Роданистые металлы

Исследования спектров поглощения и люминесценции комплексов в растворах ПОЗВОЛЯЮТ получить ценные сведения о силах взаимодействия между ионами, влиянии растворителя и т. п. Основное затруднение при проведении исследований вызывает получение спектральных характеристик комплексов в чистом виде. Существующие методы определения состава комплексов имеют значительные недостатки. Одним из основных недостатков является то, что все спектрофотометрические методы, как нами показано [1], требуют, чтобы концентрации компонентов А п В, составляющие комплекс, были примерно одинаковы. Между тем, как правило, для образования достаточного количества комплексов (особенно в случае комплексов высшего порядка) необходимо наличие одной из компонент в избытке. Такое явление наблюдается, например, для галоидных и роданистых комплексов тяжелых металлов. [c.258]

При расплавлении роданистого аммония [5, 6] одного или в присутствии солей тяжелых металлов при 180° получается роданистый гуанидин. Эту методику заменили нагреванием нитрата свинца с раствором роданистого аммония в жидком аммиаке до 120° [7]. При этом образуется сернистый свинец и выделяется азотнокислый гуанидин. [c.94]

Целлюлоза представляет собой белое вещество, нерастворимое в большинстве обычных растворителей она лишь в ничтожной степени восстанавливает фелингову л<идкость и окрашивается в синий цвет водным раствором иода в хлористом цинке. Лучшим растворителем для клетчатки является аммиачный раствор окиси меди, в котором она растворяется в значительном количестве. Кислоты вновь осаждают ее из этого раствора. Концентрированные растворы некоторых солей металлов, например роданистого кальция a(S N)2, также способны при нагревании заметно растворять этот углевод кроме того, он несколько растворим в холодном растворе едкого натра (прн —10 ). [c.461]

Для конденсации низших алифатических альдегидов с кете- ом очень активные катализаторы не требуются предпочтение следует отдать борной кислоте, триацетату бора, роданистому цинку и хлористому цинку. В случае менее реакционноспособных кетонов для получения наилучших выходов необходимо применять более активные катализаторы, например эфират трехфтористого бора, фторборат цинка, фторфосфат цинка и хлорную ртуть [5]. Хотя алкилбораты и алкил-орто- и алкил-жгш-фосфаты имеют меньшую каталитическую активность, они обладают некоторыми преимуществами по сравнению с безводными солями металлов. При применении этих соединений не требуется безвод- [c.400]

Для количественного определения свободной серы предложены различные оптические методы. Наиболее надежным из них является фотометрический метод [135]. Авторы использовали реакцию взаимодействия свободной серы с цианидами щелочных металлов. После прибавления хлорного железа к раствору образовавшегося роданистого калия измеряли интенсивность поглощения в видимой области (при 465 мкм). Содержание серы определяли по калибровочному графику оптическая плотность (или пропускаемость) — концентрация. Этим методом удается определить содержание в-образцах серы от 2-10- % и выше, причем даже в присутствии значительных количеств перекисей, органических сульфидов, дисульфидов и меркаптанов. [c.155]

Вторым способом увеличения истинной поверхности является гальваническое осаждение на электроды металлов в виде губки. Этим удается снизить перенапряжение примерно на 0,3—0,4 в. Впрочем, катоды электролизных ванн спустя некоторое время работы самопроизвольно покрываются слоем губчатого железа, осаждаемого током в процессе электролиза, так как вследствие коррозии аппаратуры в растворе появляются ионы железа, хотя и в очень малых количествах. Было предложено также гальванически покрывать катоды никелем, причем вести электролиз из раствора с добавкой роданистой соли [И], При этом в катодном осадке оказывается до 20% серы, которая затем выщелачиваясь в раствор, создает высокоразвитую поверхность электрода. Перенапряжение выделения водорода в результате этого может быть снижено в условиях опытов на 0,3—0,4 в. [c.339]

В литературе описано три общих способа проведения реакций замещения и присоединения родана, а именно 1) со свободным роданом в органических растворителях 2) с роданом, образующимся при электролизе концентрированных водных растворов роданистых солей щелочных металлов, и 3) с роданом, постепенно выделяющимся в органических растворителях прп действии различных реагентов на роданистые соли металлов. [c.238]

Родан, образующийся из( солей путем электролиза. Родан образуется при электролизе концентрированных растворов роданистых солей щелочных металлов и аммония [20, 25, 28, 70]. Чаще всего применяют роданистый аммоний и для предотвращения разложения подвергаемого электролизу раствора поддерживают температуру ниже —8°. Устойчивость раствора обеспечивается, если концентрация родана не превышает концентрации, соответствующей комплексу НН (5СН)д. Амин или фенол растворяют в концентрированном растворе роданистой соли обычно к раствору прибавляют этиловый сиирт, чтобы понизить температуру замерзания смеси ниже —8 . Затем в раствор вводят катод из меди, алюминия, никеля или железа и вращающийся графитовый анод и ведут электролиз ири плотности тока [c.240]

Роданистый калий можно получать, кроме того, действием цианистого калия на сернистые металлы [c.80]

Для отделения 0,05—0,5 мг свинца от 0,25—10,0 мг висмута прибавляют к слабокислому раствору обоих металлов роданистый аммоний и пиридин и экстрагируют висмут встряхиванием со смесью равных частей эфира и амилового спирта [641]. Свинец остается в водном слое. Другие органические растворители непригодны. К 25 мл анализируемого раствора в делительной воронке прибавляют 0,5 мл конц. азотной кислоты, 2 мл насыщенного раствора роданида аммония и 1 мл пиридина и затем прибавляют смесь из 15 мл эфира и 15 мл амилового спирта. После встряхивания висмут переходит в эфирный раствор, а свинец [c.213]

При действии галоидных, азотистокислых, цианистых и роданистых солей щелочных металлов на ароматические алкильные эфиры сульфокислот по большей части с хорошими выходами получаются галоидалкилы, нитропарафины и нитрилы Реакция протекает согласно следующему уравнению [c.582]

Роданистые щелочные металлы в присутствии бикарбоната натрия не разлагаются углекислотой ни на холоду, ни три кипячении (отличие от цианидов). [c.376]

Роданистые щелочные металлы легко плавятся и окрашиваются сначала в желтый, бурый, затем зеленый и, наконец, в синий цвет, который при охлаждении снова переходит в белый. [c.377]

Роданистый калий в отсутствие других платиновых металлов постепенно окрашивает раствор в красный, затем в пурпурный, а при нагревании в фиолетовый цвет (весь.ма характерная реакция). [c.576]

Определению серебра титрованием роданидом мешают Ni, Со, РЬ, Си, Hg и другие металлы, образуюя(ие комплексные соединения с роданид-ионами, а также хлориды и сульфиды. В присутствии сульфатов образуется смешанный осадок [531] роданида и сульфата серебра. Кроме того, мешают ионы, связывающие ионы серебра в комплексы, а также окислы азота и нитрит-ионы, окисляющие роданид-ионы. Поэтому окислы азота необходимо предварительно удалить кипячением раствора. Азотная кислота образует с роданистоводородной кислотой окрашенное в красный цвет соединение, мешающее титрованию своей окраской. Под конец титрования происходит коагуляция коллоидного раствора роданистого серебра, и мутный раствор над осадком становится прозрачным. [c.78]

Определить наличие молибдена в стали можно и другим способом. На подготовленную таким же образом площадку наносят каплю азотной кислоты плотностью 1,12 г/см . Через 2—3 мин, после полного прекращения выделения пузырьков газа внутри капли, на полоску фильтровальной бумаги наносят каплю 5% -него раствора роданистого калия и прикасаются ею к капле на поверхности металла. На этом месте бумаги образуется пятно темно-красного цвета. Затем на пятно наносят одну-две капли раствора двухлористого олова. При наличии молибдена на бумаге остается легкая розовая окраска. При отсутствии легирующих элементов бумага полностью обесцвечивается. [c.37]

В свободном виде существует и родановодород H NS-соединение, аналогичное H N. В водном растворе родано-аодород является сильной кислотой с основаниями дает соли—роданистые металлы, например [c.246]

От сероцианистого калия, двойными разложениями, можно переходить к другим роданистым металлам, из которых соединение окиспого железа отличается темно-кроттно-краспым, почти черным, цветом. Кислоты [c.381]

Галогенопроизводиые органических цианистых соединений обладают сильным раздражающим действием, таким, как и роданистый водород. Менее опасны роданистые металлы и циановые соединения. [c.68]

Роданистый водород — бесцветная маслянистая легко летучая жидкость с резким запахом, легко разлагается. Хороню растворяется в воде, в водном растворе HN S — сильная кислота К = = 0,14), поэтому роданиды щелочных металлов не подвергаются гидролизу. [c.365]

Коррозионная среда. В зависимости от состава коррозионной среды МКК аустенитных коррозионно-стойких сталей может развиваться с различными скоростями. Одни среды могут вызывать быстрое разрушение границ зерен до полной потери металлом механической прочности и пластичности, другие — более медленное межкристаллитное разрушение. Быстрое разрушение происходит в растворах азотной, серной и фосфорной кислот, смесях азотной и фосфорной кислот, в муравьиной и уксусной кислотах и др. Присутствие в таких растворах некоторых веществ приводит к значительному ускорению МКК- Так, действие сернокислотных рестворов более интенсивно при наличии в них определенных количеств сульфата железа, сульфата меди, роданистого калия или аммония, соединений серебра и двухвалентной ртути, шестивалентного хрома и т. д. Наиболее часто МКК коррозионно-стойких сталей и сплавов наблюдается в кислых растворах. Кислые среды считаются самыми опасными в отношении МКК и используются для выявления у металла склонности к этому виду разрушения по стандартным методикам. [c.59]

Родан получают действием окислителей на роданистоводородную кислоту или ее солн. Окисление роданистоводородной кЦслоты в органическом растворителе можно осуществить с помощью таких реагентов, как тетраацетат свинца, перекись свинца или двуокись марганца [60], но выходы при этом получаются низкие поэтому гораздо более выгодным является получение родана из роданистых солей металлов. Роданистый свинец быстро и количественно реагирует с бромом, образуя родан и бромистый свинец, который легко отделяется фильтрованием. Можно также применять соединения, содержащие активный галоид, наиример фенилиодндхлорид [26], хлористый сульфурил [61] или некоторые Ы-хлорамиды [18, 19, 62], но они, повидимому, не дают никаких преимуществ по сравнению с бромом или хлором. При роданировании фенолов обычно нельзя применять хлорамиды вследствие их окисляющего действия ). [c.239]

В качестве растворителей при роданировании применялись бензол, бромбензол, четыреххлористый углерод, хлороформ, эфир, дибромэтан, сероуглерод, петролейный эфир, уксуснометиловый эфир, нитрометан и безводные муравьиная и уксусная кислоты. При низкой температуре можно применять такие растворители, как насыщенные растворы ро-данистных солей щелочных металлов в метиловом спирте [17, 63] или ацетоне [64]. При роданировании аминов в среде нейтрального растворителя, иапример метилового спирта, выходы на 20—30 /д выше, чем прп проведении реакции в уксусной кислоте. Применение нейтральных растворителей также препятствует образованию тиазолов. Применение эфира обычно дает неудовлетворительные результаты, потому что он подвергается разложению и потому, что часть амина выпадает в осадок в виде роданистой соли [1, 20]. С другой стороны, при роданировании фенолов в уксуснокислых растворах получаются, повидимому, лучшие выходы, чем в нейтральных растворителях. [c.239]

Требующиеся для синтеза исходные а-родапкетоны лучше всего получать обработкой а-галоиДоксгопов роданистым барием [75 —78]. Роданистоводородные соли ще.почиых металлов дают иногда более низкие выходы роданистый аммоний применять нельзя, так как в этом с- 1 1ае частично образуется 2-аминотиазол. [c.314]

Соли алкилсернистой кислоты перегруппировываются в стойкие алкилсульфонаты под влиянием галоидных или роданистых солей щелочных металлов или вообще солей, ненормально повышающих коэфициент абсорбции сернистой кислоты [c.545]

Свободный родан реагирует, как галоид. Он окисляет роданюр ртути в родйнид, превращает металлы в соответствующие роданистые соли и разлагается водой на синильную, роданистоводородную и серную кислоты. [c.623]

По своим свойствам родан чрезвычайно сходен с галоидами и занимает среднее положение между бромом и иодом Так, найример, родан превращает металлы в соответствующие роданистые СОЛ , окисляет закисную роданистую ртуть в окисную и реагирует lO хлором в растворе хлороформа с образованием х л о р-родана. соответствующего хлориоду [c.90]

Цианистый водород, содержащийся в поступающем газе, абсорбируется полностью и превращается в роданистый аммоний. Чтобы предотвратить потери серы, вызываемые этой реакцией, цианистый водород можно извлекать для превращения в железосинеродистую соль щелочного металла еще до поступления газа на очистку. Поскольку в процессе требуется непрерыв ная добавка железосинеродистых солей для компенсации потерь сини с серой, такой режим вполне экономичен. Цианистый водород можно выделять абсорбцией растворами карбоната щелочного металла в чугунных аппаратах, заполненных железными онилками. При температуре абсорбции около 93° С цианистый водород быстро взаимодействует с железом HjS и СО2 в этих условиях не абсорбируются. Часть раствора через определенные интервалы выводят из аппарата и добавкой карбоната высаливают железосинеродистую соль. После отделения выделившихся кристаллов остающийся раствор возвращают в абсорбер. [c.216]

Приготовляют насыщенный раствор дифенилкарбазида в 90%-ном спирте, насыщают его роданидом калия и прибавляют кристалл иодида калия. Этим раствором смачивают фильтровальную бумагу, которую затем высушивают. На такую бумагу аносят каплю испытуемого раствора и держат ее в течение 1—2 мнн, над открытой склянкой с аммиаком. Появление синевато-фиолетового окрашивания указывает на присутствие кадмия. Роданистый калий и иодид ка.чия прибавляются, чтобы воспрепятствовать реакции меди, свинца и ртутн. Открываемый. минимум в чистых растворах кадмия 4 V, в присутствии указанных. металлов 8. [c.162]

Роданистые соли тяжелых металлов, разлагаются с отщеплением сернистого углерода, днциана и азота и образованием сернистого металла так, наприиер, роданистая медь разлагается ссл ласно уравнению [c.378]

Групп, на которые атом галоида может быть замещен, следует еще отметить возможность замещения его на группу—ОАг при действии фенолятов, на группу — NH NHa при действии гидразина, на группу — NS при взаимодействии с роданистыми солями и на —SH или —S-— при обработке сульфидами или гидросульфидами щелочных металлов. Кроме того, подвижный атом галоида в бензольном ядре может реагировать с натриевыми производными А1алонового и ацетоуксусного эфиров [c.86]

Для получения сплава серебро— палладий применяют электролиты № 5 и 6. Первый из них позволяет получать сплавы с 2—5 % палладия, второй — о 10%. С увеличением суммарной коицентрации металлов в электролите содержание Pd в сплаве уменьшается. Увеличение концентрации палладия в электролите приводит к незначительному увеличению его массовой доли в сплаве. При увеличении концентрации цианистого или роданистого калия в электролите и плотности тока содержаине Pd в осадке растет. Пере- лешивание раствора заметно уменьшает концентрацию Pd в осадке, [c.218]

Кроме того, алфинные катализаторы обычно готовятся так, что они содержат хлористый натрий. Когда соль отсутствует, наблюдается низкая каталитическая активность. Когда хлористый натрий добавляется к смеси катализаторов, первоначально свободной от Na l, активность повышается, и тем больше, чем мельче диспергирована соль. Это, конечно, снова указывает на негомогенную реакцию, в которой играет роль поверхность кристаллов соли. Мортон и Болтон [273], помимо хлористого натрия, проверили также действие других солей. Все галогениды щелочных металлов, за исключением фторида, хлорида и бромида лития и фторидов натрия и калия, пригодны в качестве компонентов катализатора. Псевдогалогениды , как, например, цианистый натрий и роданистый натрий, также оказались активными. [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология