Маслорастворимые ПАВ

Экспериментально установлено, что наивысшую полярность молекулы ПАВ придают группы ЫОг, ОН, СЫ и СНО. Эти и другие характеристики функциональных групп позволяют прогнозировать поведение маслорастворимых ПАВ например, свободная энергия испарения, свойственная активным группам, всегда выше свободной энергии связи с малополярной средой. На границе раздела масло — воздух маслорастворимые ПАВ ориентируются углеводородными радикалами в масляную среду, а активными группами — в газовую фазу. [c.200]

Маслорастворимые ПАВ в малополярных углеводородных средах образуют коллоидную мицеллярную структуру с фазо- [c.197]

Таблица 6.3. Полярные свойства некоторых маслорастворимых ПАВ,

Обычно при расчетах полярность и поляризуемость молекул определяют в зависимости от диэлектрической проницаемости, молекулярной массы и плотности ПАВ и растворителя. Однако применительно к маслорастворимым ПАВ эти расчеты оказываются недостаточно точными, поскольку такие ПАВ, попадая в малополярную среду, принимают участие в межмолекулярных взаимодействиях между собой и средой, а энергия этого взаи-. модействия может быть весьма значительной. Поэтому для определения дипольного момента предлагают определять относи- [c.202]

Сопоставляя данные, приведенные в табл. 4.3, с такими характеристиками металлов, как первый потенциал ионизации, работа выхода электрона, радиус иона, электроотрицательность, сродство к электронам и стандартный электронный потенциал в водных растворах, можно прогнозировать энергетические взаимодействия активных групп маслорастворимых ПАВ и металлов, а также ориентировочно оценивать дипольный момент и относительную степень ионности металлсодержащих маслорастворимых ПАВ. [c.202]

Иная картина наблюдается у маслорастворимых ПАВ с увеличением их молекулярной массы ККМ постепенно возрастает. Так, ККМ раствора нейтральных нефтяных сульфонатов магния в масле АС-6 выросла с 0,01 при мол. массе 708 до 0,2—0,3 при мол. массе 11,10 и до 0,4—0,65 при мол. массе 1690 [c.198]

Ингибиторы коррозии являются поверхностно-активными веществами (ПАВ) их подразделяют на водорастворимые (ВИК), водомаслорастворимые (ВМИК) и маслорастворимые (МИК) соединения (см. табл. 8.1). Существует связь между химическим строением ПАВ — ингибиторами коррозии, их поверхностной активностью на границе с воздухом, водой и металлом и защитной эффективностью. Обпще закономерности поверхностной активности и мицеллообразования маслорастворимых ингибиторов анионо- и катионоактивного типов в углеводородных средах являются, в известной мере, зеркальным отображением соответствующих закономерностей для водорастворимых ПАВ в полярньк средах. С увеличением молекулярной массы маслорастворимых ПАВ, умень-щением их гидрофильно-лиофильного (олеофильно-гидрофильного) баланса уменьшается полярность, возрастает энергия связи со средой, убывает поверхностная активность и критическая концентрация мицеллообразования, при этом защитные свойства ухудшаются. [c.371]

Между полярными свойствами и защитной эффективностью различных маслорастворимых ПАВ имеется определенная зависимость. Для одного и того же класса химических соединений полярность ПАВ тем больше, чем ниже их молекулярная масса. Одновременно с этим при удлинении углеводородного радикала улучшается растворимость маслорастворимых ПАВ в нефтепродуктах и, согласно правилу П. А. Ребиндера, уменьшается их поверхностная активность на границе раздела нефтепродукт — вода. Таким образом, ингибиторы коррозии нефтепродуктов нужно выбирать из соединений, обладающих наибольшей полярностью в малополярных углеводородных средах и проявляющих наивысшую поверхностную активность в углеводородной среде на границе с водой. В общей шкале ПАВ, предложенной П. А. Ребиндером, указанные ингибиторы коррозии занимают место между водо- и маслорастворимыми ПАВ. [c.304]

Смачивающая способность выбранных маслорастворимых ПАВ была практически равнозначна. Поэтому при выборе маслорастворимых ПАВ основываться, по-видимому, следует только на их стоимости и доступности. [c.103]

Для нефтепродуктов наибольшее значение имеют маслорастворимые ПАВ. С увеличением их молекулярной массы ККМ постепенно возрастает з соответствии с формулой [c.48]

Жирные амины могут быть получены из алкилгалогенидов в результате реакции с аммиаком (или низшими аминами), пз жирных кислот или их производных — амидов и аммониевых солей, а также в результате аммонолиза жирных спиртов. Амины диссоциируют и проявляют поверхностную активность преимущественно в кислых средах высшие гомологи, например октадециламин, нерастворимы в воде, но являются маслорастворимыми ПАВ. [c.78]

Иная картина наблюдается при адсорбции на той же поверхности раздела фаз маслорастворимых ПАВ, растворенных в жидкой углеводородной фазе. В этих условиях увеличение длины цепи молекул ПАВ приводит лишь к слабому падению их поверхностной активности, что связано с небольшим увеличением растворимости ПАВ в углеводородной среде по мере увеличения длины цепи молекул. Энергетика адсорбции ПАВ из углеводородной среды на границе раздела вода — масло определяется гидратацией полярных групп при их выходе из углеводородной фазы на межфазную поверхность. [c.88]

К неионогенным ПАВ относятся также глицериды, глюкозиды, сахариды и т. п. Моно- и диэфиры длинноцепочечных жирных кислот и многоатомных спиртов являются маслорастворимыми ПАВ. Сульфоэтерификация и последующая нейтрализация этих веществ позволяют получить водорастворимые ПАВ. [c.96]

Все сказанное о природе адсорбции водо- и маслорастворимых ПАВ можно отнести и к ПАВ, растворимым в обеих фазах, по крайней мере при их небольших концентрациях. В этом случае в равновесии находятся растворы ПАВ в водной и масляной фазах и адсорбционный слой на межфазной поверхности. Применяя в области малых концентраций растворов уравнение Гиббса в приближенной форме к обеим фазам, моя но записать [c.88]

Наоборот, при погружении полярных твердых тел или порошков — окислов, карбонатов, силикатов и алюмосиликатов, например мела, глин и др. — в масляную фазу, содержащую маслорастворимое ПАВ, происходит образование адсорбционных слоев, в которых полярные группы расположены у поверхности твердой фазы, а углеводородные цепи плавают в масляной среде (см. рис. III—7,6). Этот процесс имеет принципиальное значение при введении полярных наполнителей и пигментов в углеводородную или малополярную полимерную фазу. [c.90]

По данным, полученным Е. А. Амелиной с сотр. при экспериментальном исследовании взаимодействия индивидуальных частиц в типично лиофобных системах (гидрофильные частицы стекла и кварца в гептане), адсорбционные слои маслорастворимых ПАВ действительно обнаруживают высокую сопротивляемость вытеснению и снижают энергию взаимодействия частиц на несколько порядков величины — до уровня ее значений в полностью устойчивых относительно коагуляции системах. [c.263]

Важным объектом разносторонних исследований стали в последние годы изолированные эмульсионные пленки, особенно пленки обратных эмульсий. Стабилизованные поверхностно-активными веществами пленки углеводородов в водной среде являются простейшей и вместе с тем наиболее близкой по природе моделью биологических мембран, образованных смесью природных водо- н маслорастворимых ПАВ — белков и липидов. На рис. X—15 представлена одна из наиболее распространенных схем строения биомембран [c.291]

Управление избирательным смачиванием с помощью водо-и маслорастворимых ПАВ лежит в основе многих технологических процессов среди них одним из самых важных является добыча нефти. Нефть — сложная по составу смесь веществ, среди которых имеются природные высокомолекулярные ПАВ — [c.130]

Управление избирательным смачиванием с помощью водо- и маслорастворимых ПАВ лежит в основе многих технологических процессов среди них одним из самых важных является добыча нефти. Нефть — сложная по составу смесь веществ, среди которых имеются природные высокомолекулярные ПАВ, например асфальтены, залегает в гидрофильных породах совместно с сильно засоленной водой. Адсорбция поверхностно-активных компонентов на породах приводит к их олеофилизации и избирательному смачиванию нефтью, причем участки гидрофобизованных пород перемежаются с контактирующими с водой гидрофильными участками. [c.108]

Получение ПАВ и других химических реагентов служит источником загрязнения объектов окружающей среды не только основным препаратом, но и его исходными промежуточными продуктами. Как отмечалось выше, в состав ПАВ входит углеводородный радикал. Этим объясняется широкая возможность получения различных классов ПАВ на почве богатого углеводородного состава нефти, нефтепродуктов, отходов нефтяной промышленности. В частности, маслорастворимые ПАВ можно получать двумя путями путем выделения естественных ПАВ из сырой или очищенной нефти или продуктов ее переработки или путем специального синтеза, состоящего из нескольких стадий выбора углеводородного сырья или его синтеза (будущая углеводородная часть молекулы ПАВ), введения в молекулу одной или нескольких активных групп нужного качества при помощи процессов окисления, сульфирования, нитрования, конденсации, нейтрализации и т. п. выделения и очистки готового продукта. Среди многочисленных способов получения ПАВ наиболее распространенными являются (14) [c.23]

Маслорастворимые ПАВ не растворяются и не диссоциируют (или слабо диссоциируют) в водных растворах. Помимо разветвленной углеводородной части значительной молекулярной массы, обеспечивающей растворимость в углеводородах, маслорастворимые ПАВ часто содержат гидрофобные активные группы. Как правило, эти ПАВ слабо поверхностноактивны на границе раздела жидкость — воздух. [c.65]

Взаимная растворимость воды и жидких или твердых углеводородов ничтожна. В зависимости от способности растворяться в водной и масляной фазах, определяемой строением молекул, ПАВ делят на водо- и маслорастворимые, а также ПАВ промежуточной природы, растворимые как в водной, так и в масляной фазе. Водорастворимые ПАВ обычно несут заряженную полярную группу либо достаточно крупную полиоксиэтиленовую цепь и имеют углеводородный радикал умеренной длины (как правило, не более 16—18 атомов углерода) они часто склонны к мицеллообразованию в объеме водной фазы (ом. подробнее гл. VIII). К маслорастворимым ПАВ относятся нерастворимые в воде вещества, которые образуют на границе раздела вода — воздух адсорбционные слои, исследуемые с помощью весов Ленгмюра. Эти ПАВ имеют длинную углеводородную цепь или несколько таких цепей и почти всегда слабо диссоциирующую или неионогенную полярную группу. Заметной растворимостью и в водной, и в масляной фазах обладают неионогенные ПАВ с небольшой дли- [c.87]

Для водорастворимых ПАВ свободная энергия взаимодействия активных групп с водой более высокая, чем свободная энергия испарения. Исключение представляют лишь группы =СН, —СбНб, —С1 и некоторые другие. В отличие от маслорастворимых ПАВ соединения, растворяющиеся в воде, ориентируются таким образом, чтобы их активные группы были направлены в водную фазу. [c.202]

Характер изменения полярности и диэлектр>ичеекой проницаемости в зависимости от мольной доли маслорастворимого ПАВ, образующего в углеводородной среде межмолекулярные ассоциаты, представлен на рис. 4.6. Если образуются квадру-поли-димеры маслорастворимых ПАВ, что наблюдается в маслах, содержащих кетоны, некоторые эфиры и алкилгалогениды, то эти ассоциаты менее полярны, чем мономеры (кривая 2). В случае образования ленточных ассоциатов после введения в масло высокополимерных присадок полярность и диэлектрическая проницаемость с изменением мольной доли ПАВ проходят через максимумы и минимумы (кривая 3). Если же образуются ассоциаты или мицеллы за счет водородных или ионных свя-зей, а также КПЗ-комплексов, то полярность возрастает с изменением этой характеристики (кривая /). [c.205]

Ван ден Темпель нашел, что пены и эмульсии не слишком чувствительны к незначительным примесям (это замечено при коалесценции). Единственное различие состоит в том, что маслорастворимые ПАВ экстрагируются в масляную фазу, из которой они адсорбируются слабее, чем из воды. Однако нет данных о межфазном натяжении на границе раздела масло — вода для тройных растворов. Динамическая эластичность межфазных слоев должна объяснять влияние незначительных количеств примесей на распределение капель по размерам при эмульгировании. [c.90]

Для систем В/М исследования на липидных мембранах (Хейдон и Тейлор, 1966 Зонтаг, Нетзель и Кларе, 1966) показали, что дальнедействующее отталкивание отсутствует, но маслорастворимое ПАВ обусловливает эластичность пленки В/М/В, которая затем быстро утончается до бимолекулярной структуры. Этот бимолекулярный слой удерживает некоторое количество растворителя и является жидким вандерваальсово сжатие уравновешивается осмотическими силами. [c.117]

Комбинированные защитные присадки содержат следующие функциональные маслорастворимые ПАВ инпибиторы коррозии хемосорбционного и адсорбционного типов, водовытесняющие и быстродействующие ПАВ, ингибирующие водную фазу — электролит противоокислительные и противокоррозионные присадки. [c.372]

Макромолекулы белков и других полимеров развертываются в адсорбционном слое (как и в нерастворимых пленках, см. раздел VIH. 4) таким образом, что гидрофильные части обращены к водной фазе, образуя в ней свободные петли и складки сегментов цепей. Прочность таких белковых слоев на границе воды с углеводородом (эмульсии), как показали работы Измайловой , на 2—3 порядка выше, чем на грайице с воздухом (нерастворимые пленки). Это может быть объяснено более полной развертываемостью макромолекул и образованием большого числа мак-ромолекулярных связей. Еще большей прочностью обладают смешанные пленки, образующиеся при введении маслорастворимых ПАВ в адсорбционный слой желатины (Измайлова). Ориентация молекул ПАВ полярными группами в сторону желатины создает дополнительные контакты. Эти пленки представляют большой интерес как модели биологических мембран. [c.260]

Это может быть объяснено более полной развертываемостью макромолекул и образованием большого числа макромолекулярных связей. Еще большей прочностью обладают смешанные пленки, образующиеся при введении маслорастворимых ПАВ в адсорбционный слой желатины (Измайлова). Ориентация молекул ПАВ полярными группами в сторону желатины создает дополнительные контакты. [c.250]

Это, прежде всего, применение адсорбции из растворов на высокодисперсных порощках и пористых адсорбентах для очистки различных растворов от вредных примесей, либо для улавливания и концентрирования ценных веществ из разбавленных растворов. В соответствии с правилом уравнивания полярностей, поверхностно-активные лримеси, растворенные в водной среде, могут быть удалены из нее с помощью неполярных адсорбентов (обычно активированного угля) или же адсорбентов, на которых может происходить хемосорбция полярных групп молекул ПАВ. Чтобы повысить эффективность очистки стоков от растворенных ПАВ, часто используют высокодисперсные системы, возникающие при выпадении новой фазы из пересыщенного раствора (см. подробнее 5 гл. IV). Аналогичным способом могут быть извлечены и электролиты (см. подробнее в 6 гл. VII). При очистке от примесей маслорастворимых ПАВ неполярных сред (например, для повышения электрической прочности трансформаторных масел) используются полярные адсорбенты, в частности высоко-дисперсные глины и цеолиты. [c.92]

При избирательном смачивании (напомним, что в этом случае угол О отсчитывается в более полярной фазе — воде) для водорастворимых ПАВ закономерности их влияния на os О аналогичны рассмотренным выше для смачивания. В отличие от этого, маслорастворимые ПАВ способны только к олеофилизации поверхности за счет их физической адсорбции или хемосорбции на полярной поверхности (см. рис. III—20, кривая 4). При избирательном смачивании гидрофобной поверхности маслорастворимые ПАВ способны к адсорбции только на поверхности вода — масло в этом случае о и увеличивают краевой угол. При гидрофобизации поверхности величина (д, — о )/о может стать меньше i—1 этому отвечает растека- [c.107]

По Ребиндеру, структурно-механический барьер возникает при адсорбции молекул ПАВ, которые могут быть не сильно поверхностно-активными для данной границы раздела фаз, но способны к образованию гелеобразного структурированного слоя на межфазной границе (ПАВ третьей и четвертой групп по классификации, приведенной в 3 гл. И). Этот слой подобен трехмерной структуре — гелю, который может возникать в растворах ряда веществ при достаточной их концентрации. К таким веществам относятся глюкозиды, белки, производные целлюлозы (карбоксиметилцеллюлоза) и другие так называемые защитные коллоиды — высокомолекулярные вещества со сложным строением молекул, которые имеют области меньшей и большей гидрофильности в пределах одной молекулы. По отноше-лию к дисперсиям гидрофильных порошков в неполярных жидкостях высокой стабилизирующей способностью обладают многие маслорастворимые ПАВ, способные прочно (химически) адсорбироваться на поверхности гидрофильных частиц. Стабилизированные таким путем лиофобные системы приобретают свойства дисперсий данного стабилизатора, т. е. становятся лиофилизованнымн. По Ребиндеру, следующие условия определяют высокую эффективность структурно-механического барьера. [c.261]

К маслорастворимым ПАВ относятся нерастворимые в воде вещества, которые образуют на границе раздела вода — воздух адсорбциониие слои, исследуемые с помощью весов Ленгмюра. Эти ПАВ имеют длинную углеводородную цепь или несколько таких цепей и почти всегда слабо диссоциирующую или неионогенную полярную группу. Заметной растворимостью и в водной, и в масляной фазах обладают неионогенные ПАВ с небольшой длиной цепи, например низшие гомологи спиртов и кислот. В условиях равновесия эти ПАВ распределяются между водной и масляной фазами, причем при их низкой концентрации справедлив закон Генри [c.107]

При управлении избирательным смачиванием ПАВ могут вводиться как в водную (водорастворимые), так и в масляную (малорастворимые) фазу. В зависимости от природы ПАВ здесь могут осуществляться как гидрофилизация, так и гидрофобизация поверхности. При этом (рис. 111-20, кривая 4) маслорастворимые ПАВ способны только к олеофилизации поверхности за счет их физической адсорбции или хемосорбции на полярной поверхности (напомним, что при избирательном смачивании угол в отсчитывают в более полярной фазе—воде). При избирательном смачивании гидрофобной поверхности маслорастворимые ПАВ способны к адсорбции только на поверхности вода — масло, в этом случае они увеличивают краевой угол. При гидрофобизации поверхности величина (<Ттж, — о ,)/а ж,ж может стать меньше —I этому отвечает растекание масляной фазы по границе твердого тела с водой и полное оттеснение последней. Аналогично при полной гидрофилизации поверхности водная фаза оттесняет масляную. [c.129]

Важным объектом разносторонни) исследований стали изолированные эмульсионные пленки, особенно пленки обратных эмульсий. Пленки углеводородов в водной среде, стабилизованные поверхностно-активными веществг1ми, являются простейшей и вместе с тем наиболее близкой по природе моделью биологических мембран, образованных смесьрэ природных водо- и маслорастворимых ПАВ, а именно белков и лишщов. На рис. Х-13 представлена одна из наиболее распространенных схем строения биомембран . [c.351]

Наиболее эффективная защита системы (особенно концентрированной) от протекания процессов коагуляции, в том числе и при введении электролитов, обеспечивается применением поверхностно-активных веществ низкомолекулярных мицеллообразующих ПАВ и высокомолекулярных так называемых защитных коллоидов . Адсорбция таких высокоэффективных стабилизаторов приводит к возникновению на поверхности частиц струк-турно-механического барьера, полнсютью предотвращающего коагуляцию частиц и возникновение между ними непосредственного контакта, р 1звитие которого может вызвать необратимое изменение свойств систем. Роль структурно-механического барьера особенно велижа при стабилизации обратных систем — суспензий и золей полярных веществ в неполярных средах, в которых электростатическое отталкивание, как правило, не существенно. Полное предотвращение сцепления частиц благодаря образованию защитного слоя ПАВ может происходить не только в разбавленных золях, но и в концентрированных пастах в последнем случае ПАВ служит пластификатором, обеспечивающим легкоподвижность системы (см. гл. XI). Подбор ПАВ для стабилизации суспензий и золей различного типа сходен с выбором ПАВ для стабилизации прямых и обратных эмульсий это должны быть ПАВ, относящиеся к третьей и четвертой группам с высокими значениями ГЛБ при стабилизации суспензий и золей в полярных средах и низкими (маслорастворимые ПАВ) — в неполярных. [c.355]

Маслорастворимые ПАВ не растворяются и не диссоци руют в водных растворах. Они содержат гидрофобные ак тивные группы и разветвленную углеродную часть значи тельной молекулярной массы. Эти ПАВ слабо поверхно стиоактивны на границе раздела нефтепродуктов и воздуха Поверхностная активность данных ПАВ в малополярных средах проявляется прежде всего на границах раздела с водой, а также на металлических и других твердых поверхностях. Маслорастворимые ПАВ в нефтепродуктах и в других малополярных средах обладают следующими функциональными свойствами детергентными, диспергирующими, солюбилизирующими, противокоррозионными, защитными, антифрикционными и др. [c.15]

В сырой нефти и нефтепродуктах содержится большое количество водо- и водомаслорастворимых естественных ПАВ, которые влияют на эмульгируемость нефти с водой, коррозионные свойства не( гги и т. д. К естественным ПАВ, содержащимся в нефтях и нефтепродуктах, относятся кислород, серо- и азотсодержащие соединения, смолистоас-фальтеновые вещества, нафтеновые кислоты и т. п. В процессе подготовки и переработки нефти водорастворимые ПАВ удаляются с водной фазой (переходят в сточные воды), а маслорастворимые ПАВ в первоначальном виде или в виде продуктов превращения концентрируются в тяжелых фракциях (маслах, гудронах и т. п.). В легких фракциях переработки нефти также обнаруживаются маслорастворимые ПАВ, которые в значительной степени определяют термическую стабильность, коррозионность, антифрикационные и другие функциональные свойства нефтепродуктов. [c.24]

Защитные свойства вязких ингибированных композиций связаны с их изоляционной способностью, препятствующей паро- и влагопрони-цаемости, которая, однако, не имеет решающего значения при оценке защиты от электрохимической коррозии пленками смазочного материала. В основном эффект защитного действия определяется поляризационной составляющей, т.е. торможением электрохим 1ческих реакций. Повысить защитную способность ингибированных композиций можно введением в их состав ПАВ, способных вытеснять электролит с поверхности металла, образовывать на поверхности металла адсорбционно-хемосорбционные защитные пленки. Маслорастворимые ПАВ способны только физически вытеснять адсорбированную воду, наличие которой обусловливает развитие электрохимической коррозии. Химически связанная с поверхностью металла вода наряду с кислородом и водородом участвует в формировании хемосорбционно-адсорбционных пленок. [c.173]