК являются, подобно белкам и полисахаридам, продуктами поликонденсации мономеров, происходящей с отщеплением иппн Молекулярный вес РНК ниже молекулярного веса ДНК и колеблется в значительных пределах, достигая 1 000 000. РНК, будучи кислотами, при титровании показывают присутствие только первичного кислотного гидроксила. Так как известно, что пирофосфатная связь в них также отсутствует, то единственным возможным типом построения полимерной цепи является тип [c.248]

Синтезированный как одностадийным, так и двухстадийными способами сополимер имеет статистическое или близкое к статистическому строение полимерной цепи (К 1). Видимо, близкие активности первых С1С0-групп дихлоран-гидридов себациновой и изофталевой кислот [251] являются причиной как статистического строения сополиэфиров, так и статистического расположения "голов и "хвостов" в макромолекулах K < 0,1 = 1). [c.70]

Например, среди сополиэфиров, полученных на основе метилгидрохинона и дихлораигидридов терефталевой и л<-карборандикарбоновой кислот, взятых в мольном соотношении 1,0 0,4 0,6, способностью перехода в ЖК-расплав обладает только сополимер блочного строения с К = 0,69, = 0,06 (табл. 3.5). Для сополимеров, имеющих строение полимерной цепи, близкое к статистическому (К = = 1,06- 1,14, = 0,32- -0,40), способность перехода в ЖК-состояние определяется, как видно, прежде всего соотношением в их структуре остатков дикарбоновых кислот. С уменьшением содержания звеньев л<-карборандикарбоновой кислоты возрастает склонность полимеров к кристаллизации и образованию ЖК-расплава, увеличивается температура перехода в ЖК-состояние, сужается температурный интервал мезофазы, верхний предел которого ограничивается температурой начала интенсивной термической деструкции сополиэфиров. [c.185]

В табл. 6.2 и 6.3 приведены данные по термическим характеристикам и растворимости ряда полиимидов и полинафтоиленбензимидазолов. Их сопоставление показывает, что изменением химического строения полимерной цепи, а тем самым ее гибкости и жесткости, можно направленно изменять эти свойства. [c.227]

Подавляющее большинство кремнийорганических производных, спектры которых приведены здесь (табл. 3), являются полисилоксанами. Специфическое строение полимерной цепи явилось основанием для выделения их в особый раздел. Кроме того, здесь приведены спектры некоторых мономерных производных рядом с соответствующим силоксаном, что дает возможность проследить за изменением спектра под влиянием различных заместителей у атома кремния. В связи с тем, что почти все приведенные здесь арилсилоксаны являются сополимерами с диметилсилоксаном, расчеты коэффициентов погашения сделаны на одно элементарное звено арилсилоксана. В тех случаях, когда это было возможно, расчеты производились по спектрам соответствующих циклотетрасило-ксанов, являющихся индивидуальными соединениями, в остальных —по линейным полисилоксанам, состав которых устанавливается с меньшей точностью. [c.31]

Приведенные на схеме результаты периодатного окисления доказывают, что остатки глюкозы в глюкане из овса находятся в пиранозной форме и связаны 1- -4- или 1- 3-связями, причем во всех случаях 1- 4-связей имеется р-конфигурация гликозидного центра. Из, реакционной смеси были выделены также Р-Д-ламинарибиозид и Р-Д-ламинаритриозид эритрита (не указанные на схеме), которые свидетельствуют о наличии в молекуле полисахарида блоков разной величины из глюкопираноз, связанных 1- 3-связями, т. е. о нерегулярности строения полимерной цепи глюкана в целом и о р-конфигурации гликозидных центров для 1- 3-связей, сохранившихся в этих фрагментах. [c.501]

Ввиду регулярности строения полимерной цепи целлюлозу относят к сте-реорегулярным полимерам. Участки целлюлозы с высокой степенью упорядоченности называют кристаллическими, а участки с беспорядочной ориентацией -аморфными. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология