серии декарбоксилирование

В качестве сырья используют преимущественно фенол, полученный из бензола через гидроперекись изопропил бензола применяют и фенол, полученный из толуола через бензойную кислоту окислительным декарбоксилированием последней Фенол содержит минимальное количество примесей и не требует специальной очистки. Водород, поступающий на гидрирование, не должен содержать кислорода, серы, хлора и хлорорганических соединений. [c.91]

Экспериментально метод интегральных преобразований заключается в решении серии модельных задач. Например, для реакции образования диоксида углерода в процессе деструкции ТГИ низких стадий зрелости определены кинетические параметры модельных соединений, температурный максимум реакций декарбоксилирования которых изменяется в весьма широких температурных границах, при относительно узком температурном интервале выделения Oj дпя каждого соединения в отдельности. Суммарный процесс образования Oj, например при деструкции торфа, как бы включает совокупность реакций декарбоксилирования отдельных модельных соединений, поэтому целесообразно расчленить совокупность реакции образования диоксида углерода на ряд отдельных реакций, протекающих в узких диапазонах температур, например для гуминовых кислот верхового и низинного торфа (рис. 64). [c.139]

Симметрично замещенные 4-пироны можно получить простым нагреванием алкановых кислот с полифосфорной кислотой [92]. Вероятно, к образованию трикарбонильного предщественника 4-пирона приводит серия реакций конденсации, родственных конденсации Кляйзена, и последущее декарбоксилирование. [c.218]

В серии работ совместно с В. Михайловой мы предсказали и осуществили эту возможность на примере каталитического декарбоксилирования щавелевоуксусной кислоты. [c.104]

Анти-К-витаминная активность соединений ряда XIV подтверждается данными таблицы б (получены омылением и декарбоксилированием серии XV) [6]. [c.173]

Превращение абиетиновой кислоты в присутствии серы в ретен, которое было одним из первых тщательно исследованных примеров дегидрогенизации, показывает, что в условиях этой реакции легко происходит декарбоксилирование. Сравнение больщого числа аналогичных случаев показывает, что третичная карбоксильная группа легко отщепляется, даже если она этерифицирована [73, [c.167]

Сера, палладий и платина для дегидрогенизации кислот являются лучшими реагентами, чем селен, так как в присутствии последнего легко происходит декарбоксилирование, вероятно, вследствие того, что дегидрогенизация проводится при более высокой температуре. [c.168]

Тиамин является составной частью некоторых ферментов (декарбоксилаз и дегидрогеназ), катализирующих реакции декарбоксилирования пиро-виноградной и некоторых других органических кислот, а также аминокислот, а биотин принимает участие в декарбоксилировании щавелевоуксусной кислоты и в реакциях дезаминирования и декарбоксилирования некоторых аминокислот. Таким образом, сера играет важную роль в углеводном и азотном обмене в растениях. [c.179]

Биологическая роль порфиринов значительно шире их участия в построении систем гемоглобина и хлорофилла установлено, что без них не могли бы приспособиться живые организмы при переходе от ранней восстановительной к современной окислительной атмосфере. Есть основания полагать, что абиогенный синтез порфирина и далее гема и хлорофилла осуществлялся конденсацией янтарной кислоты (возникшей из уксусной кислоты) и глицина в к-ами-но-р Кетоадипиновую кислоту, которая после декарбоксилирования превращалась в б-аминолевулиновую кислоту две ее молекулы, взаимно конденсируясь, образовали пиррольное ядро. Серия последующих процессов окисления и конденсации привела к тетра-пиррольной порфириновой системе. Далее синтез гема и хлорофилла осуществлялся почти тождественной, совпадающей последователь- [c.549]

При действии бактерий на триптофан в кишечнике он претерпевает целую серию превращений, подвергаясь последовательно декарбоксилированию и окислительному дезаминированию по приведенной ниже схеме, в конце которой для сравнения дано строение природного глюкозида — индикана [c.340]

Дальнейшее преобразование насыщенных кислот в углеводороды большей или меньшей молекулярной массы протекает по обычным схемам декарбоксилировании, кетонизации и деструкцпи (см. главу 5). Приведенная схема хорошо объясняет равные концентрации гомологов серий I и II в нефтях. [c.58]

Процесс образования нормальных алканов в нефтях достаточно сложен. Обычно считается, что основной реакцией является декарбо-ксилирование жирных кислот. Не вызывает сомнений то, что такая реакция протекает при контакте насыщенных кислот с алюмосиликатами. Это, в частности, было доказано опытами с бегеновой и стеариновой кислотами [1, 27, 29. 30]. Однако даже в этих весьма простых опытах, кроме обычного декарбоксилирования, происходят и другие реакции, следствием которых является образование не только соответствующего нормального алкана, но и целой серии нормальных алканов как большей, так и меньшей молекулярной массы. На рис. 73 приведена хроматограмма смеси нормальных алканов, выделенных из продуктов превращения стеариновой кислоты на алюмо-си.чикате. Кроме п.гептадскана (70%), получены а.пканы иной молекулярной массы, без преобладания нечетных (или четных) углеводородов. Наиболее интересно здесь образование углеводородов i , и выше, которые получаются в результате кетонизации части кислоты с образованием стеарона. В дальнейшем стеарон подвергается деструкции и восстановлению и образуются различные углеводороды. [c.198]

Однако главным и основным источником образования алканов, так же как и других углеводородов нефти, являются жирные кислоты — основные составляющие липидов морской растительности и зоопланктона. Не вглзывает сол4нений, что реакция декарбоксилирования действительно протекает при контакте насыщенных жирных кислот с глинами. Это доказано в опытах со стеариновой и бегеновой кислотами. Однако в этих, наиболее простых, примерах кроме обычного декарбок илирования протекают и другие реакции, следствием чего является образование не только нормальных алканов, имеющих па один лтпм углерода меньше, чем исходная кислота, но и образование целой серии алканов [c.37]

Нафтеновые и карбоновые кислоты могут вступать в реакции декарбоксилирования или гидрирования, при котором карбоксильная группа превращается в метильную. Кислород, содержащийся в конденсированных ароматических структурах, обычно гидрируется с образованием воды, а оставшийся радикал вступает в реакции, рассмотренные выше. При одинаковом строении устойчивость соединений относительно гидрирования возрастает в ряду серо-органические <кислородорганические< азоторганические. [c.222]

В животном организме таурин образуется, вероятно, из отбросных веществ, содержащих серу, при прохождении их через печень. Окисление п декарбоксилирование цистина, который считают природным источником [154] таурина, осуществлено в лабораторных условиях [155а,б,е]. На то, что таурин является отброснымпро-дуктом, указывают опыты кормления животных, согласно кото- [c.132]

Декарбоксилирование цистеиновой кислоты упомянуто выше [155а, б, е]. Исследованы скорость деаминирования [401] и состояние равновесия в среде двуокиси углерода [402]. Скорость абсорбции цистеиновой кислоты в кишечнике собак занимает промежуточное положение между /-метионином и /-цистином [403]. Сера выводится из организма медленнее, чем продукты окисления метионина и цистеина [404]. Окисление цистеиновой кислоты в организме кролика происходит под воздействием микрофлоры кишечника [405]. [c.170]

Они сопровождают бензол и его замещенные в продуктах пере-гопки каменноугольной смолы. Открытие тиофена в бензольной фракции каменноугольной смолы связано с одним из классических анекдотов органической химии. В прежние времена для характеристики химических соединений широко применялись цветные реакции. Было, например, известно, что при нагревании бензола с изатином и концентрированной серной кислотой появлялась синяя окраска. В 1882 г. В. Мейер читал перед студентами последнего курса лекцию, сопровождавшуюся демонстрацией опытов. К восторгу всех присутствующих, за исключением самого профессора и тем более ассистента, ответственного за подготовку и демонстрацию опытов, опыт не удался и цветная реакция не получилась. При тщательном анализе условий эксперимента выяснилось, что у ассистента кончились запасы продажного бензола и он спешно приготовил бензол для лекционного опыта путем декарбоксилирования бензойной кислоты. Сразу стало ясно, что цветная реакция характерна не для самого бензола, а для содержащейся в нем примеси. Эта примесь оказалась ранее не известным циклическим соединением, названным тиофеном. Происхождение этого слова связано с греческим названием серы тийон и другим греческим словом фено , означающим светящийся и послужившим ранее корнем слова фенол (фенол был получен при производстве светильного газа из (каменноугольной смолы в 1качестве побочного (продукта). [c.245]

Сложные эфиры кислот с помощью ЫЛШ4 восстанавливают до меченых спиртов (КСООК КСОгОН). При термическом декарбоксилировании гетероциклических кислот, содержащих меченую СООО-группу, образуется гетероциклическое соединение с дейтерием при атоме углерода цикла. Аминогруппу в ароматических соединениях можно заменить на дейтерий путем их обработки МаКОз и ВС1, а также КаКОг и 0зР04. Замена на дейтерий групп, содержащих серу, происходит при взаимодействии их с дейтерием в присутствии скелетного никеля. Дейтерий находится у атома углерода, который в исходных соединениях был связан с серой. [c.81]

Основной реакцией, протекающей с участием ТПФ, является декарбоксилирование пирувата в составе пируватдегидрогеназного комплекса. Атом углерода, находящийся между атомами азота и серы тиазолового кольца ТПФ, ионизируется и образует карбанион, который легко присоединяется к карбонильной группе пирувата. Положительно заряженный азот в кольце ТПФ принимает на себя электроны, стабилизируя формирование отрицательного заряда, необходимого для декарбоксилирования. Затем протонирование приводит к образованию гидроксиэтилтиаминпирофосфата. Конечным продуктом реакции является ацетилкофермент Л. На рис. 11 приведена [c.37]

Напишите уравнения реакции последовательного перехода тирозина в феиил-сериую кислоту (процессы декарбоксилирования и окисления). [c.163]

Общие пути превращения аминокислот включают реакции дезаминирования, трансаминирования, декарбоксилирования, биосинтеза и рацемизации. Рассмотрим подробно первые четыре реакции, имеющие значение для всех живых организмов. Реакции рацемизации характерны только для микроорганизмов открыты ферменты, катализирующие рацемизацию ряда аминокислот (Ала, Глу, Про, Мет, Лиз, Сер) и эпимеризацию оксипролина и а, -диаминопимелиновой кислоты. Физиологическая роль рацемаз микроорганизмов сводится, вероятно, к синтезу О-изомеров аминокислот для построения клеточной оболочки. [c.431]

Простейшие тиофены [1] представляют собой устойчивые жидкости, по температуре кипения и даже по запаху сильно напоминающие бензол. Они сопровождают бензол и его производные в продуктах перегонки каменноугольной смолы. Открытие тиофена в бензольной фракции каменноугольной смолы связано с одним из классических курьезов в органической химии. В прежние времена для характеристики химических соединений широко применялись цветные реакции. Было, например, известно, что при нагревании бензола с изатином и концентрированной серной кислотой появляется синяя окраска (разд. 14.1.1.7). В 1882 г. В.Мейер читал студентам последнего курса лекцию, сопровождающуюся демонстрацией опытов. К восторгу всех присутствующих, за исключением самого профессора и особенно его ассистента, опыт не удался. При расследовании этого инцидента выяснилось, что у ассистента закончился запас коммерческого бензола и он приготовил бензол путем декарбоксилирования бензойной кислоты. Стало ясно, что цветная реакция характерна не для самого бензола, а для содержащейся в коммерческом бензоле примеси. При дальнейших исследованиях Мейеру удалось выделить эту примесь и определить как неизвестную ранее циклическую систему, которой он дал имя тиофен от греческих слов гкеюп (сера) и ркато (светящийся). Впервые корень этого слова был использован для названия фенола, поскольку он был побочным продуктом при производстве светильного газа из каменноугольной смолы. [c.352]

Холин (триметил-2-гидроксиэтиламмоний) — структурный мент сложных липидов (см. 14.1.3). Имеет большое значение витаминоподобное вещество, регулирующее жировой обмен, организме холин может образоваться из аминокислоты сери-При этом сначала в результате декарбоксилирования серина учается 2-аминоэтанол (коламин), который затем подвергает-йсчерпывающему метилированию при участии S-аденозилме-)кина (SAM) (см. 6.8 и 13.3). [c.253]

К этому типу реакций относятся реакции окисления аммиака на платине, двуокиси серы на платине и палладии, распад перекиси водорода на платине, декарбоксилирование виногра дной кислоты на различных аминах и другие. [c.237]

Карбоксильные группы. Карбоксильные группы, связанные с четвертичным атомом углерода, отщепляются как при химическом, так и при каталитическом дегидрировании [51, 74, 101, 127, 128, 130, 230, 232, 287, 293]. Однако первичные и вторичные карбоксильные группы часто не затрагиваются, особенно при дегидрировании серой или каталитическом дегидрировании при относительно низкой температуре. Дарзан и Леви [85, 87—90] получили замещенные нафтойные кислоты и фенантренкарбоновые кислоты при дегидрировании соответствующих тетрагидропроизводных серой. Карбоксильные группы при этом обычно не затрагиваются, но дегидрирование 1-метилтетралин-4-карбоновой кислоты сопровождается декарбоксилированием до 1-метилпафталина [86]. В исследованиях Физера и Хершберга [116, 117], Кона с сотр. [66, 69, 70] и Ньюмена [196] можно найти примеры сохранения карбоксильных групп. Дегидрирование селеном обычно приводит к полному декарбоксилированию, хотя иногда можно выделить небольшие количества ароматических кислот [26, 229, 293]. [c.180]

Процесс образования нормальных алканов в нефтях значительно более сложен, чем это может показаться вначале. Обычно принято считать, что основной реакцией образования нормальных алканов является декарбоксилирование насыщенных жирных кислот. Не вызывает сомнений то, что реакция декарбокси-лирования действительно протекает при контакте насыщенных жирных кислот с глинами. Это было доказано опытами с бегено-вой [67] и стеариновой [69] кислотами. Однако даже в этих наиболее простых примерах кроме обычного декарбоксилирования протекают и другие реакции, следствием чего является получение не только нормального алкана, имеющего на один углеродный атом меньше, чем исходная кислота, но и целой серии алканов как большего, так и меньшего молекулярного веса. [c.216]

Чтобы доказать протекание аномального замещения через стадию цикло-бутанона, были также использованы соединения, содержащие изотопные метки [156, 157]. Если в эфире кротоновой кислоты карбоксильный атом углерода является меченым, то при проведении процесса в условиях, стимулирующих образование аномального продукта, 42% меченого углерода фиксируется в двуокиси углерода, выделяющейся в реакции [156]. Это с определенностью свидетельствует о перемещении карбэтоксигруппы, так как очевидно, что из двух карбоксильных групп, связанных с одним и тем же атомом углерода, одна декарбоксилируется. Если взять в одной серии опытов меченный по кислороду эфир кротоновой кислоты, а в другой — меченный по кислороду эфир малоновой кислоты [158], то в результате гидролиза и декарбоксилирования аномального эфира можно получить дальнейпше доказательства перемещения карбэтоксигруппы и исключить любые предположения о перемещении метильной группы (см. схему 5 и табл. 3) [c.291]

Результаты этого общего процесса будут классифицированы в соответствии с образующимися продуктами, причем мы рассмотрим только оптимальные методы получения этих продуктов. Хорошее сопоставимое рассмотрение нескольких типов декарбоксилирования включено в обзор [240] по окислительному декарбоксилирова--нию с применением ацетата свинца(IV). Первые пять процессов, описанных ниже, в основном включают превращение карбоксильной группы с помощью серии одноэлектронных окислительных процессов, приводящих через радикалы к карбениевым ионам или к другим катионам схема (128) . Эффективность используемых методов отражает способность радикалов и (или) карбениевых ионов к гибели или превращениям. [c.53]

Следует упомянуть еще о двух реакциях, в которых также предполагается промежуточное образование илидов серы. Бернес [85] показал, что в результате нагревания при 56° тозилата метилдодецил-(а-карбоксиметил) сульфония с пиперидином выделяется углекислый газ и образуется тозилат диметилдодецил-сульфония. Он предположил, что декарбоксилирование протекает через промежуточно образующийся илид, что снижает энергию активации процесса. [c.367]

Смотреть страницы где упоминается термин серии декарбоксилирование: [c.211] [c.58] [c.124] [c.134] [c.148] [c.275] [c.393] [c.123] [c.462] [c.200] [c.444] [c.209] [c.209] [c.62] [c.34] [c.527] [c.182] [c.84] [c.393] [c.96] [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология