Диамагнитная поляризуемость

Таблица Х,1. Принятые значения поляризуемости а и диамагнитной восприимчивости у для атомов С и Н молекул алканов п атомов С графита, и рассчитанные по формулам (УП1,25) и СУП1,33) значения параметров сил притяжения Су, С и С /Су атом-атомного потенциала (УП1,16) для взаимодействия атомов С и Н молекул алкана с атомом С

Таблица 11.1. Значения радиусов г, поляризуемости а и диамагнитной восприимчивости % ионов цеолита типа фожазит

Часть 3 (1951 г.). Молекулы, молекулы-ионы, радикалы. Электронные оболочки. (Спектры поглощения двухатомных молекул. Спектры поглощения многоатомных молекул. Поглощение света растворами в ультрафиолетовой и видимой областях. Энергии ионизации молекул. Оптическое вращение молекул. Электрическая поляризуемость молекул. Магнитные моменты молекул. Диамагнитная поляризуемость молекул. Квантовые выходы фотохимических реакций). [c.90]

Теорию химических связей, которая описана в двух предыдущих главах, можно проще всего применить при рассмотрении физических свойств молекул в их основных электронных состояниях. Этому вопросу посвящена настоящая и некоторые последующие главы. Из таких свойств будут рассмотрены электрическая полярность, электрическая и диамагнитная поляризуемости, внутренняя энергия, геометрия и упругость молекул. Указанные свойства не могут быть рассмотрены без обсуждения ароматических свойств, поэтому начало гл. IV следует рассматривать как продолжение настоящей. В гл. IV также обсуждаются вопросы напряжения в кольце и другие факторы, влияющие на внутреннюю энергию. Все выводы относятся к основным электронным состояниям, однако в связи с вопросом об электрической поляризуемости основных состояний приходится упоминать и возбужденные состояния. Рассмотрение физических свойств возбужденных состояний и в связи с этим электронных переходов и явлений цветности — поглощения света, флуоресценции и фосфоресценции — увело бы нас слишком далеко от темы, и поэтому в данной книге не приводится. [c.102]

Разделы 2—4 данной главы являются продолжением гл. III, посвященной физическим свойствам молекул. Ниже будет рассмотрена связь этих свойств с ароматичностью. Данные по дипольным моментам (гл. III, разд. 1 и замечания в разд. 1, д) и по электрической поляризуемости (гл. III, разд. 3) дают мало информации об ароматичности. В настоящем разделе будут рассмотрены симметрия, размеры и упругие свойства ароматических молекул, а в последующем — энергия ароматических и алифатических колец. Затем будет рассмотрена диамагнитная поляризуемость алифатических и ароматических молекул, которая не обсуждалась в гл. III. [c.178]

Другой метод состоит в том, что сначала производится точный расчет одного или двух членов ряда, дающих наибольший вклад в сумму, а к оставшейся части ряда применяют метод замкнутого приближения [68], К сожалению, недостаток сведений о силах осцилляторов и связанных с ними величинах, не позволяет использовать эти методы для большинства атомов и молекул, что приводит к необходимости в следующих упрощающих предположениях. Сначала используют замкнутое приближение, т. е. когда- лишь один член ряда вносит существенный вклад в сумму. После этого силы и энергию осциллятора выражают приближенно через экспериментальные значения поляризуемости, числа эквивалентных электронов на подоболочке или диамагнитной чувствительности. Одно из таких выражений для с можно записать следующим образом [c.202]

НИИ. в расчете Фа . .. z для адсорбции этилена и бензола были учтены поляризуемости и диамагнитные восприимчивости входящих в [c.220]

Длина связи между атомами кислорода (0,128 нм) меньше длины одинарной (0,149 нм) и больше длины двойной связи (0,121 нм). Озон — газ синего цвета, молекулы которого диамагнитны. Цвет его обусловлен большей полярностью и поляризуемостью молекулы [c.313]

Для аренов характерна совокупность ряда физических свойств и структурных особенностей 1) характер связей С-С промежуточный между простыми и двойными 2) равноценность всех С-С связей в незамещенных моноциклических системах 3) плоское или почти плоское строение цикла 4) поглощение света при сравнительно больших длинах волн 5) легкая поляризуемость 6) анизотропия диамагнитной восприимчивости. [c.66]

В случае сложных систем применение формулы Кирквуда — Мюллера ( 111,25) проще [303] в эту формулу входят а ш %, которые для сложных систем приблизительно аддитивно складываются из поляризуемостей и диамагнитных восприимчивостей атомов. Кроме того, оцененные с помощью этой формулы значения константы С близки к значениям Сх, оцененным с помощью правила комбинирования ( 111,29), и приводят к рассчитанным энергиям адсорбции, близким [c.263]

Если при расчетах адсорбционного потенциала в случае больших органических молекул применяется формула Кирквуда — Мюллера, которая справедлива для малых сферических молекул, то делается еще ряд грубых допущений 1) предполагается, что поляризуемость ос и диамагнитная восприимчивость X атомов твердого тела те же, что и свободных атомов [c.93]

Согласно другому методу, параметры сил притяжения (константы дисперсионных сил l, a) оценивают с помощью приближенных квантовомеханических формул [88] (формул Кирквуда и Мюллера, Лондона, Слэ-тера и Кирквуда и др.) на основании физических свойств (поляризуемостей, диамагнитных восприимчивостей, потенциалов ионизации и т. п.) силовых центров. Параметры же сил отталкивания фактически определяют первым способом. Этот метод применялся во многих расчетах Ф для взаимодействия простых и сложных молекул с поверхностью графита [4, 34, 39, 58—67, 72—76] и с другими кристаллическими твердыми телами [77, [c.16]

Малая поляризуемость и диамагнитная восприимчивость силоксанов также приписывается [262] значительному ионному характеру связи 51—0. Кажется, что взаимные силы притяжения метилсилоксановых молекул в значительной степени обусловлены метильными радикалами. Температуры кипения линейных силоксанов больше связаны с их поляризуемостью, чем с их молекулярными весами. [c.254]

Таким образом, диамагнитная восприимчивость представляет собою в некотором отношении аналог электронной поляризуемости, а парамагнитная — ориентационной поляризуемости. [c.219]

Аналогия между диамагнетизмом и поляризуемостью (рефракцией) послужила Паскалю основой для создания аддитивной схемы расчета молекулярной диамагнитной восприимчивости. [c.219]

С двойным лучепреломлением полимеров связано возникновение явления фотоупругости (в механическом поле), эффекта Керра (в электрическом поле) и эффекта Коттона—Мутона (в магнитном поле). Фотоупругость полимеров зависит от их фазового и физического состояния. Метод фотоупругости используется для изучения характера распределения внутренних напряжений в полимерах без их разрушения [9.4]. Изучая эффект Керра в полимерах, можно оценить эффективную жесткость полярных макромолекул, мерой которой служит корреляция ориентаций электрических диполей вдоль цепей [9.5]. Наблюдение эффекта Коттона — Мутона (проявление дихроизма в магнитном поле), обусловленного диамагнитной восприимчивостью и анизотропией тензора оптической поляризуемости, позволяет оценивать значения коэффициентов вращательного трения макромолекул полимеров. Все эти методы исследования оптических свойств полимеров получили широкое распространение и, так же как и спектроскопические методы, в достаточной мрпл описаны в литературе [9.6 50]. [c.234]

О2, N2, СО, СО2) или точечных электрических квадрупольного и дипольного моментов (в случае адсорбции NH3), помещенных в центре масс молекулы. При этом отдельным атомам этих молекул приписывались эффективные значения среднестатистического вандерваальсова радиуса г, поляризуемости а и диамагнитной восприимчивости X. [c.218]

Наиб, существенной особенностью сопряженных систем с делокализованными связями является их повьпп. термодинамич. устойчивость. В ароматич. системах теплоты образования значительно вьппе, чем значения, найденные с учетом аддитивности локальных параметров, а связи характеризуются полной выравненностью длин (см. Ароматичность). Количеств, мера повыш. термодинамич. устойчивости таких систем-энергия резонанса (сопряжения, делокализации). В сопряженных системах правилам аддитивности не подчиняются также параметры ИК спектров, величины дипольных моментов и поляризуемости, диамагнитной восприимчивости и др. в этих случаях при расчете разл. характеристик вводят поправочные члены экзальтации и т. п. [c.388]

Длины связей в бакиболе не оставляют сомнений в том, что он должен быть похож в своем реакционном поведении на ароматические и непредельные молекулы. Молекула Сбо обладает высокой поляризуемостью и диамагнитной восприимчивостью аналогично известным ароматическим молекулам. [c.137]

Параметр оь отличен от нуля только в тех случаях, когда применяется внешний стандарт он отражает различие в диамагнитной объемной восприимчивости изучаемого раствора и стандартного образца. Величина оь зависит от формы образца [см. уравнение (6.16)]. Если образец имеет сферическую форму (или если применяется внутренний стандарт), то оь равно нулю. Параметр Оа, связанный с анизотропией магнитной восприимчивости молекул некоторых растворителей, особенно важен для дискообразных и палочкообразных молекул, например ароматических растворителей и дисульфида углерода соответственно. Параметр Оа оценивают экспериментально по величине отклонений характеристик метана от рассчитанных на базе параметров оь и Ow. Параметр Ow — это сдвиг в слабое поле, который, как полагают, обусловлен слабыми дисперсионными силами (силами Ван-дер-Ваальса), действующими между молекулами растворителя и растворенного вещества, [263]. Этот параметр определяют путем использования неполярных из0тр01пных веществ (например, метана) в неполярных изотропных растворителях (например, тетрахлорметане) и внешнего стандарта с введением поправок на различия в магнитной восприимчивости. Величина о , возрастает при повышении поляризуемости молекул растворителя. Параметр Ое отражает вклад полярного эффекта, обусловленного специфическим распределением зарядов в биполярной молекуле растворенного вещества [262, 264, 265]. Биполярные молекулы индуцируют возникновение дипольного момента в соседних молекулах растворителя. Создаваемое таким образом электрическое поле Е (или реакционное поле по Онзагеру [80]) немного изменяет химические сдвиги ядер растворенного вещества. Очевидно, что величина этого эффекта должна зависеть от дипольного момента и поляризуемости молекул растворенного вещества, а также от диэлектрической проницаемости растворителя, т. е. от (ег—1)/(2вг+1) [262, 264]. Все перечисленные выше параметры вносят свой вклад в индуцируемые растворителем смещения химических сдвигов ядер в биполярных молекулах. Обычно их описывают как индуцированное растворителем смещение химических сдвигов ядер изучаемого вещества относительно химических сдвигов внутреннего стандарта (обычно тетраметилсилана) в разбавленном растворе в неполярном стандартном [c.472]

С помош,ью некоторых уирош ающих допуш ений можно получить ряд приближенных формул для константы Сх, содержаш их такие экспериментально измеряемые величины, как статическая поляризуемость, диамагнитная восприимчивость, потенциал ионизации, число электронов во внешней электронной оболочке. Эти формулы могут быть использованы для оценки значений Сх, если нет достаточных данных для расчетов значений Сх по строгим формулам ( 111,21) и ( 111,22). Кроме того, расчеты по таким формулам значительно нрош е, чем по строгим формулам. [c.261]

Для потенциальной функции ф взаимодействия атома благородного газа с атомом углерода графита в этих работах был принят потенциал Бакингема — Корнера (VIII,16). Параметры i и С2 сил притяжения этого потенциала были оценены с помош ью формулы Кирквуда — Мюллера (VIII,25) для i и аналогичной ей формулы (VIII,33) для С2- Использованные при этом значения поляризуемости а и диамагнитной восприимчивости % атомов благородных газов и углерода приведены ниже [25, 26] [c.290]

Для энергии межмолекулярного взаимодействия с атомами С графита атомов С и Н молекул углеводородов был принят теоретически наиболее обоснованный потенциал Бакингема — Корнера ( 111,16) [9—11, 14, 17]. В этом случае потенциальная функция Ф, взаимодействия -го атома молекулы с базисной гранью графита, полученная при использовании приближения Крауэлла (VIII,46), дается выражением ( 111,49). Параметры Су, С Су, Вид этого потенциала для взаимодействия с атомами С графита атома С и Н молекулы сначала были оценены на основании только физико-химических свойств молекул и адсорбента, взятых в отдельности [9, 10]. Параметры сил притяжения Су и С были оценены по приближенной квантовомеханической формуле Кирквуда — Мюллера ( 111,25) для Су и по аналогичной ей формуле ( 111,33) для С - Принятые в расчетах значения поляризуемости а и диамагнитной восприимчивости X для атомов Н и С молекул алканов и атомов С гра- нта и полученные значения Су, С и С /Су приведены в табл. Х,1. [c.309]

При взаимодействии неполярной молекулы с неполярным твердым телом, в том числе с графитированной термической сажей, основными силами притяжения являются дисперсионные. В этом случае Ф определяется главным образом химическим составом и пространственным строением молекулы, а также электромагнитными свойствами (поляризуемостью, диамагнитной восприимчивостью) и ван-дер-ваальсовыми радиусами силовых центров молекулы. [c.358]

Параметры Сх и С можно определить также из квантовомеханических формул, например Сх из формулы Кирквуда — Мюллера, а Са — из аналогичной формулы (см. [3, 4]). При сделанном выборе величин поляризуемости и диамагнитной восприимчивости атомов С, В и N в полубеско-нечных решетках графита [2—6] и BN [6—8] получаются равновесные величины —Фо, согласующиеся с измеренными теплотами адсорбции( (табл. 1—3). Изменения, вызываемые различным выбором формы потен- [c.79]

Магнитооптические явления. Эффект Коттона — Мутона — ориентационное двойное. пучепре-ломление в магнитном поле, аналогичное эффекту Керра. Оно объясняется анизотропией тензора оптич. поляризуемости и диамагнитной восприимчивости. Это явление использовано для исследования полимеризации стирола. По Эффекту Коттона — Мутона или дихроизму в магнитном поле можно определять коэфф. вращательного трения макромолекулы. [c.250]

Вследствие тетраэдрической (то есть сферической) симметрии ион тетрагидробората используют в качестве модели для теоретических расчетов [11]. Определенные экспериментально и теоретически рассчитанные (по методу Р800) силовые константы иона хорощо согласуются между собой в случае аниона тетрагидробората, но в случае иона аммония совпадение неудовлетворительно. Одноцентровые волновые функции сферической симметрии были использованы для оценки диамагнитной восприимчивости, поляризуемости, нормальных вибрационных частот и полной энергии молекулы. Согласно расчетам, в анионе имеет место следующее распределение зарядов - -0,044 на атоме бора и —0,261 на каждом атоме водорода [11]. [c.247]

Для вычисления диамагнитных восприимчивостей многоэлектронных сиртем предлагалось много эмпирических, полуэмпирических и теоретических (квантовохимических) схем, из которых следует упомянуть формулу Кирквуда (1932), связывающую атомную и молекулярную восприимчивость с электронной поляризуемостью а и числом электронов 2 в системе [c.220]

К экзальтации диамагнитной восприимчивости близок индекс, основанный н1а анизотропии оптической поляризуемости [74]. С магнитной анизотропией связан. также индекс, основанный на эффекте Фарадея, — экзальтация вращения плоскости поляризованного света образцом ароматического вещества, помёщенным в магнитное поле,, по сравнению с вращением для гипотетической модели с локализованными связями, вычисленным по инкрементам [75]. [c.25]

Исследована поляризуемость и диамагнитная восприимчивость ионов ВюОю , ВюВгю [10]. Итон [11] исследовал константы квадрупольного взаимодействия иона ВхоНю и его различных производных. [c.409]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология