Уретаны химические

Для выяснения роли катализатора в образовании комплекса уретана со спиртом были сняты спектры протонного магнитного резонанса для систем спирт — катализатор, спирт — уретан, спирт — катализатор — уретан. Химический сдвиг Дб гидроксильного протона спирта наибольший для смеси [c.13]

Состав ДНК может меняться различными путями. Например, имеющиеся основания могут быть заменены другими или вовсе выпасть из молекулы кроме того, в цепочку ДНК могут включаться новые основания. Случайные ошибки при нормальной дупликации ДНК дают начало спонтанным мутациям. Такие ошибки встречаются удивительно редко [66, 161]. Частота спонтанных мутаций зависит от температуры, pH, состава питательной среды и т. д. Однако частоту мутаций можно значительно увеличить, если подвергнуть клетки действию ультрафиолетового или ионизирующего излучения (стр. 221) или же определенных химических веществ, получивших общее название мутагены. К мутагенам относятся аналоги оснований, некоторые красители акридинового ряда, алкилирующие агенты, некоторые антибиотики, уретан, гидроксиламин и азотистая кислота. Азотистая кислота успешно применяется при изучении мутаций у некоторых вирусов, например вируса табачной мозаики (стр. 154 и 275). [c.217]

Простой монофункциональный уретан может быть получен из основных химических соединений, без промежуточной стадии образования изоцианата. Например, при взаимодействии спиртов и аминов (за исключением третичных) с фосгеном (хлорангидридом угольной кислоты) образуется уретан и выделяется хлористый водород. Продукты реакции спиртов с фосгеном—сложные эфиры хлор-угольной кислоты—реагируют далее с аминами, образуя уретаны [c.28]

Продукты включают как линейные, так и частично сшитые материалы, причем первые химически и физически подобны термопластичному уретану. Многие вы- [c.379]

Условия синтеза и ряд физико-химических свойств полученных уретанов приведены в табл. 1, 2. [c.176]

Получение аминов. Из многих путей превраш,енпя азидов в амины наиболее эффективным, повидимому, является непосредственный гидролиз промежуточно образовавшихся эфиров изоциановой кислоты, так как эта реакция протекает быстрей, чем гидролиз уретанов или алкильных производных мочевины. Тем не менее этот путь применялся сравнительно редко, так как эфиры изоциановой кислоты прн действии воды очень легко превра 1цаются в симметричные алкильные производные мочевины. Поэтому нет смысла применять этот способ, рискуя потерять ценное, трудно доступное соединение. Ни один из способов превращения азидов в амины не может быть признан лучшим для всех случаев, и при выборе способа следует учитывать химические особенности других присутствующих в молекуле функциональ-н] х групп. [c.359]

Химические свойства уреидов и уретанов имеют ряд общих черт — при нагревании со щелочью и те и другие выделяют аммиак и карбонат натрия, при подкислении карбонат натрия выделяет пузырьки газа (СО2). [c.205]

Современная научная фармация отказалась от прежнего понимания вспомогательных веществ как индифферентных фор-мообразователей. Вспомогательные вещества, будучи своеобразной матрицей действующих веществ, сами обладают определенными физико-химическими свойствами, которые в зависимости от природы лекарственного вещества и условий получениЯ и хранения лекарственной формы способны вступать в более или менее сложные взаимодействия как с препаратами, так и с факторами внешней среды, например с межтканевой жидкостью, содержимым желудочно-кишечного тракта и т. д. Строга говоря, любые вспомогательные вещества не являются индифферентными в том смысле, какой обычно вкладывается в эта выражение, и практически во всех случаях их применения так или иначе воздействуют на систему лекарственное вещество — макроорганизм. В зависимости от фармакотерапевтического случая и композиции лекарства так называемые вспомогательные вещества могут выполнять роль действующих лекарственных веществ и, наоборот, вещества, обычно считающиеся лекарственными веществами, — функцию вспомогательных. Так, типичное вспомогательное вещество маннит в виде сиропа выполняет функцию действующего вещества, обеспечивая слабительный эффект. В то же время такие лекарственные вещества, как витамин Е, уретан, антипирин, амидопирин и хинин, в соответствующих лекарственных формах выполняют роль типичных вспомогательных веществ в качестве антиокислителей (витамин Е) или применяются для увеличения растворимости и длительности действия ряда препаратов (уретан, амидопирин, антипирин, хинин). Все это указывает на достаточную условность градации вспомогательных и действующих веществ. [c.17]

Стирольный раствор ненасыщенного полиэфира диэтиленгликоля и малеинового ангидрида, содержащий катализатор и ускоритель полимеризации, служит покрытием для плит из синтетических смол [44]. Термостойкие полиуретаны, применяемые в качестве лаков для покрытия металлических поверхностей, получаются из диэтиленгликоля и лабильных уретанов, производных диизоцианатов и фенолов [45]. Электроизоляционный лак, стойкий к нагреванию до 155 °С и устойчивый к влаге и химическим реагентам, обладающий хорошей адгезией и эластичностью, получается при этерификации терефталевой кислоты смесью ди- и этиленгликоля, а затем глицерином [46]. Клеи и герметики получаются при конденсации полиэфира на основе диэтиленгликоля и адипиновой кислоты с эпоксидной смолой [47]. [c.137]

Основные функции блоксополимеров — высокая моюш ая и сма-чиваюш ая способность, поверхностно-активные добавки в различных процессах, а также полупродукты для уретанов. С точки зрения физико-химических свойств введение окпси этилена повышает растворимость полиоксипропиленполиолов в воде, что в ряде случаев необходимо. С другой стороны, добавка окиси пропилена разупорядо-чивает цепи ПЭГ, делая эти продукты жидкими. Комбинация обоих мономеров внутри цепи позволяет тонко варьировать поверхностноактивные свойства этих веш еств, а также качество уретановых вулканизатов. [c.249]

Много профессий у дилаурината дибутилолова (С4Ш)28п(ОСОСнН 23)2. Его используют в ветеринарной практике как средство против гельминтов (глистов). Это же вещество широко применяют в химической промышленности как стабилизатор полив Ш1илх лори да и других полимерных материалов и как катализатор. Скорость реакции образования уретанов (мономеры полиуретановых [c.47]

В литературе описан ряд методов получения изоцианатов. Большинство из них можно классифицировать по типу используемых реакций а) фосгепирование аминов или их хлоргидратов б) разложение азидов кислот в) реакции гидроксамовых кислот г) перегруппировка К-заме-щепных амидов д) реакции двойного обмена между цианатами и сложными эфирами органических или неорганических кислот или неорганическими галогепидами е) термическое разложение замещенных мочевин или уретанов ж) другие реакции. Сочетание экономических факторов, физических и химических свойств получаемых продуктов определяет особенности промышленного производства различных изоцианатов. Свойства большинства самых важных изоцианатов, производимых в промышленных масштабах, приведены в табл. Х1-5. Наиболее общим методом производства изоцианатов является реакция фосгена с первичными аминами (82, 83] или их солями [79, 84]. [c.349]

В структуре уретанов имеется несколько групп, кото- рые могут разрушаться и, возможно, перестраиваться под действием напряжения. К ним относятся биуретовые, аллофанатные, уретановые и мочевинные группы. Для разрушения и перестройки этих групп может требоваться энергия активации от 20 до 50 ккалЬюль. Разрушение и образование вновь химической связи (аллофанатной) можно представить следующей схемой [c.405]

Это размягчение или снижение прочности уретанов аналогично эффекту Муллинса , т. е. размягчению упрочненных наполнителялш резин при многократном растяжении. Муллинс и Тобин предположили, что наблюдаемый модуль равен сумме модуля, обусловленного поперечными первичными химическими связями, и модуля, обусловленного вторичными связями полимера с наполнителем, которые, как полагают, могут разрушаться под действием напряжения. Размягчение эластомеров, упрочненных наполнителями, обсуждалось также в работе Хаувинка . [c.407]

Термическое разложение соединений углерода мон ет иметь место при любох температуре, однако нами будут рассмотрены здесь лишь реакции этого типа, проведение которых требует применения высокой, искусственным образом достигаемой температуры. Окислительное расщепление происходит обычно при действии различных окислителей, и на этом основании к числу подобных реакций можно было бы, повидимому,отнести и расщепление амидов кислот, по Гофману, при котором применяются соли бромноватистой кислоты однако рассмотрение суммарного уравнения этой реакции — B 0NH2+0 B-КИз+СО, — показывает, что получаемый в ее результате амин представляет собой в меньшей мере окисленный продукт, чем исходный амид кислоты поэтому реакцию эту можно с тем же правом рассматривать и как пример восстановительного расщепления. Однако гораздо большее значение, чем эти формальные соображения, имеет тот факт, что тот 5ке результат, т. е. замена в карбоновой кислоте карбоксила на первичную аминогруппу, может быть достигнут и при помощи ряда других реакций расщепления, например расщепления по Курциусу и по Брауну, которые не могут считаться окислительными процессами. Общим и наиболее важным моментом с химической точки зрения во всех этих реакциях является процесс гидролиза изоцианатов или уретанов, и на этом основании все они объединяются нами в разделе, в котором описываются реакции расщепления, протекающие в результате гидролиза. Реакции эти связаны и с различными перегруппировками, и в тех случаях, когда их перегруппировки имеют препаративное значение, они будут рассмотрены нами и в главе, посвященной перегруппировкам. [c.492]

Для коррозионистов существенно различать два типа содержащих растворитель гуммировочных состава — на основе полиэ-фир-уретапов [172, 173] и на основе полидиен-уретанов [174, 175]. В соответствии с природой полимерной основы покрытия из этих составов наряду с общими свойствами — высокой прочностью, эластичностью и износостойкостью — имеют и некоторые существенные различия. Полиэфир-уретановые покрытия характеризуются высокой стойкостью к абразивной эрозии, удовлетворительной атмосферостойкостью и достаточной сопротивляемостью влиянию многих минеральных масел и некоторых углеводородных растворителей, ко даже в нагретой воде подвергаются гидролитическому распаду. Полидиен-уретановые по-коытия отличаются от первых тем, что хорошо сопротивляются не только абразивной, но и гидроабразивной эрозии, обладают достаточной гидролитической стойкостью и значительно лучше противостоят воздействию химических реагентов. Вместе с тем полидиен-уретановые покрытия, имеющие непредельную углеводородную основу, недостаточно атмосферостойки, быстро стареют под ультрафиолетовым облучением и не выдерживают даже кратковременного контакта с минеральными маслами и другими нефтепродуктами, не говоря уже о более активных растворителях. Как показано дальше, гуммировочные составы того и другого типа могут существовать в нескольких модификациях, различающихся как по технологическим, так и по эксплуатационным свойствам. [c.143]

Реакции присоединения изоцианатов к различным химическим соединениям, содержащим активный водород, при нагревании могут протекать в обратном направлении. Например, даже уретаны, полученные на основе первичных спиртов, выделяют изоцианат при нагревании до 250°. Это свойство уретанов используется в промышленности. В Германии в 1938 г. был начат выпуск аддуктов, разлагающихся при еще более низкой температуре. Эти продукты называют скрытыми изоцианатами или генераторами изоцианатов . Аддукты, полученные из фенола и изоцианатов, устойчивы при комнатной температуре, но регенерируют изоцианат при нагревании до 160°. Выделившиеся изоцианаты могут затем реагировать с гидроксильными группами, образуя более устойчивые соединения. Примером аддукта такого типа является продукт мондур S фирмы МоЬау. Таким образом, можно получить однокомпонентную систему, состоящую из сложного полиэфира и генератора изоцианата , обладающую достаточно высокой стабильностью. При нагревании пленки на основе такой композиции до 160° выделяется фенол, и в результате сшивания происходит отверждение. Известны и другие аддукты с более низкой температурой разложения, например получаемые из малонового эфира в этом случае изоцианат регенерируется уже при нагревании до 130°. К этой же группе можно отнести и аддукты на основе ацетоуксусного эфира. Получение генераторов изоцианатов из этих продуктов проводят в суспензии натриевых производных указанных эфиров в этиловом эфире с диизоцианатом, взятым в эквимолекулярном соотношении. Конечный продукт реакции выделяется из раствора при подкислении уксусной кислотой. [c.27]

Для получения на первой стадии достаточно высокомолекулярных полиуреидоэфиров синтез проводят при 50°С. Фенол и крезол являются не только растворителями, но и высокоактивными катализаторами. Превращение на первой стадии должно быть количественным, так как спирт, выделяющийся при циклизации, реагирует с изоцианатом с образованием уретанов [53]. Форполимеры — полиуреидоэфиры хорощо растворяются во многих органических растворителях, за исключением алифатических углеводородов и спирта. В присутствии химических дегидратирующих агентов циклизация проходит при 50°С. При термической циклизации в растворе выще 150°С наряду с циклизацией протекает деструкция форполимера [46]. [c.484]

Одним из основных отличий химического мутагенеза от радиации является специфичность действия химических соединений. Известно много случаев, когда мутагенное для одного организма вещество совершенно не вызывает у другого организма мутаций (В. Н. Никифоров, 1965). Например, уретан, индуцирующий мутации у плодовой мушки, растений и бактерий, совершенно не вызывает их у нейроспоры (Ауэрбах, 1958). Уретан является также канцерогенным для мышей и крыс, но не вызывает опухолей легких у кроликов и морских свинок (Роджерс, 1957) 5-бромдезоксиуридин способен вызвать у бактерии только точечные мутации, а в культуре клеток человека — разрывы хромосом (В. Г. Никифоров, 1965). [c.302]

Другие по ристые материалы — полипеноуретаны — идут на изготовление губок, матрацев и даже для подкладки зимних пальто вместо ваты и меха Но тут нужно сделать небольшую оговорку. Полипено-уретан в зависимости от химического состава и технологии изготовления может быть жестким или мягким (эластичным). Мягкий пенополиуретан профессор И. П. Лосев, являющийся одним из его изобретателей, назвал пороэластиком. И тот и другой находят свои области применения. [c.56]

Смеся с АБС приобретают жесткость АБС. Добавление к уретану небольших количеств полиэтилена повшиает стойкость к химическим агентам. [c.18]

Мутагены — факторы окружающей среды, которые способны вызывать ошибки при нормальной репликации ДНК, что ведет к спонтанным мутациям. Ошибки в репликации ДНК зависят от температурных условий, pH, состава среды. Особенно мощными мутагенными факторами являются ультрафиолетовые и ионизирующие излучения. К мутагенам химической природы относятся аналоги азотистых оснований, отдельные красители акридинового ряда, алкилирующие соединения, некоторж антибиотики, гидроксиламин, уретан и азотистая кислота. [c.61]

Для определения соотношения первичных и вторичных гидроксильных концевых групп в олигоэфирах Чокки с сотр. [13, 14] предложили исследовать спектры ПМР уретанов, образующихся при реакции этих олигоэфиров с фенилизоцианатом. Если при регистрации спектров фенилуретанов в качестве растворителя использовать 2,6-лутидин, то сигналы протонов МН-групп будут иметь различные химические сдвиги для уретанов, полученных реакцией с первичными и вторичными ОН-группами (10,28 и 10,47 М.Д., соответственно). [c.93]

Было изучено влияние молекулярной массы этого олигомера на фи-зико-механические свойства сетчатых полимеров. С увеличением молекулярной массы олигомера в аморфном состоянии до степени полимеризации олигомера, равной 30, прочность при растяжении уменьшается из-за размораживания физических узлов и снижения их вклада в густоту пространственной сетки. С увеличением степени полимеризации выше 35 полимер переходит в кристаллическое состояние, возрастает вклад физических узлов в формирование пространственной сетки и уменьшается число химических связей в ней. Это приводит к тому, что прочность при растяжении сетчатого полимера на основе олигооксиэтилен-уретан.метакрилата в кристаллическом состоянии намного ниже, чем прочность аморфного полимера (соответственно 15 и 80 МПа). [c.69]

Для реакций одних и тех же функциональных групп, присоединенных к олигомерным цепям различной химической природы, может наблюдаться рост, снижение, независимость и даже экстремальная зависимость скорости реакции от молекулярного веса. В качестве иллюстрации приведем данные [70—72] о реакциях образования уретанов из гидроксилсодержащих полиэфирдиолов различной природы и диизоцианатов. Рост цепи в этой реакции осуществляется за счет присоединения N O-группы к гидроксиль- [c.395]

Полиамиды обычно образуются при непосредственной конденсации w-аминокислоты (или лактама) или дикарбоновой кислоты с диамином (последние удобно применять в виде солей). Другие, менее интересные, методы предусматривают применение диалкиловых или дифениловых эфиров кислоты или фор-милпроизводных диамина, причем выделяются соответственно спирт, фенол или муравьиная кислота. Методы, обычно применяемые для получения других поликопдепсационпых продуктов—карбонатов, мочевин, уретанов, ангидридов, сульфидов и т. д.,—включают общеизвестные химические реакции, вполне аналогичные реакциям, применяемым при синтезе их низкомолекулярных аналогов, конечно, с тем исключением, что для поликонденсации применяются нолифуикциональпые, а не монофункциональные соединения (см. табл. 15). [c.95]

Во второй части II тома книги Р. Хувипка и А, Ставермана изложены данные о строении свойствах, промышленных методах получения методах переработки и применения поликонден сационных полимеров фено- и аминонолипластов синтетических связующих для лаков, полиэфиров силиконов, эпоксидных смол, полиамидов, поли уретанов, производных целлюлозы и каучуков Издание рассчитано на широкий круг хи миков-органиков, научных работников, аспиран тов, инженерно-технических работников химической промышленности (пластмасс, производств лаков и красок, синтетических волокон, синтетического каучука, клеящих веществ, ионообменных смол и др.), а также студентов химических вузов Id втузов. [c.4]

Как видно из приведенных в табл. 12 данных, нитрозирование дезэкранирует все три протона. Отсутствие ограниченного вращения вокруг М-карбонильыой связи как в уретанах, так и в М-нитрозоуретанах указывает, что изменения в химических сдвигах, происходящие при нитрозировании, в значительной степени обусловлены анизотропией нитрозогруппы. Методом ЯМР было изучено внутреннее вращение в /г-нитрозодиметиланилинс и найдена теплота изомеризации (- И ккал/моль) [73]. Результаты согласуются с частотой вращения N == О (110 — 180 см" ) в далекой инфракрасной области. [c.116]

Миотическое действие, оказываемое физостигмином, может быть использовано для изучения связи между химическим строением и фармакологическим действием. Штедман уделял большое внимание этому вопросу. Поскольку эзеролин лишен миотической активности, это свойство физостигмина, очевидно, связано с его метилуретагювым характером, а так как активность появляется только у уретанов фенольных оснований или у фенолов с основной боковой цепью, то наличие основного ядра в урета-нах, повидимому, также существенно. [c.575]

Химические мутагены более эффективны по количеству мутаций, чем физические, и часто обладают более тонким и специфическим действием на клетку бактерии. Химические мутагены дают значительно больше полезных мутаций, чем физические, являясь в то же вре- 1Я менее летальными. В качестве химических мутагенов используют нитрозосоединепия, формальдегид, уретан, этиленимин, окись этилена, диэтнлсульфит, диметилсульфит, саркализин и др. [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология