Алифатические амины отвердители

Таблица 1.22. Свойства отечественных алифатических аминных отвердителей

Ниже приводятся характеристики наиболее широко применяющихся отвердителей конструкционных эпоксидных клеев. Несмотря на то что самые прочные конструкционные клеи получаются при отверждении эпоксидных композиций при нагревании в присутствии полиангидридов, ароматических полиаминов, дициандиамида и некоторых других соединений, описание свойств отвердителей будет начато с алифатических аминов, низкомолекулярных полиамидов и других веществ, применение которых в производстве [c.45]

Природа отвердителя оказывает большое влияние на свойства клеевых композиций на их жизнеспособность, темцературу и скорость отверждения, механическую прочность, теплостойкость, клеящие свойства . Алифатические амины, некоторые низкомолекулярные полиамиды отверждают смолы при нормальной температуре, а ангидриды кислот, ароматические амины и амиды кислот — при нагревании. При использовании аминов жиз неспособность эпоксидных композиций обычно не превышает нескольких часов применение малеинового ангидрида позволяет получить составы с жизнеспособностью более суток. [c.96]

В композициях холодного отверждения в качестве отвердителей используют различные алифатические амины. Наиболее широко применяются гексаметилен- диамин и полиэтиленполиамины. Отвердителями могут служить также низкомолекулярные полиамиды, образующиеся при взаимодействии жирных кислот с алифатическими диаминами. [c.293]

Эпоксидные клеи холодного отверждения отверждаются при температуре ниже комнатной. Отвердителями служат комплексы фторида бора с гликолями, алифатическими аминами или эфирами, смеси аминов с трифенилфосфатом. [c.211]

Эпоксидные клеи комнатного отверждения - температура отверждения лежит в пределах 20-3 0°С. Отвердителями служат алифатические амины, низкомолекулярные полиамиды, комплексы трехфтористого бора. Требуемое количество азотсодержащего от-вердителя X (в %) может быть рассчитано по формуле [c.211]

Использование з качестве отвердителей ароматических аминов способствует повышению термостойкости покрытий, обусловленному введением в структуру смолы бензольных ядер. Вместе с тем ароматические амины вызывают сильное пожелтение смол и медленнее отверждают их, чем алифатические амины. Холодное отверждение в этом случае обычно совсем не применяют, а горячее проводят при более высоких температурах, чем при использовании алифатических аминов. Отверждение ароматическими аминами способствует повышению радиационной стойкости покрытий , но снижает их стойкость к действию щелочей и особенно кислот поэтому для получения химически стойких покрытий ароматические амины непригодны . [c.134]

Чувствительность к воде адгезионных связей для большого числа соединений различных материалов больше чувствительности когезионных связей. В частности, длительная прочность связующего в воде составляет до 80%, а прочность соединения стекловолокно— связующее — от 20 до 65% длительной прочности в сухом состоянии [12]. Как уже отмечалось, одной из причин этого являются остаточные напряжения, возникающие в соединении при отверждении. Они могут составлять 35% и более от кратковременной прочности [21], и в их присутствии адсорбционное действие воды резко усиливается. Концентрация напряжений у поверхности алюминия в соединениях на эпоксидных клеях ведет к возникновению микротрещин, по которым проникает вода [116]. Из других данных, основанных на изучении в электронном сканирующем микроскопе поверхности разрушения в воде клеевых соединений металлов, следует [58], что даже если магистральная трещина зарождается в клеевом шве, она при неравномерном отрыве неизбежно переходит на границу раздела. Вода вызывает сольволиз АЬОз и диффузию ионов АЮг в водную среду. По мере насыщения воды этими ионами идет высаживание А1(0Н)з и дальнейший сольволиз. Алифатические амины (отвердители эпоксидных клеев) диффундируют из клеевого шва и ускоряют этот процесс. Подобный процесс идет и в соединениях натриевосиликатного стекла. Сравнительно кратковременное увлажнение приводит к полной потере прочности соединений этого стекла на сополимере этилена с тетрафторэтиленом, тогда как прочность соединений пи-рекса снижается только вдвое [117]. О разрушении адгезионных связей в воде можно судить также по энергии отрыва полимера от стекловолокна, определяемой по прочности, и при наблюдении соединения в поляризованном свете [118]1 Время, требуемое для снижения энергии до минимального значения, зависит только от окружающей среды, а не от способа подготовки субстрата перед склеиванием. [c.191]

Примерные режимы отверждения эпоксидных клеевых композиций некоторыми алифатическими аминными отвердителями приведены в табл. 1.38. [c.105]

Свойства отечественных алифатических аминных отвердителей приведены в табл. 9. [c.37]

Эпоксидные полимеры с алифатическими аминными отвердителями в порядке возрастающей устойчивости можно расположить следующим образом диглицидиловый эфир бис-фенола А смола Эпон 1001 смола Эпон Х-131 [66]. [c.31]

В качестве отвердителей эпоксидных смол чаще всего применяют полифункциональные амины и ангидриды кислот (см. табл. 111.4). Алифатические полиамины применяют для отверждения эпоксидных смол низкой вязкости (типа ЭД-5), поскольку их трудно совместить с высоковязкой смолой. Для снижения токсичности алифатических аминов применяют их аддукты, обладающие малой летучестью, например продукты взаимодействия с жирными кислотами (низкомолекулярные полиамиды Л-18, Л19 и др. с концевыми аминными группами) или с эпоксидной смолой. [c.82]

Таблица 9. Свойства отечественных алифатическях аминных отвердителей и режимы отверждения эпоксидных композиций

В состав эпоксидно-аминных клеев помимо двух основных компонентов — смолы и отвердителя (алифатического амина) вводят флексибилизаторы или пластификаторы, наполнители и другие добавки, необходимые для обеспечения требуемых технологических и физико-механических свойств. Эти клеи часто называют клеями холодного отверждения, так как процессы взаимодействия функциональных групп активно протекают без нагревания. Однако в этих условиях процессы отверждения клеев проходят не полностью [89], что оказывает влияние на свой- [c.129]

Наиболее широко в качестве отвердителей эпоксидных покрытий применяются амины, полиамиды и ангидриды дикарбоновых кислот. В случае алифатических аминов отверждение может протекать при комнатной температуре, в случае полиамидов —. при комнатной и повышенной температурах,. в случае ангидридов кислот при нагревании. [c.215]

Отвердители и режим отверждения. В состав, например, эпоксидного покрытия не рекомендуется вводить полиэтиленполиамин, гексаметилендиамин и другие алифатические амины, так как они ухудшают сорбционно-десорбционные характеристики. В то же время введение ароматических кислотных отвердителей, таких, как фталевый ангидрид, дает значительно лучшие результаты. [c.253]

Наряду с эпоксидными покрытиями холодного отверждения, в которых отвердителями служат алифатические амины, применяют также покрытия горячего отверждения, в которых отвердителями преимущественно являются ангидриды дикарбоновых кислот — малеиновой и фталевой. Эпоксидные покрытия горячего отверждения, как и холодного отверждения, подвергнутые дополнительной термообработке, отличаются повышенной теплостойкостью и более высокой механической прочностью . Теплостойкость этих покрытий, в зависимости от отвердителей, достигает 110—120° С. [c.32]

Увеличение количества вводимых в качестве отвердителя сложных алифатических аминов снижает водостойкость (при 60 °С) и прочность клеевых соединений на основе композиции из эпоксидного олигомера с молекулярной массой 400 и 20 масс. ч. (на 100 масс. ч. олигомера) олигоэфиракрилата МГФ-9 (рис. 1.11). Это может быть объяснено блокированием части активных центров поверхности субстрата [55]. [c.47]

Рис. 1.11. Зависимость прочности при сдвиге эпоксидной композиции на основе олигомера с мол. массой 400, содержащей 20% олигоэфиракрилата МГФ-9, от количества отвердителя (сложные алифатические амины)

В зависимости от типа отвердителя эпоксидные смолы взаимодействуют с ними при комнатной либо повышенных температурах. В первом случае при использовании алифатических аминов в качестве отвердителя происходит саморазогрев, что в сочетании с низкой теплопроводностью затрудняет получение крупногабаритных изделий с заданными свойствами. Наряду с неизотермичностью для процесса отверждения характерны сложные переходы в разные физические состояния — от жидкого до стеклообразного, [19]. [c.16]

Рис. 6.4. Влияние количества отвердителя (сложных алифатических аминов) на характер разрушения и прочность соединений алюминия на клее ЭПЦ-1 при действии воды при 60 °С (сдвиг при сжатии, е = 0,25)

Тип отвердителя и его содержание существенно влияют на длительную водостойкость клеевых соединений. Так, увеличение количества алифатического амина снижает водостойкость соединений алюминия на клее ЭПЦ-1, что сопровождается переходом от когезионного к адгезионному разрушению (рис. 6.4). Это, по-видимому, объясняется тем, что с увеличением содержания амина его молекулами блокируется часть тех активных центров поверхности субстрата, которые могут образовать стабильные адгезионные связи с клеем. [c.171]

Свойства клеев, отверждение которых в значительной степени протекает без нагревания, еще больше зависят от окружающей температуры. Они весьма чувствительны к влаге вследствие гидрофильиости алифатических аминов, используемых в качестве отвердителей, и поэтому их- реологические свойства изменяются даже при небольшом изменении температуры. Это, естественно, оказывает влияние на прочность соединений, что подтверждается приведенными ниже данными о зависимости прочности соединений на эпоксидно-полиамидном клее при [c.113]

Алифатические амины (табл. 1.11) относятся к наиболее широко используемым отвердителям эпоксидных клеев. Эти отвердители пригодны для отверждения как при комнатной, так и при повышенных температурах. [c.33]

Обычно для отверждения лакокрасочных материалов используют алифатические амины, в частности гексаметилендиамин (белое кристаллическое вещество с температурой застывания не ниже 39°С). Его применяют в виде 50%-ного раствора в этиловом спирте под маркой отвердитель № 1 (ТУ КУ 470—56). По внешнему [c.132]

Данные, приведенные в табл. 1.37, показывают, что использование алифатических аминов и низкомолекулярных полиамидов, как правило, приводит к получению менее теплостойких клеевых композиций, чем образующиеся при отверждении ангидридами кислот, ароматическими диаминами и некоторыми другими отвердителями. Наиболее высокими теплостойкостью и термостабильностью характеризуется клеевая система, отвержденная пиромеллитовым диангидридом. Композиции, отвержденные гексагидрофталевым ангид- [c.99]

Квей [29] исследовал влияние концентрации узлов на процесс перехода из высокоэластического состояния в стеклообразное на примере сшитых эпоксидных смол, отвержденных алифатическими аминами с различной длиной цепи. На рис. 9 приведена зависимость логарифма декремента затухания от температуры. Из рисунка отчетливо видно, что с увеличением длины цепи в алифатическом аминном отвердителе, т. е. с уменьшением концентрации узлов, в соответствии с ожидаемым а-переход сдвигается в область более низких температур, ширина перехода сужается, а его интенсивность возрастает. [c.211]

Защитные свойства эпоксидных смол существенно зависят от вида отвердителя, применение которого определяет процесс горячей или холодной (при температуре 15-20 С) сушки покрытия. Для противокоррозионной защиты резервуаров обычно применяют отвердители с холодным процессом. В качестве отвердителей для этих материалов щироко используют алифатические амины (полизтиленполиамин и гек-саметилендиамин) и низкомолекулярные полиамидные смолы. [c.95]

От указанных недостатков свободны низкомолекулярные полиамидные смолы [27] они не летучи, малотоксичны и дают возможность получать эластичные светлые покрытия. В качестве растворителя для низкомолекулярных полиамидных смол используется смесь ксилола или толуола с этилцеллозольвом (9 1). При этом покрытие, получается ровным, без кратеров и впадин. В качестве отвердителя пригодны полиамидные смолы с различным аминным числом Уегзат1с1-100 и Уегзат1с1-200, отечественные смолы ПО-90 и ПО-100. Однако наличие в этих смолах непрореагировавшего алифатического амина отрицательно сказывается на жизнеспособности композиции. Наиболее эффективным оказалось использование полиамидной смолы ПО-201, содержащей наряду с амино- и иминогруппами также и имидазолиновые группы, на которые приходится 10—40% от общего аминного числа смолы. В смоле практически отсутствует свободный амин, так как технология получения смолы предполагает его отгонку [28]. По трещи-ностойкости покрытия на основе ХСПЭ, отвержденные смолой ПО-201, значительно превосходят все другие композиции на основе ХСПЭ [5]. [c.167]

Продукт поликонденсации бисфеиола-А и эпихлоргидрина пред- ставляет собой термопластичный материал, который затем при взаимодействии с различными отвердителями превращается в жесткую, твердую, неплавкую смолу термореактивного типа. Отверждение смолы можно проводить также полимеризацией за счет эпоксигрупп в присутствии катализаторов. Обычно эпоксидные смолы отверждают ангидридами поликарбоновых кислот или полифункциональными алифатическими аминами. Для отверждения при комнатной температуре используется в основном диэтилентриамин, а при нагревании — и-фенилендиамин, диаминодифенилметан, диаминодиметилсульфон, ангидриды кислот и трехфтористый бор. Из ангидридов наиболее употребительны фталевый, гексагидрофталевый и малеиновый ангидриды. Для этой цели начали применять также диангидриды циклопентан-тетракарбонавой, бензофенонтетракарбоновой и пиромеллитовой кислот, которые придают эпоксидным смолам повыщенную прочность и стабильность размеров. [c.242]

Для отверждения эпоксидных смол используются также различные смолы, например фенолоформальдегидные резольные смолы (связующие ЭДФ, ЭР-1-130), аминоформальдегидные смолы продукты конденсации фенола и алифатических аминов с формальдегидом и др. Отверждение эпоксидных смол резольными происходит в результате взаимодействия метилольных групп фенолоформальдегидной смолы с гидроксильными группами эпоксидной смолы и фенольных гидроксилов с эпоксидными группами. Резоль-> ная смола вводится в количестве 20—30% от массы эпоксидной. При отверждении эпоксидных смол аминосмолами, добавляемыми также в количестве 20—30%, наиболее вероятны реакции между эпоксидными и аминными группами, гидроксильными группами эпоксидных смол и метилольными или аминными группами ами-носмол. Основные трудности при использовании фенолоформаль-дегидных или аминоформальдегидных смол в качестве отвердителей эпоксидных смол связаны со сложностью их совмещения и высокой скоростью реакций метилольных групп между собой или с активными атомами водорода, обусловливающей преждевременное отверждение. [c.85]

В качестве отвердителей при склеивании без применения нагревания используют различные алифатические амины. Наиболее широкое применение в практике нашли гексаметилен-диамин и полизтилгнполиамины. [c.99]

Отвердителями зпоксиполисульфидных клеев кройе алифатических аминов могут быть также диметиламинометилфенол (до 10% от массы олигомера) и трис(диметиламинометил)фенол. Используя последний, удается достигнуть высоких показателей прочности клеевых соединений. Зависимость прочности соединений при равномерном отрыве (при 20 °С) от соотношения эпоксидного олигомера и поли сульфида показана на рис. 1.6. Отверждение производилось при комнатной температуре в течение 7 сут. Примерные составы эпоксиполисульфидных клеев приведены ниже [6] [c.38]

Алифатические амины. В качестве отвердителей эпоксидных олигомеров для получения композиций, отверждающихся при комнатной температуре, используют преимущественно первичные амины (табл. 1.22). Предложен также диэтиламинопропиламин, образующий композиции с длительной жизнеспособностью, и другие амины [2, 3, 6]. [c.46]

Перед отверждением клея эпоксидный олигомер подвергают вакуумированию при 25—30°С для удаления пузырьков воздуха, после чего тщательно перемешивают с отвердителем. При использовании гексаметилендиамика перемешивание обычно производят при 50—60 °С, используя расплавленный отвердитель, или тщательно растирают отвердитель с олигомером в течение 10—12 мин можно также использовать спиртовый раствор отвердителя. Перемешивание полиэтиленполиаминов с олигомером обычно занимает 5—7 мин. Жизнеспособность клеевых композиций после введения алифатического амина обычно составляет 2—8 ч. [c.62]

Наблюдаемое иногда снижение прочности клеевых соединений при введении ПАВ в клеи, отверждающиеся, по реакции полимеризации, связывают с тем, что в процессе отверждения снижается их совместимость с образующимся полимером. Подобное снижение совместимости имеет достаточно общий характер и может проявляться даже для системы олигомер — отвердитель (эпоксидная смола — алифатический амин), полимер — мономер (полиак-рилонитрил — акрилонитрил) и др. В работе [174] показано, что [c.41]

Комплексы ВРз с гликолями рекомендуется использовать-для получения быстроотверждающихся при относительно низких температурах композиций на основе олигомеров с повышенной реакционной способностью (например, на основе циануровой кислоты, резорцина). Композиции с высокой скоростью отверждения при 120—200 °С могут быть получены и с участием комплексов ВРз с алифатическими аминами. К отечественным отвердителям этого типа относятся комплексы трехфтористого бора с анилином (УП-605/1), бензиламином (УП-605/3), п-то-луидином (УП-605/5) и моноэтиламином (УП-606) [34]. [c.33]

Применение аддуктов, обладающих более высоким молекуляр ным весом, чем исходные амины, способствует уменьшению летул чести отвердителя, улучшению совместимости аминного отвердите- ля с исходной смолой, уменьшению склонности к образованию оспин на пленке, снижению числа первичных аминогрупп, а вместе 5 тем повышению жизнеспособности смесей . Химическая стойкость покрытий получается примерно такой же, как у покрытий, отвержденных алифатическими аминами. [c.135]

Алифатические амины, низкомолекулярные полиамиды и некоторые другие вещ,ества отверждают эпоксидные смолы при комнатной температуре, а ангидриды кислот, ароматические амины и амиды кислот — при нагревании. При использовании аминов обычно получают клеевые композиции с жизнеспособностью, не превышающей нескольких часов клеевые составы, содержащие в качестве отвердителя ангидриды органических миогоосновных кислот, характеризуются длительным сроком жизни. [c.99]

Стойкость клеев к действию воды, атмосферных факторов и тропического климата в значительной степени зависит от химической природы отвердителя и условий формирования клеевого соединения. Как правило, композиции, отвержденные при комнатной температуре с помощью алифатических аминов и иизкомолекулярных полиамидов, недостаточно устойчивы к действию указанных факторов. Высокой стойкостью к действию воды и атмосферных условий отличаются композиции, отверждет1ые при нагревании малеино-вым ангидридом и дициандиамидом. Клеевые соединения с ограни-че1П1ой водо- и атмосферостойкостью могут эксплуатироваться в различ 1ых климатических условиях, будучи защищенными лакокрасочными покрытиями и герметиками. [c.103]

В качестве отвердителей при склеивании без нагревания используют различные алифатические амины (полиэтиленполиамины, ди-этплентриамин, гексаметилендиамин, сложные амины на основе кубовых остатков гексаметилендиамина и др.), а также ннзкомолекулярные полиамиды. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология