Мышьяк в присутствии сурьмы

Нитрование при помощи двуокиси азота в присутствии катализаторов изучено Леви [109]. Пр,именяя в качестве катализаторов окиси мышьяка и сурьмы или соответствующие этим окисям кислоты, удалось настолько снизить температуру реакции, что уже при 200°, и продолжительности реакции 120 сек. она протекала весьма гладко. [c.296]

Двуокись азота образует нитропроизводные с парафинами в паровой фазе при 200—300 °С в присутствии окислов мышьяка или сурьмы. [c.297]

Фосфор Р Мышьяк Аз Сурьма 5Ь До 10- 10-6-10-1 До 10-6 Р в виде фосфорорганических соединений. Аз присутствует во всех фракциях разгонки нефти Подгруппа ванадия [c.211]

Прямое титрование броматом калия рекомендовано как наиболее точное для определения мышьяка (III), сурьмы (III), олова (II), висмута (III). Прямым титрованием в присутствии 25%-ной НС1 можно определить гидразин, фенилгидразин и семикарбазид, например [c.415]

Экстракционный метод отделения мышьяка от сурьмы. При токсикологических исследованиях и других случаях бывает нужно перед броматометрическим определением мышьяка отделить его предварительно от сурьмы. Если мышьяк и сурьма находятся в высших степенях окисления (5+), то их восстанавливают до степени окисления 3- - сульфатом гидразина и затем экстрагируют бензолом. Обычно мышьяк может присутствовать в количестве от 0,5 мг до 6 мг в 10 мг смеси мышьяка и сурьмы (в виде окислов). [c.417]

Висмут плохо растворяется в меди (менее 0,002%)- При содержании в меди 0,005% и выше висмута медь разрушается в процессе ее горячей обработки. Следует отметить, что присутствие в меди никеля, мышьяка и сурьмы несколько ослабляет вредное влияние висмута. [c.144]

Для очистки галогенидов кремния от бора, мышьяка и сурьмы их обрабатывали кремнийорганическими соединениями в присутствии активного угля [117]. [c.169]

При одновременном присутствии мышьяка и сурьмы реакция Марша становится ненадежной. В этом случае восстановление мышьяка до арсина следует проводить в щелочной среде с применением алюминиевого порошка или цинковой пыли (последнюю лучше применять в виде таблеток). Восстановление можно проводить в кислой среде, если в качестве восстановителя использовать металлическое олово. Таким путем мышьяк восстанавливается до арсина, в то время как сурьма — только до металла. [c.24]

Если в анализируемом растворе присутствует сурьма, то восстановление проводят электролитическим методом в среде концентрированного раствора едкого натра. При этом сурьма выделяется в элементном виде, а мышьяк восстанавливается до арсина. [c.28]

Для определения мышьяка в присутствии сурьмы для устранения ее мешающего влияния вместо цинка используют металлическое олово, которое восстанавливает соединения мышьяка до арсина, а соединения сурьмы — только до металлической сурьмы. [c.63]

Определению мышьяка, кроме сурьмы и германия, образующих подобно окрашенные продукты реакции с диэтилдитиокарбаминатом серебра, мешает сероводород и меркаптаны, реагирующие с диэтилдитиокарбаминатом серебра с образованием соответственно сульфида серебра и других нерастворимых и растворимых окрашенных соединений [680]. Для устранения их мешающего влияния выходящие из реакционной колбы газы предварительно пропускают через слой ваты, пропитанной ацетатом свинца. В присутствии больших количеств сульфидной серы пробу предварительно следует обрабатывать соляной кислотой. [c.70]

С применением хлороформного раствора диэтилдитиокарбамината серебра, содержащего 1% этаноламина, определяют мышьяк в присутствии сурьмы [752]. [c.72]

Твердые растворы In — Sb — As. Для определения состава твердых растворов In — Sb — As предложен метод [4531, включающий комплексонометрическое определение индия в присутствии винной кислоты, маскирующей сурьму, и использование специальной номограммы, по которой, исходя из содержания индия, находят содержание мышьяка и сурьмы. [c.204]

Осадо к сернистой сурьмы переносят в небольшую чашку, растворяют в 5 мл концентрированной соляной кислоты, нагревая в случае необходимости. Если не получается прозрачный раствор, то прибавляют 3 мл воды и фильтруют, отбросив затем остаток. Фильтрат выпаривают приблизительно до 2 мл, охлаждают и вносят в него гладкую пластинку блестящего металлического олова. Спустя 10 М ин. сливают жидкость, промывают металл водой и исследуют черное пятно на сурьму. Для этого оловянную пластинку обливают приблизительно 2 мл свежеприготовленного раствора бромноватистокислого натрия Черное пятно, не растворяющееся в бромноватистокислом натрии (в противоположность мышьяку), указывает на присутствие сурьмы. [c.207]

В патентной литературе последнего времени имеются сообщения о проведении нитрования азотной кислотой в газовой фазе в присутствии катализаторов Норман Леви [148] пропускал смесь парафинов с азотной кислотой при 300—450°через реакционную камеру с катализатором, состоявшим яз соединений мышьяка или сурьмы, смешанных с силикатами Оптимальная [ конверсия получена при отношении парафинов к азотной кислоте 0,5 1 и времени контакта 1—5 сек [c.281]

Иодометрический метод считается лучшим для определения меди. Он достаточно точен. Присутствие посторонних веществ не оказывае существенного влияния на точность результатов анализа. При анализах сложных смесей, например медных руд, это обстоятельство имеет большое значение. Мешают вещества, окисляющие иодид калия, например мышьяк (V), окисляющиеся иодом, например мышьяк (111), сурьма (III), и осаждающие иодид-ионы, например ионы висмута и серебра. [c.217]

Пятивалентные мышьяк и сурьма также окисляют йодиды. Однако эта реакция происходит только в срльнокислой среде, в то время как титрование меди ведут в слабокислом растворе (pH 4—5). Поэтому с присутствием соединений мышьяка и сурьмы обычно не приходится считаться. [c.412]

Ф. И. Боротицкая и Ю. С. Прессанализируя вопрос о целесообразности того или иного способа очистки цинковых растворов от кобальта, пришли к выводу, что очистка а-нитрозо-р-нафтолом целесообразнее очистки ксантогенатом. Цементация цинковой пылью в присутствии активаторов типа арсенат натрия целесообразна, если, кроме кобальта, из раствора необходимо выделить еще никель и другие примеси вроде мышьяка и сурьмы. Авторы экспериментально подтвердили целесообразность удаления избытка органических реагентов и некоторых продуктов реакции, образующихся при очистке как посредством адсорбции ионообменной смолой Вофатит Е, так и активированным углем. [c.430]

Осаждение железа, мышьяка и сурьмы осуш.ествляют окислением закисного железа кислородом воздуха в присутствии меди, служащей в данном случае катализатором (см. гл. VIII, 13). [c.434]

Можно проводить пробирочную реакцию, действуя на Bi(N0.,)3 10%-ным раствором нитрата тиомочевины. Поянляется желтое окрашивание. Чувствительность реакции не уменьшается в присутствии серебра, ртути, меди, свинца, кадмия, мышьяка, олова. Сурьма дает аналогичную реакцию. Железо в больших количествах мешает реакции. [c.205]

Другая важная проблема — разработка методов обнаружения и определения микроколичеств элементов. Физические и химические свойства материалов часто зависят от присутствия именно микрокомпонен-тов. Титан и хром долгое время считали хрупкими металлами, которые нельзя ковать и прокатывать, однако недавно было установлено, что эти металлы в очищенном состоянии пластичны и что их хрупкость обусловлена незначительными примесями посторонних элементов. Германий является одним из основных материалов для изготовления полупроводниковых приборов в радиотехнической промышленности, однако он утрачивает свои полупроводниковые свойства, если на десять миллионов атомов германия приходится более одного атома фосфора, мышьяка или сурьмы. Самая незначительная примесь гафния в металлическом цирконии делает последний непригодным для использования в атомной промышленности. Ничтожные примеси титана, ванадия, висмута и некоторых других металлов в сталях значительно изменяют их механические и электрические свойства. Почти все элементы периодической системы входят в очень небольших количествах в состав тканей растений и живых организмов, причем каждый элемент играет впол- [c.16]

Двух-, а иногда и многоступенчатое выщелачивание применяют чаще, главным образом, при работе со слабо кислым растворами (100—200 г/л кислоты). При этом на стадии кислого выщелачивания содержание кислоты доводят до 3—5 г/л (рНл 1). В кислую пульпу вводят обычно марганцевую руду для окисления ионов железа. В стадии нейтрального выщелачивания (проводят в отдельных емкостях) раствор донейтрали-зовывают свежим огарком до рН = 5—5,5. При этом протекает первая стадия очистки раствора от нежелательных примесейи Происходит гидролиз солей алюминия и трехвалентного железа, частично выпадают мышьяк и сурьма в виде нерастворимых основных солей [по-видимому, Ре405(0Н)5Аз], увлекаемых в осадок гидроксидами алюминия и железа, и выводится в оса док весьма вредная примесь — германий. Иногда, если в растворе присутствует слишком много мышьяка, сурьмы и германия, в него специально добавляют железо. На этой же стадии процесса в виде геля выпадает кремнекислота. [c.386]

Имеются сообщения о методах, основанных на восстановлении отдельных примесей в условиях, при которых четыреххлористый кремний остается без изменения. Например, при обработке SIGI4 порошкообразным цинком и соляной кислотой образуется атомарный водород, восстанавливающий хлориды некоторых металлов [105]. Для удаления примесей углерода, фосфора, бора, железа, мышьяка и сурьмы предложено восстанавливать их в присутствии металлов [c.542]

Желтые (неметаллические) модификации мышьяка и сурьмы метастабильны, они получаются конденсацией пара при очень низких температурах. Мышьяк образует также полиморфную форму, изоструктурную с черным фосфором ее можно получить при 100—175 °С в присутствии ртути [Z. anorg. allg. hem., 1956, 283, 263]. Желтые модификации превращаются в металлические при нагревании или освещении они, вероятно, состоят из тетрамерных молекул, но вследствие неустойчивости этих форм структуры их пока не изучены. Молекула As4 в паре над мышьяком имеет такую же тетраэдрическую конфигурацию, как и молекула Р4 (As—As 2,44 А). Масс-спектрометрические исследования показали, что в парах над жидкими смесями этих элементов существуют молекулы AS4, Sb4 и Bi4 и любые комбинации из этих атомов. Нет никаких указаний на существование у мышьяка новых модификаций, образующихся под воздействием высокого давления в то же время под давлением и сурьма, и висмут испытывают структурные изменения в результате чего формируется простая кубическая структура (Sb—Sb 2,97 Bi—Bi 3,18 A), a при более высоких давлениях сурьма образует гексагональную плотнейшую упаковку, а висмут— кубическую (Bi—8Bi 3,29 А). [c.646]

Полумикроопределение мышьяка (около 20 мг) в присутствии сурьмы висмута, олова и свинца основано па осаждении мышьяка фосфорноватистой кислотой Н3РО2 в элементарном виде и его иодометрическом определении с применением раствора бромат-бромида [505]. Ошибка при определении мышьяка составляет 0,7 о. [c.276]

К кислому испытуемому раствору прибавляют глюкозу, 1 мл 10%-ного водного раствора КОН, и смесь нагревают 30 мин. на кипящей водяной бане. В присутствии висмута появляется черный осадок. Чувствительность 25 у Bi. При восстановления в капиллярной трубке чувствительность 3,5 Bi. Сегнетова соль уменьшает чувствительность метода. Метод дает положительные ре.эультаты при открытии висмута в различных фармацевтических препаратах (иногда после их озоления), в золе мочи, крови и других органических материалах. Открытию висмута мешает медь и не мешают олово, мышьяк и сурьма [395]. [c.280]

Разложение при помощи соляной кислоты. Природный сульфид свинца — галенит разлагают концентрированной НС1 на холоду. Пирит в соляной кислоте, свободной от хлора, растворяется незначительно. Соляной кислотой разлагаются пирротин, сфалерит, его богатая железом разность марматит и сульфид марганца (алабандин). При определении сульфатной серы в рудах, содержащих значительное количество пирротина, при разложении соляной кислотой происходит частичное окисление сульфидной серы до сульфатной. Полное окисление происходит при разложении сульфидов хлорноватокислым калием в среде достаточно концентрированной соляной кислоты при этом легко разлагаются сульфиды и сульфосоли мышьяка и сурьмы. Соляная кислота не разлагает молибденит M0S2 и киноварь HgS, однако в присутствии хрома-тов эти минералы растворяются полностью. Пириты и халькопирит полностью разлагаются, при этом сульфидная сера количественно окисляется до сульфатной [1325]. Сульфиды меди, мышьяка трудно или вовсе нерастворимы в соляной кислоте. [c.161]

Другие металлы, способные образовывать в сульфидно-ш елоч-ных растворах сульфосоли (Sn, Ge, V, W и Мо), в растворах ртутно-сурьмяного производства практически отсутствуют. Можно проводить прямое полярографическое определение ртути в присутствии сурьмы и мышьяка в сульфидно-ш елочных растворах ртутно-сурьмяного производства. На фоне 0,6 ilf ацетата натрия в присутствии ЭДТА можно определять ртуть в присутствии РЬ, Мп, d и Zn [852]. Показана возможность определения ртути и серебра в их смеси на фоне 0,01 N H IO4 i М NaBr. [c.98]

В последнее время для обнаружения мышьяка предложен ряд методов, включающих его предварительное хроматографическое отделение. Так, для обнаружения мышьяка в присутствии сурьмы и олова рекомендуется метод осадочной хроматографии на бумаге, импрегнированной 20%-ным раствором Na2S20з, содержащим 2% К [218]. После нанесения анализируемого раствора на полоски бумаги их погрун<ают в расплавленный парафин (80—90° С) на 1—2 мин. В присутствии указанных элементов образуются соответствующие окрашенные зоны. Открываемый минимум для мышьяка составляет 5 мкг. [c.32]

Для обнаружения мышьяка в присутствии сурьмы предложен метод экстракционной хроматографии, заключающийся в хроматографировании их в виде пирролидиндитиокарбаминатов, которые предварительно экстрагируют из исследуемого раствора хлороформом. Метод позволяет обнаруживать до 0,1 мкг Аз [1054]. [c.32]

В присутствии сурьмы и фосфатов необходимо мышьяк предварительно отделять осаждением в виде AsjSg. Осадок AsjSg растворяют в смеси HNOg 4- Вгз, из полученного раствора осаждают мышьяк, как указано выше. [c.40]

В нрисутствпи ионов таких многовалентных металлов, как Bi, Sb, Ti и Zr, восстановление молибдоарсената аскорбиновой кислотой значительно ускоряется и легко протекает дан.е при комнатной температуре [423, 452, 779, 780]. В присутствии сурьмы максимум оптической плотности мышкяковомолнбденовой сини находится при 866 нм [993[. Введение ионов этих металлов смещает максимум светопоглощения растворов мышьяковомолибденовой сини и повышает чувствительность метода. Это связано с тем, что эти элементы входят в состав образующихся гетерополикомплексов, обладаюш.их иными свойствами по сравнению с молибдоарсенатом [6, 423]. Они более легко восстанавливаются до соответствующих молибденовых синей, характеризующихся несколько большими молярными коэффициентами погашения. В связи с этим положительное влияние добавок указанных элементов предложено использовать для ускорения восстановления и повышения чувствительности определения мышьяка [423, 452, 993]. [c.58]

Для восстановления соединений мышьяка до арсина, кроме металлических цинка и олова, а такн е электрохимического восстановления используют металлический магний в кислой среде, который имеет некоторое преимущество перед цинком, так как практически не содержит мышьяка. Металлический алюминий также практически не содержит мышьяка, а исиользование порошка алюминия для восстановления в среде 20%-ного раствора NaOH позволяет определять мышьяк в присутствии сурьмы, которая в этих условиях восстанавливается только до металлической сурьмы. [c.64]

Мышьяк от сурьмы может быть отделен осаждением в виде арсената серебра из слабощелочного раствора в присутствии фторидов [846, 876]. Для отделения арсената от перрената предложено [1122] осаждать арсенат в виде С(1з(Аз04)2. [c.117]

Для отделения мышьяка от сурьмы предложен метод [568], основанный на избирательном поглощении арсенат-иона анионитом дауэкс-21К в С1-форме из раствора, 1 Л по NaOH, в присутствии тартрата. Мышьяк десорбируют 2 N раствором H2SO4. Метод позволяет отделять мышьяк от пятикратных количеств сурьмы. [c.133]

I Недостатком метода является несколько неполное отделен1Ш мышьяка от сурьми в присутствии различных количеств сурьмы вместе с мышьяком отгоняется до 5—10% сурьмы. [c.142]

Леви [79] разработал метод нитрования парафинов сухой NO2 в присутствии катализатора, содержащего соединения мышьяка или сурьмы Например, смесь 30% изобутана и 70% бутана пропускали в количестве 5 л в течение 1 часа через смесительную камеру, в которую поступала NO2 со скоростью 10 л/час Смесь реагентов проходила через сушильную колонку с Р2О5 в конвертор, в котором находился катализатор, состоявший из мышьяковистокислого натрия, смешанного со стеклом Нитрование проводили при 200° и времени контакта 120 сек После удаления избыточной NO2 выделен продукт, который состоял из смеси триметилнитрометана ( H3)3 N02 (60%), [c.413]

Сурьма (V) и (III), мышьяк (V). Сурьму (V) определяют [16] прп повышенной температуре (80—85° С) в среде 20%-ной соляной кислоты в присутствии a Lj. Для титрования применяют 0,4 и. раствор r la. Хорошие результаты получаются при концентрации Sb" около 2-10" г-атом на 1 л. Этот метод можно использовать для микроопределения сурьмы. [c.171]