Железо металлоорганические соединения

В нефтепереработке металлоорганические соединения доставляют неприятности, не пропорциональные их малому содержанию в нефти. Незначительное количество железа, меди и особенно ванадия или никеля в сырье каталитического крекинга снижает активность катализатора, в результате чего возрастает газо-и коксообразование и снижается выход бензина [155]. [c.47]

Благодаря перечисленным мероприятиям и применению глубокого вакуума получаемый основной продукт — тяжелый вакуумный газойль (с концом кипения 550° С) прозрачен, имеет низкую коксуемость и ничтожное содержание металлоорганических соединений ванадия, никеля и железа. [c.245]

Среди металлоорганических соединений кроме ТЭС и ТМС наиболее эффективными оказались соединения, содержащие марганец и железо. [c.352]

Основными химическими элементами, составляющими нефть, являются углерод (С) и водород (Н), содержащиеся в различных нефтях в количествах (% мае.) 82-87 и 11-15 соответственно. Оставшуюся долю составляют сера (8), азот (Ы), кислород (О) и металлы (ванадий, никель, железо, кальций, натрий, калий, медь и др.), находящиеся в нефтях в виде сернистых, азотистых, кислородсодержащих и металлоорганических соединений. Таким образом, по своему составу нефть представляет собой очень сложную смесь органических веществ, преимущественно жидких, в которой растворены (или находятся в коллоидном состоянии) твердые органические соединения и сопутствующие нефти газообразные углеводороды (попутный газ). [c.14]

В состав органических веществ входят углерод, водород, кислород во многих органических соединениях содержится, кроме того, азот, сера, галогены (С1, Вг, I). В состав отдельных видов органических веществ могут входить и другие элементы, например в казеине молока содержится фосфор, в гемоглобине крови — железо, в хлорофиле растений — магний. Имеются синтетические материалы, называемые металлоорганическими соединениями, содержащие некоторые металлы. [c.177]

Особое место при рассмотрении вопросов водоотведения нефтебаз занимают присадки — антидетонаторы горючего. Наиболее эффективными антидетонаторами бензина являются металлоорганические соединения тетраэтилсвинец, пентакарбонил-железо и др. [c.14]

Полимеризация может происходить самопроизвольно, но как правило, этот процесс проводится в присутствии катализаторов (щелочных и щелочноземельных металлов, меди, железа, хлористого цинка, хлористого алюминия, хлоридов олова и меди, фтористого бора, окислов кремния, алюминия, меди, металлоорганических соединений, активированного угля и др.) или инициаторов (перекисей и гидроперекисей органических и минеральных кислот). [c.88]

Металлоорганические соединения свинца, железа и марганца [c.12]

Олефины (этилен, пропилен, бутен-1, пентен-1, З-метилбутен-1 или 4-метилпентен-1) Соответствующие полимеры Аддукт тетрахлорида ванадия с ацетилацетона-том железа и металлоорганическим соединением элемента 1—III группы в инертном растворителе, 1 — 100 бар, 0—200° С [420] [c.608]

Норборнадиен, ацетиленовые углеводороды Производные бензола Металлоорганические соединения железа 20— 130 С. Выход 20—40% [429] [c.609]

Металлы в нефти находятся, очевидно, в виде металлоорганических соединений и комплексов (ванадия, никеля, железа, алюминия, цинка и т. д.). Происхождение их точно неизвестно. Некоторые исследователи считают их первичными, а некоторые — вторичными продуктами [142]. [c.60]

В составе золы найдены многие металлы и металлоиды, которые переходят в топливо из нефти при переработке (натрий, магний, кальций, титан, ванадий, никель и др.), в процессе хранения и перекачки, применения (медь, железо, цинк, алюминий) и вследствие загрязнения топлива пылью из атмосферы (кремний, кальций, алюминий и др.) (141). Таким образом, металлоорганические соединения в топливе оказывают значительное влияние на возникновение и формирование второй фазы в топливах. [c.162]

Основные компоненты внутренней золы нефтей — ванадий, никель, натрий, кальций, алюминий, железо. Общее количество внутренней золы в нефтях невелико, обычно ниже 0,05% однако следует иметь в виду, что ванадий, никель, в некоторых случаях и натрий почти всегда представляют основные элементы золы сернистых нефтей. Ванадий находится в нефти главным образом в виде сложных металлоорганических соединений, концентрирующихся в высокомолекулярной части сырья и переходящих при перегонке почти полностью в остаток [7, 15—17 ]. Исследования Л. А. Гуляевой [18] показали, что зола сернистых нефтей Урало-Волжских месторождений характеризуется высоким содержанием ванадия и никеля. Содержание окислов этих металлов в золе нередко составляет более 50%. В табл. 7. 1 приведено содержание ванадия в золе нефтей некоторых месторождений [15, 18, 19]. [c.415]

Металлы, имеющие каталитическое действие в виде металлоорганических соединений, следующие алюминий, кобальт, железо, хром, цирконий, ванадий, натрий, калий, литий, цинк и др. Их каталитическое действие проявляется эффективно особенно в присутствии хлористого никеля и четыреххлористого титана [187 [. [c.321]

Высокомолекулярные полимеры получают анионно-координационной полимеризацией окисей. В качестве катализаторов используют алкоголяты алюминия, магния, цинка, железа, металлоорганические соединения алюминия, бора, железа (триалкилалю-миний, диалкилалкоксиалюминий, триалкилбор и др.). [c.487]

Большую часть металлоорганических соединений мазута или гудрона можно осадить вместе с асфальтенами при помощи пропана или аналогичного растворителя. Например, Сакс (Saks) [151] установил, что удаление асфальтенов с помощью м-пентана снижало содержание ванадия в некоторых остаточных топливах на 83—95%. Наблюдалось также заметное снижение количества железа и никеля. [c.46]

Мидглей и Бойд [70] указали на антидетонационное действие йода и анилина они установили, что наиболее эффективно добавлять их в количестве 0,1—3,0%. Еще более целесообразно вводить в топливо металл-алкилы, в особенности тетраэтилсвинец. Использование более летучего, хотя и менее эффективного, чем ТЭС, антидетонатора — тетраметилсвинца позволяет еще более, чем применение ТЭС, повысить октановое число, так как тетра-метилсвинец лучше распределяется в подводящем трубопроводе многоцилиндрового двигателя [13]. Другие металлоорганические соединения, карбонилы железа и никеля, дициклопентадиенил железа и многие амины также оказались хорошими антидетонаторами. Однако в промышленном масштабе нашли применение только производные тетраэтилсвинца. В продажу ТЭС выпускается в виде этиловой жидкости , имеющей нижеприведенный состав (см. табл. У1П-5). Галогеновые компоненты добавляются [c.402]

Комплексное соединение пентакарбонила железа [Ре ( 0)5]з X X (СдН1б)5 обладает более высокой стабильностью, чем ПКЖ, но примерно такой же эффективностью. Ферроцен (СаН5)2ре — металлоорганическое соединение так называемого сэндвичевого строения. Э о легко возгоняющийся кристаллический порошок с температурой плавления 174 С. Ферроцен обладает большей эффективностью, чем ДИБ—ПКЖ и ПКЖ, он повышает октановое число бензинов как с ТЭС, так и без ТЭС. На пути внедрения ферроцена стоит то же препятствие, что и для всех соединений железа — отсутствие эффективных выносителей для окиси железа. [c.128]

Остановимся на разнообразных металлоорганических соединениях, которые были исследованы как противонагарные присадки. В качестве противонагарной присадки представляет интерес нитрофенолят железа [австр. пат. 210544]. Для снижения-нагарообразования в моторном топливе предложен алкоголят алюминия [англ. пат. 697730] это вещество в зоне сгорания разлагается с образованием оксида алюминия, который способствует выпадению нагара в виде хлопьев, уносимых с отработанными газами. Проти-вонагарными присадками могут служить также органические соли молибдена [пат. США 2739049]. [c.271]

Среди других металлоорганических соединений высокими антидетонационными свойствами обладают некоторые соединения, содержащие железо, медь, кобальт, хром, калий, теллур, таллий и др. Наиболее исследованы в качестве антидетонаторов соединения железа и меди пентакарбонил железа (ПКЖ), дициклонентадиенил железа (ферроцен) и внутрикомплексные солн меди. Физические свойства железоорганических антидетонаторов приведены в табл. 5. 36. [c.306]

В третью группу входят металлоорганические соединения (диэтилселен, пентакарбонилжелезо, тетраэтилсвинец и др.). Здесь следует отметить, что в то время как образующаяся при сгорании тетраэтилсвинца окись свинца легко выносится с помощью добавленных к этиловой жидкости галоидалкилов,— таких выносителей для окисей никеля и железа не существует. Поэтому-то п не удается использовать в качестве антидетонаторов пентакарбонилжелезо и тетракарбонилникель. При сгорании этих веществ образуются твердые окислы, наличие которых в цилиндре ведет к быстрому износу мотора. [c.90]

В связи с этим практическое применение соединений железа в качестве антидетонациоиных присадок в настоящее время ограничено. Однако исследования продолжаются. Недавно испытаны комплекс диизобутилсна с пентакарбонилжелезом (ДИБ-ПКЖ) и дициклопентадиенилжелезо (ферроцен). Первый из них [Ре(СО)Д, X (С Н 5 более стабилен, чем ПКЖ, но примерно так же эффективен. Ферроцен (С,Н5) Ре — металлоорганическое соединение так называемого сэндвичевого строения . Это легковоспламеняющийся кристаллический порошок с температурой плавления 174°С. Ферроцен более эффективен, чем ДИБ-ПКЖ и ПКЖ. Но внедрению ферроцена также препятствует отсутствие эффективных выносителей для окиси железа. [c.248]

Для получения высокооктановых автобензинов с требуемыми экологическими характеристиками необходимо, наряду с ароматизированными риформатами, вовлекать в состав товарных бензинов изомеризаты, алкилаты, кислородсодержащие соединения (эфиры или спирты). В России щирокое развитие получило применение различных октаноповышающих присадок и добавок на основе азотсодержащих со- единений, ароматических компонентов, металлоорганических соединений (в основном железа и марганца) [21, 335, 347]. [c.340]

Другим направлением глубокой переработки нефти является разработка специальных процессов и катализаторов гидродеметаллизации, суть которой состоит в гидрогенолизе металлоорганических соединений. При этом на поверхности катализаторов откладывается металл (ванадий, никель, железо), а органическая часть переходит в продукты гидрокрекинга. [c.213]

Органическая часть сернокислотных отходов состоит из углеводородов, эфиров, спиртов, альдегидов, кетонов сульфо- и карбоновых кислот, сульфонов и других сернистых соединений, солей азотистых оснований, смол, асфальтенов, карбенов и карбоидов [5]. В состав некоторых видов сернокислотных отходов входят также различные металлы (медь, никель, ванадий, железо и др.) в виде продуктов коррозии и металлоорганических соединений. [c.40]

Для повышения скорости горения смесевых топлив используют катализаторы, содержащие окислы меди, хрома, железа, магния, железных, медных и магниевых солей хромовой и метахромистой кислот, металлоорганических соединений. Так, ферроцен увеличивает скорость горения топлива на основе перхлората аммония в 2 раза. Для снижения скорости горения в качестве ингибиторов горения применяют фтористые соединения (1лР, Сар2, ВаРз) и гетеромолибдаты. Так, добавка 2 % Ь1Р к полиуретановому топливу снижает скорость горения в 2 раза. [c.8]

Обширный класс комплексных соединений представляют санд-вичевые комплексы, родоначальником которых является ферроцен, Ферроцен представляет собой желто-оранжевые кристаллы металлоорганического соединения в котором атом железа располагается между двумя высокосимметричными пятичленными кольцами, образованными атомами углерода (см, схему 13.7). [c.369]

В. я-Ц иклопентадиенильные соединен и я в настоящее время получены для многих металлов. При взаимодействии циклопентадиена с солями двухвалентного железа в присутствии аминов образуется ферроцен, строение которого длительное время не было установлено. Для металлоорганического соединения он необычно устойчив и проявляет свойства ароматичности не присоединяет малеинового ангидрида, ацетилируется по Фриделю — Крафтсу, легко сублимируется, вступает во многие реакции замещения. Вместе с тем это соединение диамагнитно, железо не проявляет в нем своих парамагнитных свойств. На основании химических исследований установлена полная равноценность всех углеродных атомов ферроцена, спектры ЯМР выявили однотипность всех протонов. Ферроцену пришлось приписать необычную сэндвичевую структуру л-комплекса [c.43]

Кетоны обычно не получаются при использовании в качестве металлоорганического соединения реактива Гриньяра [1314], так как первоначально образующийся кетон взаимодействует со второй молекулой RMgX, давая алкоголят третичного спирта (т. 3, реакция 16-33). Кетоны все же были приготовлены таким образом, но при низких температурах, обратном порядке смешения реагентов (т. е. при добавлении реактива Гриньяра к ацилгалогениду, а не наоборот), избытке ацилгалогенида и т. д., но выходы при этом обычно низки, хотя сообщается о высоких выходах продуктов при проведении реакции в ТГФ при —78 °С [1315]. По этой реакции можно синтезировать также и некоторые кетоны, инертные по отношению к реактиву Гриньяра в силу стерических или других причин (см., например, [1316]). Повышения выхода кетона за счет третичного спирта можно добиться при использовании катализаторов, которыми служат галогениды некоторых металлов, в частности галогениды железа (И1) и меди(1) [1317]. Для реакций с участием этих катализаторов предложены как свободнорадикальный, так и ионный механизмы [1318]. Успешно протекают реакции с Rs uLi, Ra d и комплексами родия, так как эти соединения, как правило, не взаимодействуют с кетонами. [c.228]

Влияние металлоорганических соединений на обессеривание нефтяного кокса. Ранее нами рассмотрены вероятные варианты реагирования сернистых соедипеиий с зольными компонентами с образованием сульфатов, сульфидов и др., влияющих существенно на процесс обессеривания. Все эти реакции возможны в условиях ирокаливання и обессеривания нефтяных коксов также в среде активных составляющих дымовых газов. Поэтому представляет интерес обобщить экспериментальный материал по превращениям в процессе прокаливаиия соединений железа, кремния, кальция, натрия, ванадия и алюминия, распространенных в материнской золе, а также окислов, которые могут попасть в нефтяной кокс при разрушении прокалочных иечей (окислы хрома, магния и др.). [c.225]

Каталитическое влияние железа, стали и некоторых других металлов на термостабильность клеевых соединений проявляется не всегда и определяется природой полимера. Например, клеевые соединения стали, полученные с использованием адгезивов, содержащие бутадиен-акрилонитрильные сополимеры, обладают большей стойкостью к тепловому старению, чем клеевые соединения алюминия [156]. Было сделано предположение, что бутадиеновые звенья взаимодействуют с поверхностью стали, образуя термостойкое 800 металлоорганическое соединение, и тем самым дезакти- ддд вируют металл, препятствуя его отрицательному влиянию на термостабильность полимера. Специфическое ингибирующее действие при склеивании стали оказывают эфирные группы, возникающие при взаимодействии эпоксидной смолы с сополимером этилакрилата и малеинового ангидрида, а также с полиамидом [156]. [c.313]

Необходимым условием для получения высокомолекулярного полиформальдегида является применение в реакции полимеризации очень чистого мономера, так как наличие даже ничтожных количеств примесей вызывает обрыв цепи и приводит к низкомолекулярному полимеру [4, 6, 11]. Особенно вредно присутствие влаги. Катализаторами полимеризации являются фтористый бор, триэтилампп, дибутиламин, серный ангидрид, а также карбонилы железа, никеля, кобальта и такие металлоорганические соединения, как дифенилолово, трифенилвисмут, фенилмагнийбромид, гидрид кальция и т. п. [И]. Формальдегид поступает в растворитель (бензол), к которому добавлен катализатор, с такой скоростью, с какой происходит полимеризация. Образующийся полимер выделяется в виде осадка и отфильтровывается [4, 6, 10, И]. [c.221]

Воду нельзя применять для тушения веществ, бурно реагирующих с ней с выделением горючих газов. К таким веществам относятся металлы (особенно опасны щелочные металлы, которые реагируют со взрывом), многие металлоорганические соединения (концентрированные алюминийорганические, литийоргани-ческие соединения и др.), карбиды металлов, многие гидриды металлов и т. д. В обычных условиях, как отмечалось выше, опасность разложения воды с образованием гремучей смеси маловероятна. Но эта опасность становится реальной при попадании воды на раскаленные уголь, железо. [c.67]

В заключение следует отметить, что более эффективные ингибиторы (по сравнению с бромфторзамещенными этана и метана) среди галоидоуглеводородов, по-видимому, не существуют, и необходимо изыскивать ингибиторы в других классах веществ. Большой интерес в этом отношении представляют некоторые металлоорганические соединения, известные своими, антидетонационными свойствами, К числу таких веществ относятся, например, тетраэтилсвинец, карбонилы железа и никеля. Эти и подобные им вещества не нашли практического применения для тушения пожаров, однако выявление механизма их ингибирующего действия является важным для расширения и углубления представлений о процессах ингибирования пламен и в конечном итоге для облегчения поисков новых, более эффективных огнетушащих составов. [c.97]

При крекинге тяжелого сырья имеют важное значение пе только рассмотренные выше вопросы, относящиеся к селективности, но и проблемы, связанные с отравлением катализатора металлическими ядами. Последние присутствуют в тяжелых фракциях в виде металлоорганических соединений, которые нри крекинге распадаются, а металлы отлагаются па поверхности катализатора. Влияние никеля, ванадия и железа — основных металлических компонентов газойлевых фракций — проявляется в увеличении выхода кокса и газообразных продуктов, при соответствующем снижении выхода бензина. Активность указанных металлов убывает в ряду Ni, Fe. Рассматриваемое явление было обнаружено еще до появления цеолитных катализаторов и вовлечения в переработку тяжелого сырья [205—210]. Цеолитные катализаторы имеют лучшую сопротивляемость против отравления металлами, чем аморфные алюмосиликаты [207—214]. Зависимость интенсивности нежелательных побочных реакций от количества металла на катализаторе нелинейна [212], показатель степени равен 0,5 [215]. Синергический эффект между различными металлами отсутствует. Это, но видимому, обусловлено тем, что каждый металл проявляет себя индивидуально. Например, никель не подавляет крекирующую активность, а катализирует неселективный крекинг сырья до легких продуктов, кокса и водорода. Влияние ванадия становится заметным лишь при больших концентрациях (1,5— 2,0%) [215]. Однако при гидротермической обработке в регенераторе ванадий мигрирует к цеолиту и нарушает его кристаллическую структуру, в результате чего существенно снижается активность катализатора. Уменьшение активности может происходить также вследствие спекания металлизированной поверхности катализатора [208]. [c.55]

В. Б. Шуром) реакцию фиксации молекулярного азота при комнатной температуре и нормальном давлении посредством комплексных металлоорганических соединений титана, хрома, молибдена, вольфрама и железа. Осуществил реакцию азота с водородом в присутствии металлоорганических соединений в мягких условиях. Показал (1970, совместно с сотрудником И. С. Коломннковым) возможность фиксации углекислого газа комплексами переходных металлов. Создал новые катализаторы гомогенного гидрирования олефинов, тримеризации ацетиленов, полициклотримеризацни. Впервые получил соединения, в которых графит выступает в качестве органического лиганда. [c.115]

Научные исследования посвящены изучению пространственной и электронной структуры неорганических и металлоорганических соединений, в частности комплексов переходных металлов (марганца, железа, кобальта, никеля), карбонилов металлов. Совместно с Дж. Уилкинсоном опубликовал работы Современная неорганическая химия (т. 1—3, русский перевод 1969) и Основы неорганической химии (русский перевод 1979). Открыл (1964) существование кратных ( четверных ) связей в анионе Rea lgJ . [c.260]

Из этих вопросов последний является наиболее сложным и подробно изучен во многих работах [195]. Прямое использование водных растворов сравнения не обеспечивает одинакового абсорбционного сигнала с растворами органического происхождения, хотя иногда, например при определении железа, ванадия, никеля и меди в продуктах крекинга, и предлагают методики на их основе [196, 197]. В [198] описана методика атомно-абсорбционного определения бария, кальция, меди, железа и цинка в моторных смазочных маслах путем использования метода добавок, в котором известные количества определяемых элементов вводят в исходную пробу в виде водных растворов неорганических солей. В качестве растворов сравнения чаще применяют металлоорганические соединения, растворенные в том же растворителе, который используется для разбавления анализируемых образцов [199—201], а также металлоорганические соединения, растворенные в масле, нефти, очищенные от металлов [202—204]. Выпускаются стандартные совместные растворы Коностан , Континентал Ойл Компани (США), на основе которых выпускаются также и смешанные стандарты (Д-12, Д-20, С-20) на несколько элементов в одном растворе [205, 206]. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология