Сульфид-ионы IV группы

Помимо указанного общего подхода, при выборе групповых реагентов исходят из значений произведений растворимости осадков. Так, из указанных в табл. 8.1 катионов, образующих осадки с сульфид-ионами, катионы Hgj +, Hg +, d +, Ag+, u +, Bi +, Pb +, Sn +, Sn(IV), Sb +, Sb(V) осаждаются в кислой среде, а катионы А1 +, Сг +, Мп +, Fe +, Fe +, Со +, Ni +, Zn + — только в щелочной. Следовательно, варьируя условия осаждения, можно разделить вещества на группы действием одного и того же реагента. [c.200]

Подготовка раствора I к анализу катионов II группы. Подготовка заключается в удалении из раствора сульфид-ионов и разложении избытка аммониевых солей. Ее необходимо осуществить сразу же после отделения осадка I, в противном случае сульфид-ионы постепенно окисляются кислородом воздуха в сульфат-ионы, которые при дальнейшем ходе анализа могут значительно осложнить обнаружение катионов II группы. [c.275]

Таким образом, тиосоли являются группой комплексных соединений — гфодуктов сочетания ионов металлов с серосодержащими лигандами, простейшими представителями которых являются сульфид-ионы 5 . . [c.309]

Условия осаждения тиоацетамидом сульфидов ионов V группы и подгруппы меди IV группы см. гл. XVI, 8. [c.322]

Как видно из приведенной схемы классификации, при действии сероводорода на сложную смесь катионов в растворе катионы двух первых групп не выпадают в осадок в виде сульфидов, а сульфиды и сернистые соединения катионов остальных групп могут быть осаждены в определенной последовательности. Эта последовательность обусловливается концентрацией сульфид-ионов в растворе, которая, в свою очередь, непосредственно зависит от концентрации ионов водорода и приблизительно обратно пропорциональна квадрату [Н ] [c.6]

Сульфиды катионов 3-й, 4-й и 5-й групп имеют очень малые значения произведения растворимости, а именно для 3-й группы — порядка 10" —10 , для 4-й и 5-й групп — порядка 10 — 10" . Поэтому для осаждения сульфидов катионов этих двух последних групп требуется меньшая концентрация сульфид-ионов в растворе, чем для 3-й группы (при одной и той же концентрации ионов металла, которая практически бывает приблизительно одинаковой [Ме] 10 г-ион л). [c.6]

Сульфиды ионов V группы в отличие от сульфидов IV группы растворяются в полисульфиде аммония (NH4)2S2. Это позволяет отделить ионы V группы от ионов IV группы из их смеси. Поэтому полисульфид аммония является групповым реактивом на катионы V группы. [c.282]

Полезно отметить, что для мольной доли сульфид-ионов при pH 0,5, при котором в ходе анализа катионов осаждают сероводородную группу, получают значение 2-= 0-20. При pH 9, при котором осаждают группу сульфида аммония, л 2—= 1,57-10-5. [c.65]

Так как ион S крупнее и поляризуется легче, чем ион 0 , сульфиды имеют более ковалентный характер, чем соответствующие оксиды. Лишь сульфиды металлов групп 1А и ПА представляют собой ионные соединения. Растворимые в воде оксиды и сульфиды образуют щелочные растворы из-за основной природы ионов О и S [c.449]

Диаметр иона О " 0,280 нм, а 5 0,368 нм. Ион 5" поэтому более поляризуем, чем ион О . Оксиды являются более ионными соединениями по сравнению с соответствующими сульфидами. Ионные сульфиды образованы большими катионами, например, катионами металлов группы 1А. [c.459]

Катионы переходной электронной структуры, обладающие незаконченным 18-электронным внешним слоем [Mn(ll), Fe(II), Fe(III), o(II), Ni(II)J, комплексные катионы и UOj , a также некоторые ионы, обладающие закопченным 18-электронным слоем, а именно Zn(ll), 1п(П1), Ga(III), образуют при действии сульфида аммония труднорастворимые сульфиды. Сульфиды катионов третьей аналитической группы легкорастворимы в разбавленных минеральных кислотах и, за исключением сульфида цинка, в уксусной кислоте. Они осаждаются при pH > 3, чем и отличаются от сульфидов группы сероводорода, которые нерастворимы в разбавленных минеральных кислотах и выделяются при действии сероводорода в сильнокислой среде при pH 0,5. Ион цинка занимает в этой группе особое положение. Обладая законченным 18-электронным внешним слоем, он в значительной мере поляризует сульфид-ион и, одновременно поляризуясь сам, образует устойчивый труднорастворимый сульфид ZnS, который начинает осаждаться из кислого раствора при pH 1,5. [c.20]

Сульфиды IV группы менее растворимы, чем сульфиды I] группы и могут осаждаться 8 -ионом в кислой среде. Пр этом катионы III группы остаются в растворе. [c.170]

ХОДЯТ К анализу группы III. Отметим, что группы I, II и IV СОСТОЯТ из катионов, легко осаждаемых в виде сульфидов, а группы III, V и VI — из трудно осаждаемых катионов. Образование осадка сульфидов определяется относительной стабильностью кристаллического сульфида (в большинстве случаев поляризованные ионные кристаллы, гл. 4, разд. Б.1) и гидратированного иона (гл. 4, разд. Б.З), причем сродство к сере у катионов групп I, II и IV больше, чем сродство к кислороду, а у катионов III, V и VI — наоборот. [c.301]

Как видно из приведенной схемы классификации, при действии сероводорода на раствор сложной смеси катионов всех групп катионы I и II групп не выпадают в осадок в виде сульфидов, а осаждаемые сульфиды могут быть выделены в определенной последовательности. Эта последовательность обуславливается концентрацией сульфид-иона, которая, в свою очередь, непосредственно зависит от концентрации ионов водорода в анализируемом растворе. Концентрация ионов серы в растворе регулируется слабой сероводородной кислотой, диссоциирующей по двум ступеням с константами диссоциации Kj и К соответственно [c.122]

Вторая группа объединяет хлорид-ион СГ, бромид-ион Вг, иодид-ион 1 , сульфид-ион S2" и некоторые другие анионы, серебряные соли которых не растворимы в воде и в разбавленной азотной кислоте. [c.148]

Максимум флуоресценции наблюдается при К — БЗО нм, пропорциональность между тушением и концентрацией сульфид-иона сохраняется в пределах 0,001—0,02 мкг/мл S при концентрации тетрамеркурацетатфлуоресцеина 0,8 мкг/мл. Воспроизводимость определения около 10%. Тушителями флуоресценции также являются тиоацетамид, тиокарбамнд, соединения, содержащие SH-группы, 1 , Вг , ЗОз , N . [c.100]

Многообразие таких комплексных солей увеличивается еще благодаря тому, что в них отдельные группы циана могут быть замещены другими остатками (НгО, NHз, N0 и т, д.). Из очень многочисленных соединений этого рода упомянем нитропрусс ид натрия [Ре ( N) 5Ы0]Ыз2 2Н2О — красное кристаллическое вещество, применяемое в аналитической химии для открытия сульфид-ионов (сероводород и его соли), с которыми оно дает интенсивное фиолетовое окрашивание. [c.234]

Критерием полноты осаждения является величина остаточной концентрации иона 1,0-10 моль/л, поэтому если в растворе будет [ d +] <1,0-1,0 моль/л, то осаждение Сс15 и остальных сульфидов этой группы будет полным. [c.159]

В этой группе анионов ион S отличается от ионов S04 , SO3 и S2O3 своим отношением к раствору хлорида бария. Сульфид-ионы не осаждаются растворимыми солями бария, в то время как ионы SO4", SOa и образуют с ними малорастворимые [c.173]

Халькогениды синтезируют сплавлением компонентов. ZnS (рПР 24) и dS (рПР 27) можно также получить осаждением из растворов соединений цинка и кадмия сульфид-ионом. Для всей группы обсуждаемых халькогеиидов сфалерит является низкотемпературной модификацией, а вюртцитная структура — высокотемпературной. С,увеличением порядкового номера катионо- и анионообразователя на ковалентно-ионную связь накладывается определенная доля металлической связи. Поэтому ширина запрещенной зоны у халькогеиидов закономерно уменьшается. Сульфиды цинка и кадмия являются основой лучших неорганических люминофоров . [c.135]

Следует отметить большое значение условий, в которых осуществляют аналитические реакции. При изменении этих условий (pH раствора, введение маскируюш.их агентов и т. и.) групповые реакции могут стать избирательными, а избирательные — специфическими, или наоборот. Так, например, сульфид-ионы являются уруп-иовым реагентом иа целую группу ионов металлов. Однако после введения в раствор цианид-ионов большинство из этих ионо - металлов оказывается связанным в виде прочных цианидокомплексов и осадки сульфидов дают только ионы кадмия и цинка. Таким образом, путем применения маскирующего агента (циапид-ионов) групповая реакция превращена в избирательную реакцию. [c.16]

Итак, катионы IV аналитической группы осаждаются сероводородом и его растворимыми солями в нейтральной, щелочной и кислой среде. Ионы V аналитической группы осаждаются сероводородом только в кислой среде. В нейтральной и щелочной среде сульфиды V группы не образуются. Реактивы (N1-14)28 и N828 не могут осадить ионы V группы, поскольку они с их сульфидами образуют тиосоли. [c.277]

Осадки сульфидов ионов V группы обработаны раствором N328. Какие вещества останутся в осадке [c.288]

Начиная с III группы периодической системы, выделяются металлы подгрупп алюминия и скандия (в том числе лантаноиды и актиноиды), которые дают при осаждении сульфид-ионами гидроокиси Ме(ОН)а—бериллий, европий, иттербий Ме(ОН)з—алюминий, титан (III), хром (III), скандий, иттрий, лантан Ме(0Н)4— титан, цирконий, гафний, церий, торий, уран [МеОгЮН-ниобий, тантал. [c.187]

Групповыми называют реакции, когда с реагентом в данных условиях взаимодействует целая группа компонентов (ионов). Применяемый в таких условиях реагент в свою очеред[> называется групповым. Например, сульфид-иоиы при pH 0,5 осаждают ионы серебра (I), свинца (И), зисмута (И1), кадмия (И), олова (И, IV) и др. Следовательно, сульфид-ионы представляют собой групповой реагент, а осаждение сульфидов в данных условиях — групповую реакцию. Групповые реакции используют главным образом для разделения целых групп ионов. [c.16]

Подобные полимерные вещества, образованные двумя или большим числом повторяющихся структурных единиц — атомов или групп атомов,— чрезвычайно разнообразны по своей природе. Отдельные структурные единицы, называемые мономерами, могут связываться друг с другом в линейные цепочки либо образовывать двумерную (слоистую) или даже трехмерную структуру. Линейные полимерные анионы образуются простыми анионами, например сульфид-ионом. В пирите железа ГеЗг атомы серы соединены попарно, образуя полимерный анион 82". Эту частицу называют димерным полимером (или просто димером), поскольку она состоит всего из двух структурных единиц. В кристалле ВаЗз обнаруживается тример—трисульфидный ион 83 , а в (КН4)285—пентасульфидный анион, называемый пентамером. [c.375]

Поэтому для разделения катионов IV и П1 аналитических групп осаждение сероводородом проводят сначала в кислой среде. Затем отделяют выпавший осадок сульфидов IV группы и фильтрат подщелачивают NH4OH, при этом избыток сероводорода нейтрализуется аммиаком с образованием (N1 4)28. Вследствие этого концентрация S -ионов в растворе повышается и выпадают сульфиды и гидроокиси катионов 111 аналитической группы. Для достижения полноты осаждения приливают (NH4)2S. [c.294]

Хелатные смолы могут связывать ионы металлов, образуя с ними комплексы различной прочности. Получают такие иониты, вводя в матрицу способные к комплексообразованию функциональные группы. Такйми группами могут быть остатки лимонной, винной кислоты, ЭДТА и другие лиганды, образующие лабильные комплексы с ионами многих металлов. Возможно введение в ионит групп, селективно взаимодействующих только с небольшим числом ионов. Например смолы, с группами —СН2—5Н селективно связывают металлы, образующие малорастворимые сульфиды. [c.605]

Недостатки описанной схемы плохое отделение 2п от неточное разделение 8п , РЬ , соосаждение нек-рых сульфидов четвертой группы (Ре и Тп) с Си8, окисление сульфидов в р-римые сульфаты и др, а также высокая токсичность Н28 Имеются бессероводородные методы систематич КаК ним относятся методы с применением заменителей Н28, дающих ион 8 в водных р-рах (тиомочевина, тиоацетамид, тиосульфат), и наиб распространенные методы без иона 8 кислотно-щелочной, аммиачно-фосфатный, гидразин-гидроксиламиновый, фторидно-бензоат-ный и др Напр, в кислотно-щелочном методе катионы раздел5гют на группы малорастворимых хлоридов или сульфатов, амфотерных гидроксидов, нерастворимых в щелочах гидроксидов, амминокомплексов, растворимых в воде солей [c.359]

Избыток HNO3 или царской водки необходимо удалить выпариванием раствора на водяной бане (до объема в 2—3 капли), так как в присутствии этих окислителей ион 8= будет окисляться до свободной серы, что будет препятствовать в дальнейшем образованию сульфидов II группы. [c.67]

Произведения растворимости сульфидов этой группы настолько малы (см. приложение 5 Произведения растворимости ), что при концентрации катиона 1 мг/мл достаточно той незначительной концентрации иона S=, какую создает H2S в кислой среде, чтобы превысить константу произведения растворимости любого из сульфидов этой группы. Однако величины произведений растворимости отдельных сульфидов сильно отличаются друг от друга наименьшее значение они имеют для Hg S (Пр = = 4-10-53), uS (Яр = 8,5 10" ) и Bi2Sa (Яр = 7,1 lQ-в ) наибольшее значение — для dS (Яр = 3,6 Ю ) и PbS (Яр = 6,8- lQ-2 ). Поэтому сульфиды меди, ртути и висмута могут быть осаждены из более кислого раствора, чем PbS и dS. [c.72]

Как уже было сказано, пятивалентный мышьяк выделяется медленно и неполностью при осаждении сероводородом сульфидов II группы (из раствора, кислотность которого соответствует указанной в 5) значительная часть арсенат-ионов остается в растворе вместе с катионами III, IV и V групп. Присутствие в этом растворе ионов ASO4", так же как и РОГ, недопустимо, так как в этом случае при нейтрализации раствора катионы IV группы и Mg будут осаждаться в виде арсенатов и фосфатов. Поэтому, прежде чем приступить к осаждению [c.83]

Нуклеофильная атака сульфид-ионами а-углеродного атома приводит к образованию бензилтиола (IV). Присоединенная тиольная группа, действуя на р-углеродный атом, вызывает вытеснение ароксильного заместителя с образованием эписуль-фидной структуры (V). В дальнейщем эписульфиды раскрывают цикл с образованием р-тиола (VI) в качестве промежуточного соединения, которое далее димеризуется в 1,4-дитиан (VII). При обычной температуре варки 1,4-дитианы и их предшественники подвергаются реакциям, при которых около 70 % серы отщепляется. [c.18]

Вторая группа косвенных методов основана на уменьшении анодной волны хлорид- или сульфид-ионов при добавлении серебра [581, 758, 1654], на осаждении серебра избытком селенистой кислоты и полярографировании остатка ионов селена(1У) [788]. Полярографически активным является хиноидное соединение 1,2-ди-оксибензол-3,5-дисульфокислоты, образующееся при окислении последней ионами серебра в щелочной среде [509]. При pH 9,5 хиноидное соединение образует обратимую двухэлектронную волну восстановления, высота которой пропорциональна концентрации серебра в интервале 5 10 4 — ЫО молъ1л при меньших концентрациях волна плохо выражена и непригодна для аналитических целей. Определению серебра мешают Си, Ге и Аи(1П). Метод использован для анализа биологических материалов [509]. [c.127]

Десметилирование 6-метилмеркапто-8-фенил-3-метилпурина сероводородом в присутствии оснований с образованием 6-меркапто-8-фенил-3-метилпу-рина может служить примером нуклеофильного замещения метилмеркапто-группы сульфид-ионом [129] [c.227]

Присутствие сероводорода не мен1ает анализу тиолов. Объем раствора нитрата серебра, ион1едший на титрование до момента достижения первого скачка потенциала, соответствует количеству сульфид-иона, а объем титранта, затраченный на титрова-ние от первого скачка потенциала до второго, соответствует тио-лу. При расчете результатов анализа учитывают, что 1 мэкв сульфидной серы равен 0,016, а серы в тиольной группе — 0,032. Если в пробе тиола присутствует элементная сера, протекает реакция, ускоряющаяся в щелочной среде. Одним из продуктов этой реакции является сульфид-ион или некоторое вещество, реагирующее с ионом серебра и обусловливающее резкий скачок потенциала в той же области, что и сульфид-ион. Следовательно, при наличии в тиоле серы процесс титрования протекает так, как если бы в пробе присутствовал сероводород. Так как обычно неизвестно, присутствует ли сероводород или элементная сера, приходится обрабатывать пробу, чтобы устранить эти примеси. [c.550]

Однако при анализе различных искусственных смесей этим методом содержание тиола получалось слишком заниженным и нередко первый скачок потенциала не коррелировал с содержанием элементной серы. Поэтому было проведено исследование для выяснения причин этого и для установления условий надежного определения тиолов в различных нефтепродуктах. Для некоторых проб содержание тиола, рассчитанное по суммарному израсходованному объему нитрата серебра до достижения второго скачка, было удовлетворительным. Для других проб, в которых мольное отношение серы тиольной группы к элементной составляло менее 1 1, в этом случае получался заметно заниженный результат. Результаты титрования не будут зависеть от времени выдерживания раствора, если для растворения пробы использовать кислотный растворитель. В ходе исследования было получено экспериментальное подтверждение существования моноалкилдисульфид-иона Н55 , постулированного Девисом и Армстронгом [18]. Этот ион трудно обнаружить, так кзк его серебряная соль легко разлагается, ион разрушается с образованием сульфид-иона даже в отсутствие воздуха, и потенциал серебряно-сульфидного электрода по отношению к этому иону очень близок к сульфидному. Стехиометрия реакции тиолята с элементной серой не всегда такова, как указано в приведенном выше уравнении, так как органические радикалы в различной степени удерживают атомы серы при образовании органических полисульфидов. Следовательно, использовать первый скачок потенциала для определения элементной серы не рекомендуется, за исключением лишь тех анализов, когда точно регулируются условия и известен тип меркаптана, а мольное соотношение тиола и элементной серы достаточно высокое. [c.551]

В ряде схем с целью ограничения использования H2S (из-за его токсичности) были предложены специальные приемы анализа или заместители сероводорода. В качестве заместителей используют различные соединения, образующие в водной среде сульфид-ионы тиомочевину, тиоацетамид, тиосульфат и др. Замена сероводорода друтими соединениями, содержащими серу, не устраняя полностью принци1п1аль-ные недостатки, присущие сероводородному методу, во многих случаях создает дополнительные трудности, например, обильное выделение элементарной серы, нечеткое деление катионов на группы, токсичность заместителей (тиоацетамида). [c.124]

Осадители. В качестве осадителей для разделения н выделения отдельных компонентов анализируемых смесей применяют разнообразные химические соединения. Главнейшими из них являются сероводород, осаждающий в виде сульфидов ионы V, IV и частично III аналитических групп (см. Книга I, Качественный анализ, гл. VI—VIII), а также разлагающий при опред еленных значениях pH анионы АзОз , АзО , VOз, М0О4 , 04 и др. (см. Книга I, Качественный анализ, гл. XII) водный раствор аммиака, осаждающий катионы бериллия, железа (III), алюминия, таллия, галлия, индия, ниобия, тантала, урана, редкоземельных металлов и др. фосфаты щелочных металлов и аммония ацетат натрия едкие щелочи сульфид аммония и т. д. [c.354]

Каждый смешанный тетрамер содержит 2 атома молибдена, 24 атома железа, 24 сульфид-иона, 30 титруемых тиоловых групп, вероятно составляющих по три Рв484 — кластера на каждый атом молибдена. [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология