Деформация полиолефинов

Резино-упругие. Характеризуются большими вязко-упругими и малыми пластическими деформациями полиолефины, пластифицированный поливинилхлорид и др. [c.140]

Одной из наиболее характерных особенностей радиационно-сшитых полимеров является отсутствие текучести при температуре, превышающей температуру плавления необлученного продукта и, как следствие, формо-устойчивость, предопределяющая возможность эксплуатации изделия при высоких температурах, вплоть до температуры термического разложениям- Равновесная деформация полиолефинов при действии постоянной на- [c.8]

Как известно, для полиолефинов энтропийный фактор высокоэластичности, характеризуемый увеличением напряжения, внешне не проявляется и с увеличением температуры обычно измеряемые при деформации напряжения уменьшаются. Достаточно [c.77]

На рис. II 1.3 схематически показаны зависимости коэффициентов диффузии и проницаемости от степеней относительных деформаций сжатия и двухосного растяжения различных образцов. Подобные зависимости для случая сжатия получены для всех исследованных нами материалов и сред (полиолефины, поливинилхлорид, фторопласты и др.) в контакте с различными органическими и неорганическими жидкостями. [c.106]

Скорость деформации важна при определении прочности при растяжении. Во время упаковочных операций пленки часто испытывают крайне высокие скорости деформации, и эти процессы следует по возможности воспроизводить при испытаниях. Малые скорости деформации предпочтительны, если свойства материала определяются в целях выбора между полиолефинами различных типов. Типичными параметрами, которые определяются в результате испытания на ра- [c.35]

Покрытия из полистирола и его сополимеров. По сравнению с полиолефинами покрытия из полистирола обладают более высоким значением тангенса угла диэлектрических потерь и невысокой электрической прочностью наиболее широко полистирол применяется для изготовления электроизоляционных деталей, от которых требуется высокая устойчивость к деформациям при малых нагрузках. В качестве электроизоляционных покрытий используют [c.193]

Композиции, как правило, получают, смешивая битум с отходами полиолефинов при температурах 40—100 °С и выгружая образующуюся смесь в специальные формы, в которых происходит охлаждение при комнатной температуре. Использование различных полиолефиновых отходов в композициях показало, что вводить более 30 % (масс.) отходов нецелесообразно, так как это может вызвать расслоение системы. Представленные в табл. 3.10 данные свидетельствуют о том, что при добавлении О—30 % (масс.) отходов полиолефинов наблюдается значительное возрастание прочностных показателей композиций и снижение деформации [40]. Особенно заметно это влияние при температурах испытаний 20 и 40 °С, соответствующих температурам эксплуатации дорожных покрытий в летнее время. При О °С эффект от использования полиолефиновых отходов становится менее заметным. [c.216]

Реология — это наука об упругих деформациях и течении различных сред. Настоящая глава посвящена рассмотрению закономерностей течения расплавов полиолефинов, определяющих поведение этих материалов в процессах их переработки методами прессования, литья под давлением и экструзии. Механические свойства кристаллических полиолефинов в твердом состоянии описаны в гл. IV. [c.55]

Рис. 14. Идеализированная зависимость напряжения от деформации для типичного кристаллического полиолефина.

Рис. 15. Типичная зависимость напряжений от деформаций, наблюдаемая при испытаниях полиолефинов с высокой скоростью растяжения.

Наряду с улучшением физико-механических и электрофизических характеристик при повышенных температурах облучение сшивающихся полимеров, в частности полиолефинов, позволяет придавать им своеобразную память . Поперечные связи, возникающие при облучении, фиксируют конформацию молекул последующая деформация полимера при 7 >7 пл и резкое охлаждение дают возможность зафиксировать любую другую форму на неограниченное время (поперечные связи при этом не разрушаются, но находятся в напряженном [c.9]

При выборе материалов для изготовления конкретных изделий необходимо обращать внимание на метод испытания, который должен отражать условия эксплуатации детали. В соответствии с этим испытания следует проводить либо при постоянной нагрузке, либо при постоянной деформации, либо при изгибе образцов, имеющих стандартизованную предысторию. Для получения точного представления о свойствах изделий из полиолефинов, поведение которых в сильной степени зависит от тщательного соблюдения всех условий изготовления деталей, лучше всего испытывать либо само изделие, либо вырезанный из него образец. [c.375]

Как и в случае других полиолефинов, абсолютные значения указанных выше величин зависят от условий проведения испытания. Предел текучести при растяжении возрастает с увеличением скорости растяжения испытуемого образца и при уменьшении толщины испытуемого образца (при одинаковой скорости растяжения). Предел прочности при растяжении заметно уменьшается с увеличением скорости деформации образца. [c.35]

С повышением температуры возрастает реакционная активность, способствующая более глубокому окислению поверхности полиолефинов. К тому же и процесс активирования протекает быстрее. Однако в данном случае с повышением температуры возрастает опасность деформации изделия под влиянием релаксации внутренних напряжений. Такие напряжения в определенной степени присущи большинству изделий из полиолефинов (и вообще изделиям из термопластов), как результат неравномерных условий их формования. Внутренние напряжения особенно отмечаются в литьевых изделиях и возрастают с ростом кристаллизационной способности соответствующего вида полиолефинов. По этой причине при обработке изделий из полиэтилена низкой плотности рекомендуется нагревать активирующую смесь до 85 °С, из полиэтилена высокой плотности — до 90 °С, а из полипропилена, являющегося значительно более термостойким,— до 100°С. [c.22]

Вязкоупругие — отличаются большой прочностью, эластичностью и высокими остаточными пластическими деформациями при разрушении. К этой группе относятся полиамиды, ударопрочный полистирол, полиолефины, полиуретаны. [c.129]

Считают, что при облучении полиэтилена, УФ-светом основные изменения молекулярной подвижности и надмолекулярной структуры происходят в аморфной фазе. Поскольку аморфная фаза в значительной мере определяет способность полимера к высоким деформациям, то становится понятной одна из возможных причин охрупчивания полиолефинов в результате светового воздействия. При исследовании изменения свойств после облучения на воздухе светом с длиной волны больше 320 мкм при 313 К промышленной экструдированной анизотропной пленки (22 мкм) из изотактического полипропилена было обнаружено, что увеличение хрупкости сопровождается изменением плотности, относительного удлинения при разрыве, а также ИК-спектра предел текучести при этом практически не изменяется [65]. На рис. 3.11 показан характер изменения относительного удлинения при разрыве и плотности в зависимости от продолжительности облучения. [c.86]

МЕТОД ИССЛЕДОВАНИЯ РЕЛАКСАЦИИ НАПРЯЖЕНИЯ ПОЛИОЛЕФИНОВ ПРИ ПОСТОЯННОЙ ДЕФОРМАЦИИ [c.265]

Особенности свойств смесей кристаллических полиолефинов, таких как смеси полиэтилена с изотактическим полипропиленом, определяются неоднородностью их структуры [21]. Микроскопическое исследование смеси в поляризованном свете обнаруживает крупные сферолиты полипропилена и мелкие сферолиты полиэтилена. Температура текучести смеси повышается по мерс увеличения содержания полипропилена. Прочность смесей полиэтилена и полипропилена тем выше, чем больше доля полипропилена в смеси. В отличие от индивидуальных компонентов смеси, способных при комнатной температуре к значительным вынужденным высокоэластическим деформациям, смеси при 20 С разрушаются прп малых деформациях (при растяжении не более 10%). Однако при температурах выше температуры плавления более низкоплавкого компонента — полиэтилена — деформируемость смеси существенно увеличивается. Полиэтилен, таким образом, выполняет в этом случае роль высокомолекулярного пластификатора полипропилена [21, 22]. [c.115]

Однако в нек-рых случаях Д. может иметь положит, значение. Так, контролируемой Д. получают нек-рые полимеры, напр, поливиниловый спирт -щелочньпч гидролизом поливинилацетата. Для регулирования технол. св-в каучуки подвергают пластикации (многократной деформации на вальцах в присут. воздуха), в процессе к-рой происходит механоокислит. Д. Поверхностный гидролиз используют для придания шероховатости изделиям из полиэфиров и эфиров целлюлозы и снижения их электризуемости. Гидролитич. Д. целлюлозы и крахмала получают сахара. Для повышения адгезии изделий из полиолефинов к клеям и металлам проводят поверхностное окисление их с помощью сильных окислителей или электрич. разряда. Д. применяют также для установления хим. строения полимеров. [c.24]

Кристаллич. ТП, имеющие высокую степень кристалличности (более 40-50%) и низкую т-ру стеклования, напр, полиолефины, фторопласты, полиформальдегид, алифатич. полиамиды, обычно эксплуатируют при т-рах выше т-р стеклования, когда аморфные области находятся в эластич. состоянии. Их деформац. теплостойкость определяет т-ра плавления, лежащая в интервале 110-360 °С. [c.564]

Существенное влияние на физические свойства полимеров оказывают четыре фактора, характеризующие структуру макромолекул (полимерных цепей). Один из факторов - средняя длина цепи, к другим трем факторам относятся сила взаилюдействия между полимерными цепями, регулярность упаковки цепей и жесткость отдельных цепей, a юe сильное меж-молекулярное взаимодействие возникает, когда цепи имеют поперечные. мостики, т.е, образуют друг с другом хи.мические связи. Этот процесс называют сшиванием, он часто происходит при нагревании, Образование поперечных связей замыкает полимерные цепи в трехмерную сетку, поэтому таким поли.мерам при нагреве уже нельзя придать новую форму. Жесткие полимеры такого типа называют термоактивными К ним относятся полиэфирные, эпоксидные, алкидные и другие с.мольг Трехмерная (сшитая) структура позволяет эластомерам (напри.мер, каучук) долго вьщерживать достаточно высокие те.мпературы и циклические нагрузки без остаточной деформации. Многие перспективные полимеры, напротив, термопластичны и размягчаются при нагреве (например, полиолефины, полистирол и др ). [c.48]

Результаты структурных исследований превращений, происходящих при больших деформациях кристаллических полимеров, суммированы в обзоре Г. П. Андриановой Большие деформации в кристаллических полимерах . См. Уснехп химии и физики полимеров. М., Химия , 1973, с. 162 и соответствующие главы ее монографии Физико-химия полиолефинов . М., Химия , 1974. — Прим. ред. [c.301]

Абсолютно безопасными являются на сегодняшний день некоторые неорганические гидроксиды. Так, гидроокисиды магния и алюминия повсеместно применяются в качестве антипиренов к полиолефинам. Но эти безгалогеновые добавки не лишены своих недостатков, таких как неудовлетворительные физико-механиче-ские характеристики, низкие температуры деформации при нагреве и технические проблемы, возникающие в процессе переработки в расплаве. [c.159]

Линейные полимеры, цепи которых способствуют боковому взаимодействию благодаря своей молекулярной упорядоченности, но не имеют никаких групп, способных образовывать полярные или водородные связи, такие, как полиэтилен, тефлон или изотактические полиолефины, подвергаются, по-видимому, деформации не только следуя механизму молекулярного течения, но и благодаря скольжению внутри кристаллических областей. Растяжение или сдвиг в аморфном состоянии (в расплаве или растворе) вызывает ориентацию молекулярных цепей параллельно направлению действующей силы, однако последующая кристал.пизащш не усиливает эту ориентацию. Вероятнее всего, это приводит к образованию текстуры, в которой определенная часть цепей, по-видимому, ориентирована перпендикулярно направлению действия внешних сил, так что не ось с, а ось а [c.58]

Макромолекулы В. п. должны иметь линейную или слаборазветвлен-ную форму. Полимеры с сетчатой (сшитой) структурой непригодны Д.ПЯ получения волокон, т. к. они пе могут быть переведены в расплав или р-р. Наличие в макромолекулах больших разветвлений снижает возможность межмолекулярных взаимодействий (уменьшается фактор к, см. ур-ние) и одновременно затрудняет ориентацию макромолекул при формовании и пластифи-кационном вытягивании волокна это снижает прочность волоквд при растяжении и увеличивает нежелательные пластич. деформации. Поэтому, напр., из класса полиолефинов для формования волокон пригодны только стереорегулярные практически перазветвленные полимеры (напр., изотактич. полипропилен). [c.254]

Стереоблок-сополимеры, содержащие участки стереорегулярных тактических (как правило, изотактических) полиолефинов и участки атактических полиолефинов того же самого мономера, впервые были описаны Наттой с сотр. [3-5 на примере полипропилена. Также могут иметь место пространственные нарушения цепей, то есть включения типа голова-к-голове или хвост-к-хвосту . Для таких материалов характерны низкие значения модуля растяжения и высокие значения предельных деформаций растяжения. Результаты экстрагирования сте-реоблочных материалов Наттой часто указывали на смешение этих веществ с изотактическими полипропиленами. Эти новые стереоблок-сополимеры были синтезированы с помощью традиционных катализаторов Циглера-Натты. [c.113]

Высокое значение определяется деформациями валентных узлов и межатомных С-С связей в полимерных цепях, полностью состоящих из транс-последовательностей. Величины Е иСу полиэтилена существенно ниже, поскольку эти величины зависят и от ван-дер-ваальсовых (дисперсионных) сил. Величины Еу рассчитанные для изотактических полиолефинов, невелики из-за конформации спиральных цепей макромолекул. [c.248]

Быстрое изменение физического состояния материала при переходе от зоны загрузки к зоне дозирования в случае червяка с короткой зоной сжатия вызывает большие деформации сдвига и может привести к местному перегреву, особенно если материал обладает высокой вязкостью. При переработке полимеров с низкой вязкостью и высокой температурой плавления (например, найлон, полиолефины и ноливииилидеихлорид) червяк подобной конструкции дает очень хорошие результаты. [c.53]

Наконец, целесообразно упомянуть о гелеобразных системах, образующихся при пропитывании асимметричных микрочастиц полимеров смачивающей, но не растворяющей жидкостью. Этот случай следует рассмотреть на примере целлюлозных гелей, полученных Баттиста (8, 9]. При умеренном гидролизе природной целлюлозы образуются анизометрические частицы, которые, как полагают, являются наиболее совершенными кристаллическими образованиями. Аморфная матрица подвергается гидролизу (до глюкозы) с большей скоростью, чем кристаллиты, размещенные в ней. Размеры анизометрических частиц по эффективному диаметру менее 50 мкм при соотношении осей 1 5—1 25. Водная суспензия, содержащая 12—15 вес. % таких частиц, обладает многими свойствами гелей (относительно высокая обратимая деформация, наличие определенного предела сдвига, ниже которого отсутствует обратимая деформация). В этом отношении такие суспензии близки к гелям неорганических коллоидов. Аналогичные системы могут быть получены при частичном распаде других кристаллизующихся полимеров, например при регулируемом окислении полиолефинов, гидролизе полиамидов и т. п. [c.31]

Термообработку пленок из полиолефинов, а также из других негигроскопичных полимеров можно проводить в водной среде при 60—80 °С в течение длительного времени, доходящего до нескольких часов. При такой обработке пленку закрепляют в специальных держателях, чтобы избежать ее деформации. В воду можно добавить ющие средства. В результате обрабо -ки происходит снятие внутренних напряжений в пленке, меняется ее структура и улучшается шачивание. Однако термообработка является малоэффективным способом повышения адгезионной способности полимерных пленок более целесообразно использовать его для повышения адгезии в комбинированных пленочных материалах. Так, адгезионная прочность целлофан-полиэтилена и комбинированного материала из фольги и полиэтилена может быть повышена в 1,3—1,5 раза путем обработки их в течение 20—30 мин при 60—80 °С. [c.134]

Наблюдаемый эффект снижения остаточной деформации сжатия при старении в присутствии углеводородных пластификаторов связан, по-видимому, с более равномерным нагружением образца при старении в напряженном состоянии. Поэтому среднее напряжение цепей в сетке уменьшается и механохимическое активирование деструкции полимера проявляется в меньшей степени. Таким образом, в случае фторкаучуков структурные углеводородные пластификаторы значительно эффективнее традиционных молекулярных. Введение 4—6 масс. ч. вазелинового масла, масла ПН-6, НМПЭ или АПП позволяет примерно в 2 раза снизить вязкость как ненаполненных, так и наполненных смесей без существенного ухудшения упругопрочностных свойств вулканизатов при повышении стойкости к накоплению остаточной деформации сжатия. Кроме того, олигомерные полиолефины — НМПЭ и АПП — являются доступными промышленными продуктами они не улетучиваются при термостатирования и не создают, таким образом, дополнительных трудностей (загрязнение термостатов и воздуха рабочих помещений). [c.115]

Эта основная матрица имеет большое значение, и существенно, чтобы она была точной и физически ясной. Данные действующих деформаций могут быть точными в том смысле, что их условия испытания являются превалирующими, а ошибки измерения исключены хорошей практикой. Но наблюдаемый отклик будет явно неточным, если молекулярное состояние образца изменяется в процессе эксперимента. Конечно, это будет иметь место в процессе длительных испытаний на ползучесть для любых полиолефинов, если предварительно они не были термообработаны до некоторого, в какой-то степени специфического состояния кристалличности. Соответствующие эф- [c.95]

Спенсер и Диллон установили, что критическая скорость сдвига при течении линейного полистирола обратно пропорциональна молекулярному весу полимера, причем это соотношение выполняется в довольно широком диапазоне изменения молекулярного веса. Отсюда они сделали вывод, что моменту наступления нерегулярного течения отвечает одно и то же значение упругой деформации. Это предположение было подтверждено Бэгли и Торделла для полиолефинов. Однако макромолекулы полиолефинов обычно сильно разветвлены и в большей степени различаются по размерам, поэтому установить условия наступления нерегулярного течения для них довольно трудно. [c.71]

При сжимающих и растягивающих нагрузках ползучесть и остаточная деформация пенопластов на основе полиолефинов в значительной степени зависят от степени кристалличности исходного полимера. В самом деле, те полимерные цепи, которые пересекают кристаллические и аморфные участки полимера, увеличивают жесткость структуры и могут рассматриваться как псевдосшивки [94]. В результате этого изменяются вязкоэластические и упругие свойства полимерной матрицы, что в свою очередь влияет на ползучесть и остаточную деформацию пенопласта. Таким образом, выше температуры стеклования пенопласты на основе несшитого кристаллического полиэтилена проявляют высокую чувствительность к деформационным изменениям при действии постоянных нагрузок. Действительно, как показано Леннером и Хесерингтоном [333], остаточная деформация пенополиэтилена тем меньше, чем ниже температура, при которой производилось сжатие и восстановление образцов. [c.383]

Пенопласты на основе сшитых полиолефинов различаются высокой теплостойкостью и формостабильностью. Сшитый пенополиэтилен сохраняет свои прочностные свойства в достаточно широком температурном диапазоне. Так, предел прочности при растяжении при 90° С только в 2 раза ниже этого показателя при комнатной температуре [95]. В отсутствие прямого контакта с воздухом химически сшитый пенополиэтилен ВД может кратковременно эксплуатироваться при 150° С, тогда как несшитый — не выше 100° С [97, 98]. Изделия из пенополиэтилена марки Toray-PEF могут работать в широком диапазоне температур от —100 до +80° С (длительно) и при +100° С (кратковременно). С понижением температуры пенополиэтилен теряет свою эластичность, а ири температуре ниже —70° С становится хрупким материалом [64, 126]. При этом остаточная деформация пенопласта (Y = 37 кг м ) значительно увеличивается от 5,6% (23° С) до 34% (-160° С) [347]. [c.390]

Конструкция червяка должна максимально соответствовать свойствам перерабатываемого материала. Обычно длина червяка равна 20—251). Для переработки кристаллизующихся термостойких полимеров типа полиолефинов или полиамидов, имеющих узкую температурную зону плавления и дающих сравнительно низкввязкие расплавы, используют червяки с удлиненной зоной разгрузки с постоянным шагом и постоянной глубиной нарезки, длиной от /4 до общей длины червяка. Зона сжатия у подобных червяков короткая — один-два витка нарезки. Величина деформации сдвига у таких червяков высокая, что способствует лучшей гомогенизации расплава. Особенно выявляется преимущество подобных червяков при использовании головок с большим сопротивлением. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология