Карбонил вытеснение

Березин В. М. Нефтеотдача образцов песчаников девона и угленосной свиты нижнего карбона Башкирии при вытеснении нефти водой.— Труды ВНИИ , вып. 24, 1959, с. 79—102. [c.202]

МЕТОДИКА ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОЭФФИЦИЕНТОВ ВЫТЕСНЕНИЯ РАЗЛИЧНЫХ ЖИДКОСТЕЙ В ПОРИСТОЙ СРЕДЕ КАРБОНА ГНЫХ КЕРНОВ МЕТОДОМ ЦЕНТРИФУГИРОВАНИЯ [c.220]

Фирма Ниппон Карбон сообщила о новом способе пропитки графитовых анодов определенными полимерами винила [102], что позволяет сократить износ графита в 2 раза по сравнению с непро-питанным при плотностях тока 8,6—10 кА/м . Однако, по многим наблюдениям, с повышением плотности тока эффект пропитки графита снижается, что объясняют вытеснением процесса электролиза из мелких пор на поверхность графитового анода [103]. [c.63]

Фирма Ниппон Карбон сообщила о разработке нового способа пропитки графитовых анодов определенными полимерами винила [107—108], что позволяет повысить их механическую прочность примерно в 1,5 раза и сократить износ графита в 2 раза при плотности тока 8,6—10 кА/м . Сообщается, что после 200 сут работы при i 10 кА/д[2 напряжение на электролизере возрастает от 4,16 до 4,2—4,3 В. Однако, по многим наблюдениям, с повышением плотности тока эффект пропитки графита уменьшается. Это объясняют обычно вытеснением процесса электролиза из мелких пор на поверхность графитового анода [109]. [c.102]

Согласно теории переходного состояния, для диссоциации (3.14а) также требуется энергия активации поэтому реакция должна идти через переходное состояние ь Последнее осуществляется аналогично синхронной реакции, причем молекулы растворителя (здесь они ради наглядности опущены) атакуют с обратной стороны и облегчают диссоциацию, не проявляясь в качестве прямого участника реакции в конечном продукте. Эти молекулы растворителя только сольватируют образующийся богатый энергией ион карбония, который легко оказывает электростатическое влияние. Сольватированный катион является более или менее стабильным, существующим как истинное соединение (промежуточное соединение) конечным продуктом С) реакции (3.14а). Все же энергия его очень высока, поэтому он легко может стать исходным продуктом для последующей реакции (3.146). Прн этой реакции также должно осуществляться переходное состояние Вг (энергия активации Еа2), которое характеризуется приближением участника реакции У с одновременным вытеснением сольватирующих молекул растворителя. Для суммарного процесса получается поэтому представленная типичная картина. [c.111]

Отсюда вытекает, что реакции, протекающие по механизму 5 2, должны вести к обращению оптических изомеров, так как пространственные соотношения в их переходных состояниях должны быть такими, как показано в уравнении 2. Схема мономолекулярного механизма совершенно отлична от этой, так как здесь ион карбония может существовать в свободном состоянии в течение довольно долгого времени, сравнимого с периодом колебаний, связанных с его стереохимическим обращением [8м]. В этом случае должна происходить рацемизация. Если же, однако, в наличии имеются в достаточно большой концентрации ионы, которые должны реагировать с ионом карбония, или если сам растворитель достаточно реакционноспособен, чтобы выполнять эту функцию, или же если данные ионы карбония обладают чрезвычайно большой реакционной способностью, то вторая стадия реакции произойдет раньше, чем стереохимическая конфигурация иона успеет измениться [8п]. В таком случае конфигурация сохраняется прежней. На ряду с этим возможно, что если продолжительность жизни иона карбония очень мала, то в момент начала вторичной реакции вытесненный ион будет все еще достаточно близок к своему прежнему партнеру, чтобы вызвать асимметрическое экранирование последнего, в результате [c.433]

Уже давно применяется реакция вытеснения льюисовского основания из комплекса с бораном более сильным основанием. Так, карбонил-боран [582] и пиридин-боран [508] реагируют с триметиламином с образованием триметиламин-борана [c.81]

Это наиболее важный и самый распространенный тип. реакций карбонилов. Вместо СО в карбонил может внедриться молекула, обладающая донорными и в той или иной степени акцепторными свойствами, например РХз, PR3, P(ORs), SR2, NR3, OR2, RN и т. д. Это может быть та.к.же. молекула ненасыщенного органического соединения, такого, как бензол или циклогептатриен. Замещение лигандов СО идет до разных степеней окисления металла, кроме того, степень окисления может оставаться и неизменной [1, 8, 65]. Однако до полного вытеснения СО эти процессы, как правило, не доходят, так как внедрение новых лигандов приводит к резкому усилению связи металл — углерод [66, 67]. Поэтому степень замещения будет определяться не только сродством металла К присоединенному лиганду, но и этой стабилизацией. Как указывает Дж. Чатт и др. [1], стабилизация возникает из-за различной природы СО и вводимых лигандов. Последние являются донорами электронов, в то время как лиганды СО обладают электроноакцепторными свойствами, обусловливающими обратную донорность , на которой Мы останавливались выше. [c.32]

Опыты показывают, что неионогенные ПАВ, синтезированные ВНИИНефтехим и НИОПИК, отмываются с твердой поверхности и с поверхности остаточной нефти. Однако для отмыва слабо фиксированного твердой поверхностью ПАВ требуется пропустить через пористую среду приблизительно в 1,5 раза больше воды в опытах с бакинскими нефтями, чем было пропущено для установления адсорбционного равновесия при вытеснении нефти, и в 2—4 раза в опытах с нефтями карбона. [c.52]

Результаты вытеснения нефтей карбона водой с добавкой ПАВ нри постоянном давлении и отсутствии в песке остаточной воды приведены в табл. 5. [c.54]

Исследования по применению ОП-10 для различных условий вытеснения угленосной нефти в УфНИИ продолжаются. Уже сейчас на основе полученных лабораторных данных ставится вопрос о промышленном испытании ОП-10 для увеличения нефтеотдачи коллекторов карбона, так как количество остаточной воды в этих коллекторах, как нам известно, незначительно (2—8%). Говоря [c.55]

Вследствие гибридизации должно происходить выравнивание свойств всех связей в молекуле карбонила железа, но, как известно, пять эквивалентных гибридизированных связей в молекуле образоваться не может. В дополнение к четырем эквивалентным связям может образоваться слабая пятая связь [26, стр. 277]. Действительно, наличие небольшого конечного ди-польного момента у молекулы карбонила [27, 25], особая легкость вытеснения одной из пяти СО-групп галоидами, фотохимическое освобождение одной СО-группы и т. д. (1—8) показывают, что пятая группа имеет связь более слабую, чем четыре эквивалентных. [c.10]

При проведении лабораторных опытов по вытеснению нефти водой и расчетах различных коэффициентов охвата использовались методики, справедливые для случаев фильтрации и вытеснения нефтей, не обладающих аномалиями вязкости. Как было отмечено, нефти залежей каширо-подольских горизонтов из-за высокого содержания структурообразующих компонентов (асфальтенов, смол и парафина) и низкой проницаемости пород по аналогии с нефтями среднего и нижнего карбонов других месторождений [25] обладают ярко выраженными неньютоновскими свойствами. А это, в свою очередь, может сопровождаться ухудшением процесса выработки запасов нефти и коэффициента конечной нефтеотдачи пластов. [c.176]

По-видимому, реакция проходит через стадию образования карбоний-иона при атаке протоном атома кислорода в эпоксидном кольце [уравнение (12-31)] [77]. Ток электронов (одновременный или поэтапный) приводит к замыканию всех четырех колец, а карбоний-ион остается у места присоединения боковой цепи к кольцу О [уравнение (12-31), этап а]. Перестройка структуры, ведущая к образованию лано-стерина [уравнение (12-31), этап б], является примечательной реакцией, которая сопряжена с перемещением одного гидрид-иона и двух метильных групп, как показано стрелками в уравнении (12-31). Кроме того, при этом имеет место уход водорода в форме протона из положения С-9 Ланостерин используется в организме животных в качестве предшественника других стеринов. В растениях же, где холестерин отсутствует или содержится в очень небольшом количестве, основным предшественником при биосинтезе стеринов служит циклоартенол. Как показано в уравнении (12-31), этап в, для образования циклоартенола необходимо смещение протона (в виде гидрид-иона) и вытеснение им метильной группы у С-8. Отщепление протона от прилегающей метильной группы позволяет замкнуться циклопропановому кольцу. [c.580]

В третьем разделе приведены результаты лабораторных исследований разработанных и модифицированных нами технологий для воздействия на нагнетательные скважины вскрывших несколько пластов с целью восстановления их приемистости в низкопроницаемых пропластках и выравнивания профилей вытеснения в высоко проницаемых. Такие схемы объектов разработки встречаются на большинстве месторождений северо-западного Башкортостана и способствуют совместной разработке терригенной толщи нижнего карбона (ТТНК) и турнейского яруса. [c.11]

Как мы видели выше при бензоидировании производных тропона из цикла вытесняется углерод карбонила. Механизм схемы ХУШ предусматривает такое вытеснение, в схеме же ХУ1 карбонильный углерод созфаняется в цикле, чего на самом деле может и не быть. Что же [c.58]

Присутствие адсорбированных молекул ацетонитрила препятствует образованию ионов карбония. Карге [175] показал, что пред-варительная адсорбция этого нитрила подавляет образование карбониевых ионов, а адсорбция ацетонитрила на образце, уже содержащем ионы карбония, сопровождается их вытеснением из адсорбционных центров. Полоса поглощения валентного колебания С = N при 2254 см (жидкая фаза) после адсорбции ацетонитрила на цеолитах смещается до 2270 см практически независимо от катионного состава цеолита. Очевидно, молекулы ацетонитрила и трифенилкар-бониевые ионы взаимодействуют с одними и теми же адсорбционными центрами. Поскольку частота колебания связи = N не меняется при адсорбции на цеолитах с различными катионами, можно предположить, что роль адсорбционных центров играют кислотные льюисовские центры. Однако проведенная адсорбция пиридина не подтвердила предположение о существовании кислотных центров этого типа. По-видимому, они должны быть расположены вне больших полостей. Следует, правда, отметить, что вывод о независимости частоты колебания нитрильной группы от природы катиона противоречит данным Энжелла и Хауэлла [173], которые установили пропорциональную зависимость между частотой колебаниц и напряженностью электростатического поля катиона. Если результаты работы [173] более верны, то адсорбционными центрами могут быть все катионы. [c.270]

Главным постулатом этой теории является то, что атом углерода вывернут наизнанку в момент присоединения иона брома. С помощью таких теоретических представлений удовлетворительно объясняются реакции вытеснения. Как мы увидим в дальнейшем, ионы бромония, образовавшиеся из несимметричных олефинов, реагируют, давая более устойчивые ионы карбония. Если присоединять бром к олефину в растворе спирта, то ион бромония может атаковать спирт, образуя простые эфиры. Примером может служить образование 1-бром-2-метоксигексана при присоединении брома к гексену-1 в метаноле [c.128]

Различие в ингибирующей наводороживание способности изученных органических веществ можно объяснить следующим образом. Все исследованные вещества в кислой среде дают ок-соииевые соединения, причем злектронодонорные свойства этих веществ тем больше, чем сильнее смещены неподеленны е электронные пары атома кислорода карбонильной группы. Введение гидроксильной группы в положение 7, находящееся в сопряжении с карбонилом (у умбеллиферона) увеличивает элек-тронодонорные свойства кислорода карбонила, что приводит к более сильной адсорбируемости умбеллиферона на поверхности катода, чем кумарина. Отсюда несколько большая ингибирующая способность умбеллиферона. Эскулетин, имея гидроксильные группы в положениях 6 и 7, является также более сильным ингибитором, чем кумарин. Уменьшение ингибирующей способности у р-метилэскулетина при Дк=Ю и 20 мА/см возможно, связано с пространственным влиянием метильной группы в адсорбционном слое. Более сильное ингибирующее наводороживание действие нингидрина по сравнению с кумарином, вероятно, связано с наличием у нингидрина двух карбонильных групп. Изатин обладает повышенной ингибирующей способностью вследствие смещения электронной пары азота в сторону карбонильной группы. Существование изатина в растворе кислоты в виде катиона приводит к образованию на катоде адсорбционного слоя из положительно заряженных частиц. Лишь при большом отрицательном заряде поверхности катода начинается вытеснение органических катионов молекулами воды и защитное действие уменьшается. [c.208]

Первой серьезной работой, приведшей к созданию крупной опытной установки, следует считать исследование В. Л. Волкова и Г. М. Хапова—Мельникова, проведенное в 1952 г., которое было затем продолжено А. Э. Фриденберг и др. и завершено в 1955 г. [61]. Схема установки, применявшейся в этой работе, приводитсЯ[ на рис. 62. Кристаллический карбонил вольфрама (или молибдена) в количестве 1 кг загружают в горизонтальный сублиматор 2 типа труба в трубе . После герметизации системы ее продувают очищенным азотом для вытеснения воздуха. Технический азоТ [c.167]

Трифторфосфин-боран получается также вытеснением окиси углерода трехфтористым фосфором из карбонил-борана. [c.124]

Большого опыта разработки месторождений карбона пока мы не имеем. Определение основных показателей процесса вытеснения глубинной пробы арланской нефти пластовой водой из несце- [c.46]

При заводнении нефтяного пласта водный раствор ПАВ может проходить через участки пласта, не содержащие нефть, участки обводненные, содержащие только остаточную нефть, и частично обводненные и нефтенасыщенные, содержащие остаточную воду в больших количествах или столь малых, что ею можно пренебречь. Так, например, при законтурном заводнении вода проходит через все перечисленные участки, при приконтурном — через последние три, при внутрикоптурном — через последние два. Учитывая это, были поставлены опыты, чтобы установить, в каких условиях адсорбция наименьшая. В результате опытов, проведенных с нефтями продуктивных объектов Апшеронского полуострова, было установлено что при отсутствии в песке остаточной воды расход ПАВ наименьший. При наличии остаточной воды расход ПАВ возрастает приблизительно на 25%, при наличии остаточной нефти — на 50% и при полностью водонасыщенном песке — на 100%. Эти соотношения выдерживаются при кварцевом и естественном песках. Аналогичные результаты были получены и нри вытеснении нефтей карбона из кварцевого песка (рис. 3). Максимуму кривых соответствует преде.тьная величина адсорбции и начало десорбции ПАВ водой, не содержащей ПАВ. Таким образом, опыты показывают, что адсорбция ПАВ, а следовательно, и расход их возрастают, когда они закачиваются в законтурную область, где отсутствует нефть. [c.52]

Работами [1, 2] показано, что нефтеотдача, скорость вытеснения нефти и охват нласта нагнетаемой водой значительно больше в условиях капиллярной пропитки, чем при ее отсутствии. Поэтому данные о капиллярной нропитке дают возможность судить о степени пригодности воды для заводнения пласта с точки зрения ее нефтевымывающих свойств. Учитывая это, нами были поставлены специальные опыты по капиллярному впитыванию воды в кварцевый песок, содержащий нефти карбона и девона Опыты проводили на кварцевом песке, отмытом от глинистых фракций дистиллированной водой, так как содержание его в продуктивных разрезах карбона Арланского месторождения и девона Туймазинского месторождения доходит до 95%. Различная иро-ницаемость песка создавалась путем его помола. В одних опытах песок насьпцался неполярным керосином, в других — нефтями карбона и девона. Характеристика керосина и нефтей представлена в табл. 1. [c.240]

Мартин предполагает, что первой стадией реакции Рёлена является замена одной СО-групны в дикобальтоктакарбониле на олефин, в результате чего образуется комплекс дикобальтгептакарбонила с олефином эта реакция вытеснения замедляется под влиянием высокого давления СО. Затем комплекс карбонила с олефином переводится водородом в альдегид и трикарбонил кобальта под действием окиси углерода трикарбонил кобальта снова превращается в дикобальтоктакарбонил [c.530]

В то время как карбонилы металлов VI группы образуют при реакции с аминами только продукты замещения, карбонилы марганца и рения в этих условиях образуют не только продукты замещения, но и заряженные карбонилметаллат-анионы. В первом случае в реакцию вступают преимущественно такие амины, которые обладают не только донорными, но и л-акцепторными свойствами. Во втором случае реагируют амины, у которых л-акцепторные свойства выражены слабо, и способность к вытеснению СО-лиганда в значительной степени понижена. Несомненно, что существенную роль в данном случае играет и природа самого переходного металла. Например, из Мп(С0)5Вг и Ка [СзНзН2] выделено пиразольное замещенное карбонила марганца в виде тетраэтиламмониевой соли [1391] (структура ХС1Х) [c.99]

При кипячении С5Н5Ге(СО)аХ (X = С1, J) с различными фосфинами в случае хлорида замещению (с вытеснением во внешнюю сферу) подвергается только галоид с образованием X V, а из бромида получаются только ковалентные продукты замещения карбонила XGVI [274, 279, 354, 358—360] [c.99]

Помимо реакций обмена СО на гидридный анион, для катионных комплек-сов Fe, Мо и W известны и другие реакции, протекающие с присоединением нуклеофила к атому металла и одновременным вытеснением карбонила. Так, при действии пентафторфениллития на катионы [ gH5M( 0) ]+ (М = Fe, Мо, W) образуются нейтральные ff-пентафторфенильные комплексы [476] [c.116]

Это первый встретившийся нам представитель аренкарбонилов металлов. Э. О. Фишер нашел, что аренкарбонилы металлов во многих случаях могут быть получены вытеснением части СО из карбонилов при действии ароматического углеводорода на карбонил металла в автоклаве при этом ароматическое ядро занимает место трех молекул СО [c.427]

Роль арена (т. е. ароматического ядра) может играть и циклопента-диенил-анион, обладающий ароматическими свойствами (см. стр. 449 и кн. I, стр. 514). В некоторых случаях вытеснение окиси углерода цикло-пентадиенилом совершается непосредственно при действии циклопентадиена на карбонил металла и может привести к полному замещению всей окиси углерода с образованием сэндвича—дициклопента-диенилметалла [c.427]

И ИОНОМ лантанида [203], которые связывались в расщелине было показано, что указанные субстраты связываются в основном непродуктивно. На первый взгляд это служит веским доводом в пользу механизма деформации. Однако Левитт [205], пересмотрев эти данные (гл. 10, разд. В.4.в) и проделав соответствующие расчеты, пришел к выводу, что вероятность деформации сахарного кольца при связывании с подцентром О очень мала [201, 205]. Кроме того, было показано, что аналоги переходного состояния, имеющие химически модифицированное сахарное кольцо, структурно аналогичное карбоний-иону, связываются не более чем в 100 раз прочнее субстратов, у которых это кольцо не модифицировано (гл. 10, разд. А.5) [203, 206]. Далее, предполагается, что слабое связывание сахарного кольца с подцентром О обусловлено вытеснением этим кольцом двух молекул воды, связанных с карбоксильной группой А8р-52. Следовательно, связывание с подцентром является скорее электростатическим , чем механическим. (В любом случае, как подчеркивалось в гл. 10, более прочное связывание переходного состояния не означает, что связанный субстрат деформирован.) [c.399]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология