Гипсохромное действие

Подтверждением этой точки зрения послужило, как будто, то, что галохромные соединения могут присоединять воду, бензол, теряя в значительной степени в окраске Гипсохромное действие в этом случае является следствием насыщения карбонильного углерода и потери им своего ненасыщенного характера. [c.29]

В то же время введение метильной группы, создающей точно такие же пространственные затруднения, в аналогичный краситель В (образование красителя Г) оказывает гипсохромное действие (с одновременным уменьшением интенсивности поглощения почти в 5 раз) [c.54]

Иногда на полученные красители действуют слабыми восстановителями— глюкозой или сульфидом натрия. При этом цвет получаемых красителей становится чище и выше (гипсохромный сдвиг), как полагают, вследствие восстановления азоксигрупп до азогрупп. [c.309]

И действительно, галогены в ба-положении действуют главным образом индуктивно (гипсохромный сдвиг - акс.)> тогда как при бр-конфигурации основное значение приобретает участие [c.39]

По-видимому, большое длинноволновое смещение поглощения и люминесценции под влиянием стирильного радикала является результатом его легкой поляризуемости и сильного электроноакцепторного действия [102]. Действительно, при введении в пара-положение стирильного радикала электронодонорных заместителей наблюдается гипсохромный эффект п уменьшение квантового выхода [c.95]

На состояние элементов в водах и соответственно на правильность их аналитического определения влияет комплексообразова-ние с неорганическими лигандами. Последнее можно проиллюстрировать примером маскирующего действия алюминия на реакцию образования тройного комплексного соединения фтор-ионов с ионами церия (П1) и ализарин-комплексоном (см. рис. 3), успешно используемую для прямого спектрофотометрического определения фтор-ионов в водах. Как видно из рис. 3, в спектре поглощения тройного комплексного соединения (кривая 5) с ростом концентрации ионов алюминия в растворе (кривые 1—4) наблюдается резкий гипсохромный сдвиг и практически исчезают полосы поглощения, характерные для исходного тройного комплексного соединения. Разрушение последнего обусловлено образованием прочных комплексных соединений алюминия с фтором (Ig уст=19,87), причем при концентрациях компонентов, характерных для поверхностных вод, доминируют, как показывают расчеты, одно- и двузарядные катионные фторидные комплексы и, следовательно, рекомендуемые в литературе ионообменные методы для отделения ионов алюминия не могут быть эффективны. Фактор селективности алюминия в реакции образования тройного комплексного соединения церия(III), ализарин- [c.100]

Свободное вращение вокруг связи С—где атом углерода принадлежит ароматическому кольцу, а атом азота обладает неподеленной парой электронов, затруднено вследствие взаимодействия (сопряжения) этой пары с я-электронами кольца. Однако поворот вокруг связи С—N может быть вызван пространственными препятствиями, создаваемыми объемистыми заместителями. Так, при введении в орто-положение к ЭД-заместителю (диметилами-ногруппе) метильной группы диметиламиногруппа выходит из плоскости ароматического кольца. Вследствие этого неподелен-ные электроны атома азота диметиламиногруппы в какой-то степени исключаются из сопряжения с я-электронами кольца, что ослабляет электронодонорное действие этой группы в результате наблюдается гипсохромный сдвиг максимума поглощения. [c.27]

Шварценбах предложил теорию цветности, основанную на изменениях цвета в зависимости от pH и других свойствах красителей. Изучая действие pH в пределах от —10 до +17, используя неводные растворители, он обнаружил периодичность изменения цвета. В случае красителей с двумя ауксохромными группами за батохромным изменением цвета всегда следует гипсохромное, которое вновь переходит в батохромное. Чем больше число ауксохромных групп, тем больше повторений периодов. Положение длинноволновой полосы поглощения зависит от симметрии окрашенного соединения, которая определяет энергию сопряжения различных крайних структур. Положение полосы поглощения зависит [c.406]

Пространственные препятствия могут отразиться на спектре поглощения молекулы может измениться положение полос поглощения и их интенсивность. Если вследствие пространственных препятствий энергия возбужденного (при действии излучения) состояния молекулы больше, чем основного, молекула будет поглощать свет большей частоты, т. е. полоса поглощения сместится в сторону коротких волн (гипсохромный сдвиг). [c.72]

Замещенные водородов в ядре ауксохромными группами вызывают углубление цветности, которое зависит и от числа ауксохромных групп, и от их расположения, и от их природы, но наблюдения показывают, что о какой-либо простой зависимости или пропорциональности батохромных влияний здесь говорить не приходится. Так, например, соли с двумя ауксохромами окрашены глубже, чем соли с одним ауксохромом между тем как введение третьего ауксохрома не только не производит никакого батохромного действия, но вызывает даже слабый гипсохромный эффект. Это видно на примерах замещений галоидного трифенилметила группами метокси-, амино- и диметиламино. [c.370]

Второе действие радикала состоит в сдвиге спектров поглощения красящих веществ в видимую часть спектра. Сдвиг спектров в сторону длинных волн называется батохромным эффектом, сдвиг же в сторону коротких волн — гипсохромным эффектом. [c.263]

Антрахиноновые красители, содержащие как амино-, так и гидроксигруппу, имеют амфотерный характер они претерпевают гипсохромный сдвиг при действии кислоты и батохромный-при действии щелочи. Типичным примером этой группы красителей может служить С. I. Кислотный синий 69 (33) [c.192]

Строение синего гидрола Мих,лера симметрично на периферии одинаково интенсивные диметиламино-грунпы. Это приводит к весьма сильной деформации всей сопряженной хромофорной системы, построенной из 16 тс-электронов (с участием двух бензольных ядер). Всякое укорачивание тт-. злектронпой цепи хромофора действует гипсохромно, Гипсохромно действует также нарушение симметрии и сосредоточение заряда на одном из атомов, например ( + )-заряда на одном из К-атомов. Такой случай мы имеем в аурамине. [c.167]

При одинаковых ЭД- и ЭА-заместитеЛях гипсохромное действие атома серы слабее, чем действие атома кислорода в оксазиновых красителях. В приведенных вьпие примерах максимум поглощения тиазинового красителя сместился относительно Ямакс хинон-иминового красителя на 58,2 нм, а относительно Ямакс оксазино-вого красителя — на 60,5 нм. Это следует объяснить тем, что неподеленные электроны атома серы обладают меньшей способностью участвовать во взаимодействии с я-электронами углерод-уг-леродных сопряженных систем, чем атом ислорода, вследствие различия в размерах облаков р-электронов, так как сера и кислород находятся в разных периодах Периодической системы элементов Д. И. Менделеева. [c.76]

Гипсохромное действие атома серы несколько слабее, чем действие атома кислорода в оксазиновых красителях, так как способность неподеленных электронов атома серы участвовать во взаимодействии с я-электронами углерод-углеродных сопряженных систем меньше вследствие различия в размерах облаков р-электронов (кислород и углерод относятся к одному периоду системы Д. И. Менделеева, сера и углерод — к разным). [c.269]

В классе азокрасителей наиболее простые структуры соответствуют поглощению в фиолетовой части спектра на границе видимой его части (желтые красители) накопление батохром-ных заместителей постепенно сдвигает поглощение в красную часть спект1ра (зеленые красители). Иногда требуется вызвать гипсохромное действие. В ряду ганза желтых это достигается введением хлора в молекулу красителя, что позволяет получать желтые красители с сильным зеленым оттенком. В других случаях, например во фталоцианинах, хлор оказывает батохром-ное действие. [c.372]

Если замещать водородные атомы цветного вещества другими атомами или группами, то может случиться, что цвет делается глубже , т. е. он подвигается к фиолетовой части спектра. Это называется батохромкым действием. В противоположном случае, когда цвет делается светлее, говорят о гипсохромном действии. От этого нужно различать интенсивность цвета. Два вещества могут иметь один и тот же цвет однако, чтобы получить раствор одной и той же интенсивности, часто требуется гораздо больше одного вещества, чем другого. [c.522]

Н. Е. Веденеева предложила дублетную теорию адсорбции красителей на глинах [25]. Эта теория объясняет смещение полос поглощения на спектральных кривых окрашенных суспензий изменениями состояния молекул красителя из-за перераспределения связей или смещения электрических зарядов. Подобные изменения вызваны ионной связью одной из аминогрупп катиона метиленового голубого в его мономерной форме с анионными участками поверхности минерала и менее прочной (дублетной) связью второго активного участка поверхности, предпочтительно гидроксила, с центральным атомом азота. Наличие двух максимумов на спектральных кривых — бато-хромного в области 660—670 ммк и главного гипсохромного около 565—580 ммк — связано с существованием обеих форм связи (дублетная адсорбция), тогда как батохромный эффект характеризует лишь одну ионную связь. Некоторые ионы, обладающие, по В. К. Се-менченко [85, 86] малым обобщенным моментом, такие как калий, аммоний, гидроксоний и другие, нарушают дублетную связь, сохраняя лишь одноточечное ионное зацепление. В том же направлении действуют высушивание и нагревание. [c.68]

Производные тиоиндиго имеют более богатую гамму оттенков окраски, чем индиго однако соединениями, нашедшими промышленное применение, являются главным образом красные красители. Замещение в полбжении 5 или 7 на галоген, а также на метильную или алкоксильную группы способствует сдвигу поглощения света в сторону более длинных волн (батохромный эффект) и изменению цвета от красного до фиолетового. Напротив, замещение в положении 6 оказывает противоположное действие (гипсохромный эффект), в результате чего образуются оранжевые или красно-оранжевые красители. [c.119]

Смежное замещение галогеном в положении 15 (действием галогенводорода на 16а,17а-эпоксид соединения ЬХХШ) дало соединения, которые проявляют гипсохромный сдвиг максимума [c.400]

При нагревании пленок ПВХ в атмосфере аргона и воздуха наблюдаются различные изменения в их УФ-спектрах. С увеличением продолжительности нагревания и при повышении температуры возрастает интенсивность общего максимума УФ-спектра и наблюдается его гипсохромный сдвиг. Скорость образования полисопряженных систем при термодеструкции ПВХ выше, чем при его термоокислении. Это, по-видимому, вызвано тем, что под действием кислорода происходит разрыв длинных цепей сопряжения. Кроме того, возможно, что присутствие кислорода в системе замедляет образование полисопряженных систем. [c.33]

При обработке тимидин-3, 5 -циклофосфата водным раствором едкого натра в жестких условиях образуется смесь тимидин-3 -(—80 о) и тимидин-5 -фосфатов ( 20 о). Гидролиз под действием диэстеразы змеиного яда протекает довольно медленно, но и в этом случае образуются оба изомерных нуклеотида. В противоположность тимидин-5 -фосфату гликозидная связь в тимидин-3, 5 -цик-лофосфате легко разрывается при кислотном гидролизе. Был также обнаружен гипсохромный сдвиг максимума в ультрафиолетовом спектре поглощения [77]. [c.136]

В системах ЭА—Хр—ЭД электронное смещение возрастает тем больше, чем сильнее полярная противоположность между группами ЭД и ЭА. Если ионизация группы, связанной с хромофорной системой, увеличивает уже имеющуюся тенденцию к смещению электрона, то при переходе данного соединения в ион максимум полосы поглощения Хр смещается батохромно. Если ионизация уменьшает эту тенденцию, то происходит гипсохромный сдвиг этой полосы. Ниже приведен примерный ряд заместителей, расположенных по возрастанию электроносмещающего действия. [c.63]

Хотя поворот вокруг связи с—N обычно затруднен, он может быть вызван пространственными препятствиями, создаваемыми объемистыми заместителями. Например, если в молекулу красителя (68) в орто-положение к ЭД-заместителю (группе МегМ) ввести метильную группу [краситель (69)] или еще более объемистую изопропильную группу [краситель (70)], возникают пространственные затруднения, выводящие диметилами-ногруппу из плоскости ароматического кольца. Вследствие этого неподеленные электроны атома азота диметиламиногруппы в той или иной степени выходят из сопряжения с я-электронами кольца, что ослабляет электронодонорное действие этой группы, в результате чего наблюдается гипсохромный сдвиг максимума поглощения и уменьшение интенсивности поглощения соответственно в 1,5 и 1,7 раза. [c.84]

Наличие хотя и слабых электронодонорных групп - СН вблизи карбонильной группы хиноидного кольца вызывает незначительный гипсо-хромный эффект, как это видно в случае эриохромцианина К и хромазурола 5. Наличие электронодонорных групп -СНд и -СН(СНз) вблизи карбонильной группы хиноидного кольца в таких реагентах, как метилтимоловый синий и ксиленоловый оранжевый также вызывает гип-сохромный эффект. И комплексы их с ванадием (17) имеют максшум поглощения при 520-590 нм, т.е. окрашены в красно-фиолетовый цвет. Для таких реагентов, как алгашнон и алшокрезон, гипсохромный эффект вызывается наличием рассеяния эффекта сопряжения за счет разветвления [3] одна электроноакцепторная группа >С=0- М действует на электронодонорные группы - ОН, находящиеся в параположении двух других бензольных ядер [c.34]

ГИПСОХРОМНЫЙ ЭФФЕКТ - смещение окраски органич. соединений в сторону повышения цвета, т. е. переход от зеленого через синий и красный к желтому цвету явление — обратное батохромному аффекту, т, е. при Г. э. максимум и полоса поглощения смещаются в сторону более коротких волн. Причины, вызывающие Г. а., излагаются в современной теории цветпости. Так, к Г. э. приводит укорочение цепи сопряжения двойных связей, а в красителях также введение новых заместителей, уменьшающих постоянное (т. е. пе зависящее от действия света) смещение электронов между электроположительными и электроотрицательными центрами молекулы. Появление этих но-В1.1Х центров часто ведет к укорочению цепи сопряжения. Напр., в аурамине (I), благодаря включению в систему сопряжения неподеленной пары электронов атома азота аминогруппы, цепь сопряжения между полярными диметиламиногруппами, существовавшая в гидроле Михлера (II), прерывается, что [c.473]

Ионизация фотометрических реагентов с увеличением pH вызывает деформацию электронной структуры молекулы, что приводит чаще всего к батохромному сдвигу максимул1а поглощения. Ионизация оказывает поляризующее действие на хромофорную систему молекулы. Если реагент образует с ионом металла комплексное соединение, электронное состояние молекулы органического реагента также изменяется и при этом, как правило, наблюдается батохромный сдвиг. Известны, однако, случаи и гипсохромного сдвига окраски при образовании окрашенным реагентом комплекса с ионом металла. [c.11]

Внутримолекулярная водородная связь. Обычное следствие действия этого фактора в молекуле — батохромный сдвиг полос поглощения, чтр означает стабилизацию возбужденного состояния за счет водородной связи. Хорошо известное углубление окраски о-нитро-фенола (желтая) по сравнению с п-нитрофенолом (кремовая) может служить иллюстрацией этого явления (ср. стр. 125). Еслч ОН-группа метилирована, т. е. отсутствует внутримолекулярная водородная связь, то наблюдается очень большой гипсохромный сдвиг, как в случае о-метоксинитробензола. [c.158]

Как эти особенности сказываются на спектрах поглощения галогенантрахинонов Длинноволновой полосой поглощения у этих соединений является широкая малоинтенсивная п, я -полоса, проявляющаяся очень слабо [19, 285] и имеющая тонкую структуру в углеводородных растворах [285]. Влияние галогена наиболее четко сказывается на положении бензоидной л,я -полосы при 325 ммк [66]. В соответствии с уменьшением электроотрицательности галогенов увеличивается батохромный сдвиг этой полосы от фтора к иоду, значительно больший у 1-замещенных, чем у их 2-изомеров. Для 2-фторзамещенного наблюдается даже слабое гипсохромное смещение. Аналогично изменяется у 2-замещенных и другая бензоидная полоса (при 252 ммк). В случае 1-замещенных, особенно у 1-иодан-трахинона, проявляются стерические факторы, способствующие уменьшению длины волны и интенсивности максимума поглощения. Хи-ноидные полосы при 262 и 272 ммк у 1-бром- и 1-иоднроизводных не проявляются, а интенсивность их у хлорзамещенпого понижена, что также является следствием стерической деформации одной из карбонильных групп хинона под действием галогена. В р-ряду, где такая деформация отсутствует, полоса при 272 ммк понижает свою интенсивность у фторзамещенного (следствие отрицательного индукционного эффекта) с ростом молекулярного веса галогена она проявляется все более четко, причем наблюдается небольшой батохромный сдвиг и увеличение интенсивности. [c.12]

Для точной характеристики полосы поглощения необходимо знать ее форму, поэтому рекомендуется изображать ее графически. К сожалению, это осуществляется различными способами, хотя многими предлагалось ввести единообразие в изображе. 1ие, спектра.Во всяком случае должна быть задана не только д.ш-на волны (Я,) или частота волны (V) максимума поглощения, но и его интенсивность, т. е. молярный коэффициент экстинкции (е) максимума. В более ранних теориях цветности авторы рассматривали лишь влияние строения на сдвиг полосы логлощения из видимой области в сторону более коротких или более длинных волн гипсохромное или батохромное действие). Новые исследования показали, что, кроме того, во многих случаях для характеристики цвета надо иметь в виду и экстинкцию как усиление или ослабление адсорбции гипер- или, соответственно, гипохромный эффект). [c.242]

И стильбене она перекрывается /(-толосой. Бато- и гипохромное влияние оопряжения двух или, соответственно, трех хромофоров в стироле и дифениле и, с другой стороны, в стильбене достаточно заметно. Бензальанилин может рассматриваться как аза-аналог стильбена. Ясно видно, что замена —СН= на — оказывает гипсохромное и гипохромное действие. Объясняется это, так же ак и в случае полиметиновых красителей, рассматриваемых Куном, тем, что атом азота является более электроноакцепторной группой, чем группа — СН =. [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология