Гидрогенизация анилина

Гидрогенизация первичных ароматических аминов при 175—250° под высоким давлением гидрогенизация анилина при 175° в течение 5—8 часов под давлением 150—240 ат [c.520]

Гидрогенизация первичных аминов температура 175—250° высокое давление 1) гидрогенизация анилина температура 175° давление 150—240 ат продолжительность реакции 5—8 часов выход циклогексиламина 80% (остается непрореагировавшим 25% анилина) 2) гидрогенизация / -нафтиламина и бензидина в присутствии метилциклогексана как растворителя Кизельгур пропитывают раствором соли никеля и затем обрабатывают карбонатом осажденный углекислый никель восстанавливают. Никель, осажденный на двуокиси кремния 1509 [c.269]

Гидрогенизация анилин нитробензола в Медь 175 [c.273]

Амины (см. № 1), полученные гидрогенизацией анилина, например, циклогексиламин (см. № 21), дициклогексиламин [c.371]

В заключение отметим, что Н. А. Орлову, Е. И. Прокопец и И. И. Еру [22] удалось осуществить деструктивную гидрогенизацию и наиболее прочного из азотистых соединений — карбазола. Они показали, что при гидрогенизации карбазола в течение 30 час. при 450—470° в присутствии молибдата аммония часть карбазола распадается с образованием газообразных и жидких продуктов. В последних было установлено наличие анилина, толуидина, индола и его гомологов, ароматических и нафтеновых углеводородов. Это свидетельствует о том, что распад в этих условиях идет через стадию предварительного гидрирования одного из ароматических колец по схеме [c.185]

Среди реакций гидрогенизации ароматических нитросоединений наибольшее практическое значение имеет процесс гидрогенизации нитробензола в анилин, а вторым по значению процессом является, по-видимому, гидрогенизация м -динитротолуола в л-толуилендиамин. Гидрогенизация нитросоединения проводится при самом тщательном соблюдении мер предосторожности, Реакция настолько экзотермична, что при отсутствии контроля может привести и действительно приводит к взрыву. Введение нитросоединения и катализатора в автоклав (или бомбу) и создание высокого давления водорода - процедура очень опасная, и ее следует избегать. Введение нитросоединения или водорода в реактор должно все время регулироваться. [c.216]

Гетерогенное гидрирование традиционно и, являясь хорошей основой экологически чистой технологии, широко применяется не только в лабораторной практике, но и в промышленности (гидрогенизация жиров, получение многоатомных спиртов из полисахаридов, анилина из нитробензола, циклогексанона из фенола, производство бензола и нафталина гидродеалкилированием, гидроочистка и гидрообессеривание нефтяных фракций и т. д.). Далее рассматривается только этот вариант метода. [c.17]

После низших олефинов второе место по значимости в сырьевой базе органического синтеза принадлежит ароматическим углеводородам и в первую очередь бензолу. Усредненная структура потребления бензола за рубежом в настояш,ее время складывается таким образом 45%—синтез этилбензола, 25%—производство фенола, 15%—гидрогенизация в циклогексан, 5%—синтез анилина, 10% — получение хлорбензола, малеинового ангидрида и ряда других продуктов [2]. [c.10]

Некоторые элементы (в частности, щелочные, барий, ванадий) замедляют процесс гидрогенизации углей. При гидрогенизации угля в присутствии метанола на некоторых контактах (Со, №, 8п, 2п) в продуктах ожижения возрастает доля мальтенов (растворимые в н-гексане) в результате алкилирования части асфальтенов. Хорошими растворителями углей являются ароматические углеводороды (бензол, нафталин), нафтеноароматические (тетралин), растворители основного характера (анилин, пиридин), кислого (фенол), а также технические смеси веществ (антраценовое масло и тяжелые нефтяные остатки). [c.497]

Рассчитанная последовательность реакций находится в. согласии с опытом. Нижний ряд табл. 2 дает в порядке воз- растания Е реакции дегидрогенизации углеводородов, образования вторичных аминов из первичных (например, дифениламина и NHз из анилина, где связь С—N1 близка к =С— —N1), дегидрогенизации аминов, дегидратации спиртов, ди-меризации этилена в бутилен, миграции связи С = С в цепи, дегидрогенизация спиртов, гидрогенизации связи С = М. В таком возрастающем порядке по своей легкости действительно протекают реакции на №. В согласии с опытом расчет дает,, что разность между Е реакции гидрогенизации олефина и Е дегидрирования парафина равна теплоте гидрогенизации, АН —30 ккал моль [47]. [c.27]

Сернокислый никель вызывает прогрессирующее отравление, которое объясняется различной активностью отдельных активных центров яд селективно уничтожает каталитическое действие в отношении специальных реакций, таких, например, как гидрогенизация бензольного ядра 1,5—2 части сернокислого никеля на 100 частей азотнокислого никеля ограничивают восстановление нитробензола образованием анилина и предотвращают образование производных циклогексана [c.383]

Г идрогенизация кротонового альдегида в масляный альдегид Г идрогенизация масел с одновременным отбеливанием при 150—160° Гидрогенизация и дегидрогенизация углеводородов гидрогенизация фенола в циклогексанол при 100—120°, сопровождаемая образованием побочных продуктов гидрогенизация нитробензола в анилин гидрогенизация масел [c.511]

Скорость гидрогенизации при получении затвердевающего жира по вышалась над суспендированным никелевым катализатором (0,024%,) при применении переменного тока высокого напряжения и электрического перемешивания. Чтобы сохранить катализатор в реакционной камере для использования в гидрогенизации другой загрузки масла, после окончания реакции переменный ток заменяют постоянным током [44]. Аналогичный результат получен с 1% металлического никеля при превращении нитробензола в анилин, когда систему подвергали в течение 5 часов действию переменного тока в 18 000 в. [c.682]

Гидрогенизация нитробензола в анилин получение анилина высокой степени чистоты температура 240— 250° выход (оптимальный) 96,5% [c.274]

Алкилирование аминов и диаминов ароматического ряда (в частности, анилина и бензидина) с помощью первичных спиртов в присутствии Ni .K., приводящее к образованию соответствующих вторичных N-алкилированных аминов, было изучено Райсом и Коном . Авторы предполагают, что при этом сначала происходит дегидрогенизация спиртов, после чего образовавшиеся альдегиды, взаимодействуя с первичными аминами, образуют основания Шиффа или а-оксиамины. Гидрогенизация тех или других приводит к получению вторичных аминов. [c.102]

Б журнальных статьях и патентной литературе за последние годы уделяется большое внимание каталитической гидрогенизации ароматических нитросоединений как наиболее перспективному направлению при получении аминов. Впервые каталитическое восстановление нитробензола в анилин было осуществлено в 1871 г. Зайцевым [73]. Процесс был проведен в лаборатории Кольбе [72] с помощью молекулярного водорода в присутствии палладия. Пропуская смесь паров нитробензола с водородом через стеклянную трубку, содержащую губчатые палладий или платину, нагретые до 150° С, автор получил анилин и гидразобензол. Им был синтезирован также о-аминофенол путем продувания водорода через взвесь палладия в расплавленном о-нитрофеноле. Систематические и всесторонние исследования каталитического восстановления нитросоединений и их производных были проведены Сабатье и его школой спустя три десятилетия [74, 75]. Ими были детально изучены свойства никелевого катализатора. Первые работы по каталитическому восстановлению хлорнитробензолов молекулярным водородом были проведены Сабатье и Мель [76], которые, гидрируя в паровой фазе хлорнитробензол при температуре выше 180° С на никелевом катализаторе, получили только хлоргидрат анилина с примесью свободного анилина. Хлоранилинов при этих условиях практически не образовывалось. [c.15]

Г идрогенизация первичных ароматических аминов при 175—250° гидрогенизация анилина при 175° и под давлением 150—240 ат в продолжение 5—8ча сов Никель (пропитывание растворимым соединег нием, обработка карбонатом, полученный карбонат восстанавливают под высоким давлением) Кизельгур 201 [c.462]

Гидрогенизация анилин нитробензола в Катализатор Сабатье и Сендерена 2936 [c.273]

Применение газовой импульсной хроматографии для изучения селективной гидрогенизации анилина на металлах VIII группы, нанесенных на кислотную или основную подложку. [c.162]

В модельном эксперименте по каталитической гидрогенизации мазута с добавкой индола показано [767], что превращения последнего обусловливают появление в составе продуктов реакции игарского круга азотсодержащих веществ, в том числе алифатических и алициклических аминов, анилинов, индолинов, хинолинов, нафтенохинолинов, алкилиндолов, карбазолов и т. д. [c.137]

Процессы дегидрирования и гидрирования имеют очень важное значение в промышленности. Дегидрированием получают ненасыщенные соединения, представляющие большую ценность в качестве мономеров для производства синтетического каучука и пластических масс (бутадиен-1,3, изопрен, стирол), а также некоторые альдегиды и кетоны (формальдегид, ацетон, метилэтилкетон). Реакциями гидрирования синтезируют циклогексан и его производные, многие амины (анилин, гекеаметилендиамин), спирты (н-пропиловый, -бутиловый и высшие). Процессы гидрирования применяют также при гидрогенизации жиров и получении искусственного жидкого топлива (гидрокрекинг, риформинг, гидрогенизация угля н т. д.). Очень часто реакции гидрирования и дегидрирования являются этапами многостадийных синтезов ценных органических соединений — мономеров, поверхностно-активных ве-щестп, растворителей п т. д. [c.456]

Вторым после Дебуса, называют его, например, А. Митташ и Э. Тейс , но в их изложении опыт с нитрофенолом проведен якобы с платиновой чернью и не отмечено, что в жидкой фазе. К. Эллис почти стер имя Зайцева говорит только об его опыте восстановления нитробензола над палладием и над платиной. П. Сабатье не называет М. М. Зайцева ни в своих ранних работах, ни в монографии Говоря в ней о палладии, он отметил приоритет Зайцева (не сказав которого) в каталитическом превращении нитробензола в анилин ( 536). Ссылка сделана лишь на предварительное сообщение Кольбе, речь только об опыте в газовой фазе. Опыт Зайцева с нитрофенолом пропущен. Митташ и Тейс указывают дату смерти не М. М., а А. М. Зайцева, Эллис и еще некоторые авторы " совсем не различают их. Когда же например, Геллер пишет о применении палладиевого катализатора по Зайцеву , то он имеет в виду только Миколу Зайцева (США), сообщавшего в 1958—1960 гг. о своих опытах по гидрогенизации растительных масел с помощью палладия, осажденного на угольном порошке. [c.398]

Гидрогенизация карбазола также протекает через стадию гидрирования с последующей изомеризацией и расщеплением гидропроизводных с образованием жидких и газообразных продуктов. В жидких продуктах реакции установлено наличие азотсодержащих веществ (анилин, толуидин, индол и его гомологи), ароматических и алициклических углеводородов (циклогексан, метилциклопентан, диметилциклопектил, дициклогексил). [c.44]

В начале прошлого века (еще почти за четверть века до введения термина катализ ) в России были выполнены очень важные в научном и практическом отношении исследования по каталитическому превращению крахмала в декстрин и глюкозу в присутствии минеральных кислот и энзимов (Г. С. К. Кирхгоф, Петербург, 1811—1814 гг.). Только после опубликования этих работ в Западной Европе появилось большое число аналогичных исследований (Фогель, Де-Соссюр, Браконно, Лампадиус, Тромсдорф, Деберейнер и др.), продолжавшихся почти 20 лет. Русским ученым А. И. Ходневым в 1852 г. была предложена первая общая теория, объясняющая катализ образованием парных соединений . После открытия Н. Н. Зининым реакции превращения ароматических нитросоединений в амины А. М. Зайцев в 1871 г. первым применил каталитическую гидрогенизацию для восстановления нитробензола в анилин в присутствии палладия. В промышленности уксусную кислоту готовят главным образом окислением ацетальдегида, который получают каталитической гидратацией [c.3]

Гомогенная гидрогенизация соединений меди и хинонов кротоновая кислота и азобензол не могут быть восстановлены при обыкновенных условиях с ацетатом меди индукционный период при восстановлении зависит от содержания вхино-лине анилина [c.40]

Запатентован способ [129] приготовления никеля в смеси с металлами из группы серебра или железа, восстановленного водородом при 550°. Свицин [428] предложил способ приготовления стабильного никелевого катализатора для гидрогенизации жиров, осажденного электролитическим путем на меди или железе. Айки [485, 486] приготовил активный никелевый катализатор путем электролитической коррозии, Никелевый катализатор для синтеза метанола [89] можно получить, добавляя 5 г муравьинокислого никеля в раствор, содержащий 50 г муравьинокислого хрома в 350 см кипящей воды, к которой добавлено 150 г активированного угля. Смесь выпаривается до получения сухого остатка, предпочтительно в открытой чашке. Никелевый катализатор для превращения нитробензола в анилин готовят перемешиванием раствора уксуснокислого никеля с водородом под давлением 30 —40 ат, при температуре 60 —80° и промыванием полученного осадка [132]. Смесь кизельгура и углекислого кальция смепщвают с мелкодисперсным никелем, вос- [c.273]

Восстановлениг ароматических нитросоединений в первичные амины ряда бензола при 100° и давлении не выше 20 агп, из нитробензола получен анилин (не происходит гидрогенизации бензольного ядра) Тяжелые металлы I и VIII групп медь, серебро, золото, а также кремний добавляется 1—2% серы или ее соединений можно употреблять также нитросоединения, содержащие соответствующее количество производных тиофена 1028 [c.153]

Конденсация ацетилена с ароматическими аминами, например анилином, в хинальдин и этиланилии для предотвращения образования вторичных аминов (тетрагидрохинальдина) вследствие гидрогенизации за счет образующегося водорода вводят как окислитель нитробензол температура 25—30° продолжительность реакции 12—15 часов из 100 г анилина, 30 г хлористой меди, 45 г ацетилена и 50 г нитробензола получается 35,3 г хинальдина и 8 г тетрагидрохинальдина [c.433]

Из процессов гидрогенизации ароматических нитросоединений наибольшее практическое значение имеет гидрирование нитробензола в анилин. Вести эту реакцию может любой катализатор гидрирования, но в промышленности чаще всего используется медь. Палладиевый катализатор работает при атмосферном давлении и комнатной температуре. Для гидрирования анилина в циклогексиламин применяют М1-Ренея, восстановленный N1 на кизельгуре. [c.67]

Основные научные работы посвящены изучению каталитических реакций восстановления. Изучал (1870—1872) восстановление органических соединений в присутствии палладиевой и платиновой черни получил (1872) из нитробензола гидразобензол и анилин впервые применил метод жидкофазной гидрогенизации органических соединений и превратил нитрофенол в аминофенол, нитрометан в метиламин. Получил (1875) первый непредельный третичный спирт (ал-лилдиметилкарбинол) и непредельную кислоту (диаллилуксусиую). На основе его работ С. А. Фокин впервые в России осуществил (1909) на стеариновом и мыловаренном заводе в Казани про мышленную гидрогенизацию масел. [22, 23] [c.196]

Выход оснований при гидрогенизации доходит лишь до 0,75% в расчете на беззольный уголь, если их распределить пропорционально между углем и растворителем по весу. Состав оснований по реакции с азотистой кислотой оказался следующий 20% первичных, 5% вторичных и 60% третичных. Были изолированы анилин, толуидины и ксилидины, но не вторичные амины из третичных аминов были определены лишь в небольших количествах хинолин, изохинолин, симметричный коллидин и хи-иальдин. [c.275]

До последнего времени в США анилин получали главным образом восстановлением нитробензола в присутствии железной стружки и соляной кислоты. Однако с ростом масштабов заводов транспортировка больших количеств железной стружки становилась неэкономичной. В настоящее время этот метод вытеснен каталитическим методом жидкофазной и парофазной гидрогенизации нитробензола в кипящем слое. Применяют также метод парофазного каталитического восстановления нитробензола в стационарном слое и метод аммонолиза хлорбензола. [c.96]

Двуокись церия оказалась хорошим катализатором в процессе гидрогенизации СО она же способствует быстрому протеканию реакции дегидрогенизации спиртов. Окись празеодима РгаОд катализирует окисление аммиака при низких температурах. Такие процессы, как электрохимическое окисление анилина в хипон или превращение SOj в SO3, в большой степени ускоряются в присутствии ионов церия. [c.217]

Методы каталитической гидрогенизации уже были рассмотрены (стр. 95исл.). В технологии промежуточных продуктов они имеют известное значение при производстве анилина и соединений, гидрированных в ядре, например циклогексиламина, циклогексана, циклогексанола, циклогексанона и других соединений. [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология