Ароматические ангулярные

Антрацен и его изомер фенантрен являются простейшими представителями соответственно линейного и ангулярного конденсированного ароматического углеводорода. По типу антрацена построены линейно конденсированные углеводороды с четырьмя, пятью, шестью и семью бензольными циклами, называемые аце-ны. По типу фенантрена построены ангулярные конденсированные углеводороды, более стабильные, чем ацены. [c.21]

При этом медленнее гидрируются симметричные полициклические ароматические углеводороды (например, пирен) углеводороды линеарной структуры (антрацен) гидрируются значительно быстрее, чем ангулярной (фенантрен) [160, с. 180]. Ниже приведены кинетические данные относительно гидрокрекинга различных ароматических углеводородов при 570 °С и 4,9 МПа —степени превращения ( ), константы скорости гидрокрекинга (к), образования [c.199]

Методы, основанные на большой реакционной способности линеарных полициклических ароматических углеводородов. Антрацен и ему подобные соединения относятся к линеарным полициклическим ароматическим углеводородам в отличие от ангулярных типа фенантрена. Центральное кольцо у антрацена по реакционной способности проявляет признаки диенового углеводорода и с диенофилами типа малеинового ангидрида образует продукты диенового синтеза [c.360]

Это позволяет количественно выделять линеарные полициклические ароматические углеводороды нз смесей с ангулярными. При кипячении водного раствора аддукта выделяется углеводород, а малеиновый ангидрид регенерируется при упаривании образующегося раствора малеиновой кислоты и дегидратации последней при нагревании. [c.360]

Для учета влияния на межмолекулярное взаимодействие с ГТС особенностей структуры этих молекул нужны, во-первых, более точные измерения К и, во-вторых, измерения и соответствующие расчеты К для других ароматических углеводородов с линейным и ан-гулярным (под углом) расположением конденсированных ядер. При ангулярном их расположении атомы водорода соседних ядер сближаются. Это вызывает их отталкивание и возможное искажение структуры. [c.178]

Ароматические диамины также вступают в реакцию Скраупа, реагируя с двумя молекулами глицерина при этом образуются так называемые фенантролины. Теоретически в случае реакции с л - и п-фениленди-аминами возможно возникновение линейных кольцевых систем (типа антрацена). Однако установлено, что все три изомера фенилендиамина дают ангулярные кольцевые системы (типа фенантрена). Это же относится й к Р-на( иламину, Склонность к образованию ангулярных кольцевых систем в данном случае настолько велика, что иногда наблюдается даже отщепление заместителя [c.723]

Эстрогенные гормоны. Эти соединения отличаются отсутствием 19-ангулярной метильной группы, наличием ароматического кольца А, 3-ОН-группы и окси- или кетогруппы в положении 17, К ним относятся эстрон (IX), эстрадиол (X) и эквиленин (XI). [c.272]

Андрогены в отличие от эстрогенов имеют две ангулярные метильные группы (у С - и С з-атомов) в противоположность ароматическому характеру кольца А эстрогенов тестостерон, кроме того, содержит кетонную группу (как и кортикостероиды). [c.282]

Сравните термостабильность полициклических ароматических углеводородов линеарной и ангулярной структур. [c.76]

При окислении многоядерных ароматических углеводородов ангулярной системы перманганатом калия, хромовой кислотой и другими подобными окислителями вначале образуются хиноны, а потом кислоты. [c.140]

Ароматическое ядро фенантрена, как и антрацена, состоит из трех конденсированных бензольных ядер, но расположены эти ядра не линейно, как в антрацене, а ангулярно (см разд 11 3) Строение фенантрена доказано многочисленными независимыми синтезами [c.212]

Метод молекулярных орбит объясняет различное изменение энергии ароматических р-полос при линейном и ангулярном анне-лировании [39]. Нижний и верхний уровни р-полосы поглощения, орбиты и г[Зт+1 обладают энергиями, которые при возрастании [c.355]

Благодаря значительным различиям в УФ спектрах линеарно, ангулярно и периконденсированных систем электронная спектроскопия дает информацию о характере сочленения ароматических циклов в молекуле проще и надежнее, чем многие другие спектральные методы. Так, с помощью УФ метода установлено отсутствие гомологов акридина в нефтяных концентратах, изучавшихся в работах (20, 26]. Сведения о характере сочленения колец можно получить и из эмиссионных или абсорбционных спектров флуоресценции таким способом были идентифицированы структурные типы нефтяных бензокарбазолов [26]. [c.27]

Тетрациклические основания оказались представленными в этой нефти преимуш,ественно 1,2- и 3,4-бензакридинами (III, IV) не исключается присутствие небольшого количества азапиренов (V) с неустановленным положением атома азота, однако аценовые структуры отвергаются. Вероятно, что и другим нефтям присуще такое распределение гетероциклических азотистых оснований, характеризующееся значительным преобладанием ангулярно и (в меньшей степени) периконденсированных ароматических систем над аценовыми и в общих чертах подобное известному распределе- [c.126]

Углеводороды с тремя и более ароматическими колъцамт нафтенофенантрены и пр. (приведены наиболее часто встречающиеся в нефтях системы с ангулярной ката-конденсацией ароматических ядер) [c.150]

Октагидрофенантреп, а также его ангулярно замещенный ме-тильный гомолог представляют собой простейшие модельные углеводороды, на примере которых хорошо видны те стереохимические оспбепнпсти, которые появляются в углеводородных молекулах, содержащих наряду с ароматическими и шестичленные нафтеновые кольца [121. [c.161]

В табл. 17.1 приведены характеристики удерживания двух изомерных трехко.тьча-тых и четырех изомерных четырехкольчатых ароматических углеводородов с конденсированными ядрами (ПАУ). В случае жидкостной хроматографии на поверхности с полярными группами — на гидроксилированной и на аминированной-поверхности силикагеля при элюировании гексаном (см. рис. 16.4 и табл. 17.1) сильнее удерживаются углеводороды с ангулярным расположением конденсированных колец. [c.309]

Эфир III имеет только один центр асимметрии (С ), и его кольча-тая система, содержащая девять тригональных атомов углерода, является почти плоской i -ангулярная метильная группа выступает из этой плоскости вперед, и поэтому восстановление боргидридом протекает путем присоединения с задней стороны молекулы. После омыления полученную ненасыщенную кислоту разделяют на антиподы при помощи оптически активного основания хлорамфеникола, затем левовращающий изомер IV декарбоксилируют (нагреванием со спиртовым раствором НС1) и стереонаправленно гидрируют с образованием соединения V (14а-Н). Восстановление ароматического кольца по методу Берча и бензоилирование приводят к метиловому эфиру диенола VI [c.110]

Чувствительность алкилированных фенолов к аномальной атаке была использована для синтеза соединений, трудно получаемых другими способами. Так, Вудворд (1940) применил аномальную реакцию Реймера—Тимана для синтеза модельного соединения, содержащего ангулярную метильную группу. Исходный фенол, аг-2-тетралол I (т. пл. 60 С), в котором частица аг указывает, что заместитель находится в ароматическом, а не в алициклическом ас) кольце, реагирует с хлороформом, образуя альдегид (на схеме не приведен) и частично дихлоркетон — 10-дихлорметил-2-кетогексагидронафталин II (т. пл. 168°С). При гидрогенизации последнего в жестких условиях восстанавливаются двойные связи в кольце и карбонильная группа с одновременным замещением атомов галоида водородом. Полученное оксисоединение окисляют до жидкого кетона — Ю-метилдекалона-2 (III), который выделяют в виде кристаллического 2,4-динитрофенилгидразона (т. пл. 152 °С) [c.383]

Антрацен и фенантрен — также ароматические соединения. Они состоят из трех конденсированных бензольных колец и являются структурными изомерами. В антрацене кольца соединены липейяо, а в фенантрене —так, что дают ангулярную (нелинейную) молекулу. [c.578]

Ангулярное аннелирование является методом синтеза различных полицикли-ческих конденсированных систем. Так, синтез ПШОРРА приводит к получению фенантренов циклизацией солей диазония (из ароматических о-интроальдегидои и арилуксусных кислот) [c.43]

Предполагают, что новые углерод-углеродные и углерод-кис-лородные связи могут образовываться путем конденсации мезо-мерных радикалов, возникающих при одноэлектронном окислении фенолов. Примером может служить химическое превращение п-кре-зола в кетон (6) при этом осуществляется взаимодействие между орго-положением (по отношению к гидроксильной группе) одной молекулы и лара-положением другой возможны и другие способы конденсации между двумя орго-положениями, двумя лара-поло-жениями или конденсация с образованием связи С—О. Ароматичность восстанавливается посредством элиминирования протона от центра конденсации. В случае (6) таким путем может ароматизироваться только одно кольцо наличие ангулярной метильной группы в другом кольце обеспечивает сохранение диеноновой структуры (5). Диеноны являются реакционноспособными соединениями и могут подвергаться дальнейшим превращениям (схема 3 см. также разд. 30.1.4.4) более важное значение имеют перегруппировки, приводящие к ароматическим соединениям. [c.541]

В ходе биосинтеза мезембрина Се—Сг-звено октагидроиндоль-ной группировки образуется из тирозина (47) через промежуточные тирамин и Л -метилтирамин (120) [220, 221]. Весьма необычное для алкалоидов ангулярное ароматическое Се-звено мезембрина формируется из фенилаланина (24) [220]. [c.600]

Кислородные атомы находятся, во-первых, в кольце циклопентанона [высокое значение v(GO)] и, во-вторых, в виде группировки арил—ОСН3 (острый сигнал, эквивалентный по интенсивности 3 протонам при т 6,24 м. д. ср. анетол, рис. 3.29). Имеется также одна ангулярная метильная группа (одиночный пик при 9,1 м. д. ср. рис. 3.32) и три ароматических протона. Если предположить обычный тип частично ароматической стероидной системы с атомом кислорода в положении 3, то можно легко прийти к формуле метилового эфира эстрона. [c.270]

Циклизацией о-карбоксибензилферроцена в присутствии пятпхлори-стого фосфора при 60° С в токе азота мы получили аналог антрона I, содержащий вместо одного бензольного ядра одно ферроценильпое ядро. Мы предлагаем для подобных аналогов ввести ту же номенклатуру, что для обычных ароматических соединений, с приставкой Рс для каждого бензольного ядра, замещенного на ферроценовое. Таким образом, полученное пами соединение I должно называться Ес-антроном. Предлагаемая нумерация атомов углерода, где углерод в положении 4 является ангулярным, удобна, так как при этом сохраняется порядок нумерации, принятый для обычных конденсированных ароматических производных. [c.153]

Бензо[ ]хинолин и его производные отличаются от других бензохинолинов своей способностью к флуоресценции. Соли их окрашены, но в отличие от солей акридинов не флуоресцируют. Они отчетливо проявляют свойства не полностью ароматической системы, напоминая этим антрацен, и легко окисляются в 1-азантрахинон заместители в положениях 5 и 10 при окислении отщепляются. Бензо[ ]хинолины отличаются от ангулярных изомеров легкостью сульфирования (такая же разница наблюдается между антраценом и фенан-треном) так, например, сульфоновая кислота является первичным продуктом в синтезе Комба. Как и следует ожидать от аналога антрацена, 2,4,10-три-метилбензо[ ]хинолин образует кристаллический аддукт (VH) с малеиновым ангидридом [39]. [c.487]

Высококниящис фракции каменноугольной смолы и пек состоят в основном из четырехкольчатых и более конденсированных ароматических углеводородов с преобладанием углеводородов ангулярной структуры. [c.140]

Известно, что среди полиароматических соединений ангулярные и периконденсированные системы реагируют наиболее медленно скорость гидрирования тетра- и пентациклических структур ниже, чем би- и тетрациклических. Повышение С/Ндр с минимального значения при 6 МПа при росте давления до 10 МПа может быть отражением увеличения доли симметрических (периконденсированных) структур в остаточном содержании ароматических соединений [c.321]

Причина ЭТОГО заключается в том, что линейной молекуле отвечает только одна структура Кекуле, и резонанс возникает при взаимодействии между этой структурой и другими структурами с заметно большей энергией. Ароматическому же соединению отвечает несколько структур Кекуле, которые в силу равенства их энергий взаимодействуют интенсивно. Энергия резонанса при этом приблизительно пропорциональна числу замкнутых циклов, хотя ангулярное анеллирование циклов, как в молекуле фенантрена, несколько прочнее линейного апеллирования, как в молекуле антрацена. [c.268]

Сведения о строении и пропорциях различных фрагментов в макромолекулах нефтяных ВМС весьма ограниченны. По УФ данным, в молекулах ВМС обычно имеет место широкий набор ароматических ядер разного размера, от моно-до пептациклических и, возможно, еще более крупных, однако преобладают сравнительно небольшие ядра (поглощение в области X > 300—350 нм резко падает). Крупные полиареновые ядра, по данным ЯМР С [22], характеризуются преимущественно ангулярной ката-конденсацией циклов. [c.181]

Применяемые системы обозначения электронных полос спектров поглощения в ароматическом ряду весьма удобны для интерпретации электронных спектров соответствующих гетероароматических молекул. Согласно классификации Клара [34], ароматические углеводороды дают три главных типа полос поглощения, обозначаемых как а-, р- и р-полосы. Интенсивность а-полос невелика (емакс 10 ) и сравнима с интенсивностью — -я полос азинов, но, в отличие от последних, на а-полосах почти не сказывается влияние растворителя. р-Полосы обладают средней интенсивностью (Емако 10 ). Они сильно смещзются в длинноволновую область с линейным аннелированием и образованием полиаценов, в то время как ангулярное аннелирование вызывает лишь слабое смещение. р-Полосы обладают высокой интенсивностью (вмакс 10 ) и, подобно а-полосам, они умеренно смещаются в сторону больших длин волн как при линейном, так и при ангулярном анне-лировании. Обычный порядок длин волн а>р>Р, но в полиаценах а-полоса маскируется р-полосой и обнаруживается между р- и р-полосами. В спектрах многоядерных углеводородов имеется вторая область интенсивного поглощения (Р ), расположенная в коротковолновой части системы а-р-р-полос, а в длинноволновой части этой системы в спектрах большого числа ароматических [c.350]

Данные табл. 8 показывают, что склонность ароматических углеводородов к конденсации связана с их строением совершенно так же, как способность этих углеводородов образовывать кокс. В случае незамещенных ароматических углеводородов легче всего образуют продукты конденсации линейно конденсированные много-ядерные углеводороды—ацены. еры-Конденсированные и ангулярно конденсированные (фены) углеводороды весьма термически устойчивы, а углеводороды со смешанным типом конденсации бензольных колец обладают промежуточной между аценами и фенами склонностью к образованию продуктов конденсации. Алкилирование ароматических колец сильно снижает термическую устойчивость углеводорода. Нужно отметить, что замещение ароматического водорода радикалами крупнее метильного снижает термическую устойчивость в значительно большей степени, так как связь АгС — С приблизительно на 1 2 ккал1моль слабее связи АгС — Н. Гетероциклические аналоги могут иметь и большие, и меньшие термическую стойкость и склонность к образованию продуктов конденсации, чем соответствующие ароматические углеводороды. Повышение или понижение устойчивости ароматических углеводородов к реакции конденсации при замене углеводородного атома в молекуле на гете- [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология