Метод дифференциального насыщения

При использовании метода дифференциального насыщения можно различать химически тождественные радикалы с разным окружением, например одиночные радикалы и радикалы, расположенные группами радикалы в аморфной и кристаллической фазе и т.д. Обычно в одиночных, изолированных радикалах времена релаксации длиннее, чем в радикалах, расположенных группами в кристаллах длиннее, чем в аморфной фазе. [c.288]

Метод дифференциального насыщения [c.168]

Ионы Вг в присутствии J определяют методом дифференциальной полярографии как на стационарных, так и на вращающихся анодах в виде платиновой проволоки длиной 30 мм и диаметром 0,4 мм [17]. Катодом служит выносной насыщенный каломельный электрод с зеркалом ртути 200 см . На фоне 1 Л/НС1 производные максимумы, полученные при полярографировании от О до 1,15 в, были более четкими при использовании стационарного электрода. [c.132]

Настоящий стандарт распространяется на масла и смазки, применяемые в условиях глубокого вакуума или при высоких температурах, и устанавливает метод определения насыщенных паров при помощи дифференциального манометра. [c.16]

Дифференциальный метод. Близким к методу статического уравновешивания фаз является так называемый дифференциальный метод, который нашел применение в практике разделения изотопных смесей, смесей изомеров, смесей гидридов. Он основан на определении разности в давлении насыщенного па- [c.46]

Поток газа-носителя с низкой концентрацией адсорбата пропускают через колонну с адсорбентом, помещенную в термостат при температуре измерения изотермы адсорбции, как при фронтальной хроматографии. После установления адсорбционного равновесия находящийся на выходе из колонны дифференциальный детектор регистрирует равенство концентрации адсорбата в газе-носителе на входе в колонну с адсорбентом и на выходе из нее. Это равенство концентраций сохраняется в течение длительного времени. После этого определяют количество адсорбированного в колонне вещества методом тепловой десорбции, т. е. десорбируя при нагревании колонны все адсорбированное вещество и измеряя его количество с помощью калиброванного детектора и интегратора. Затем опыт повторяют при другой концентрации адсорбата в газе-носителе (при другой температуре его насыщения паром адсорбата в криостате) и таким образом получают изотерму адсорбции в области низких заполнений поверхности. [c.157]

Разработан метод кинетического расчета массообменных аппаратов для хемосорбционного разделения газов. Метод основан на использовании теоретического значения ускорения массопередачи за счет протекания химической реакции. Метод учитывает принципиальную особенность хемосорбционных процессов изменение кинетических закономерностей в жидкой фазе, движущей силы процесса, коэффициентов массопередачи, соотношения фазовых сопротивлений по высоте аппарата. Учтена специфика влияния реальной структуры потоков газа и жидкости на эффективность хемосорбционных процессов. По предложенной методике коэффициент извлечения передаваемого компонента, степень насыщения хемосорбента и характер распределения концентраций по высоте аппарата определяются при необратимой хемосорбции в зависимости от следующих безразмерных параметров кинетических, стехиометрического, диффузионного и гидродинамических (числа Боденштейна для жидкой и газовой фазы). В общем виде процесс описывается системой нелинейных дифференциальных уравнений второго порядка. [c.224]

Результаты емкостных измерений уже приводились в разделе 2,6 этой главы рис. 61 и 62 иллюстрируют влияние адсорбции ионов хлора. Аналогичные графики были получены для ионов брома и хлора Брайтером [111]. (В статье Брайтера [111] можно найти также многочисленные ссылки на более ранние работы.) Основное количество публикаций посвящено исследованиям адсорбции водорода [42, 46, 91—93, 101—103, 107] и кислорода [95, 96, 98, 105, 109, 114]. Кривые дифференциальной емкости на рис. 61 заметно изменяются с концентрацией соляной кислоты, пока она не превышает 10 М дальнейшие изменения невелики. Согласно Брайтеру [111], при этой концентрации достигается состояние, близкое к насыщению. Сходную информацию можно получить методом кривых заряжения (сравни с работой Фрумкина [41]). [c.149]

Сущность метода заключается в регистрации давления насыщенных паров испытуемого продукта при постоянной температуре с помощью дифференциального манометра. [c.16]

Радиохимические методы позволяют определить величину поверхности катализатора и степень однородности поверхности. Определение однородности поверхности катализаторов (рис. 18.4) ведется дифференциальным изотопным методом, разработанным С. 3. Рогинским. В этом методе сначала на поверхности адсорбируется некоторое небольшое количество меченого вещества, затем то же самое немеченое вещество до насыщения поверхности. После этого проводится постепенная десорбция и измеряется [c.520]

В качестве примера рассмотрим полярографическое определение в атмосферном воздухе населенных мест формальдегида и акролеина, источником которых в городском воздухе являются выхлопные газы автотранспорта [10]. Метод основан на восстановлении формальдегида и акролеина на ртутном капающем электроде на фоне 0,1 н раствора гидроксида лития при потенциале —1,72 и —1,9 В относительно насыщенного каломельного электрода. Режим дифференциальный осциллографический. [c.335]

Конструктивно приборы, применяемые для измерения давления насыщенного пара эффузионным методом, делятся на дифференциальные (для измерения используется только часть эффузионного пучка) и интегральные (для измерения собираются все молекулы, прошедшие через эффузионное отверстие). [c.366]

Еще более трудно осуществить измерения в реальных процессах теплообмена при обогреве насыщенными парами теплоносителей. Поэтому были предложены [33, 69] методы определения коэффициентов- теплопередачи для аппаратов с парожидкостным обогревом непосредственно в процессе нагревания вещества. Эти мето ды основаны на применении уравнения теплового ба ланса в дифференциальной форме [c.46]

Рив. 1. Кинетика окисления алкильных макрорадикалов в полистироле а — спектры ЭПР макрорадикала К (I) и КОг (II), полученных при облучении полистирола при 77° К. Спектры записаны с использованием метода дифференциального насыщения б — кривые изменения относительной концентрации макрорадикалов Н в облученном полистироле (1) и в кумоле (3). Стрелка на кривой 1 показывает момент повышения температуры [c.87]

Присоединение кислорода к алкильным макрорадикалам [5]. Кинетика присоединения кислорода к алкильным радикалам в твердом полистироле была исследована в условиях, когда отсутствует макродиффузионная стадия. Алкильные радикалы получали при 77 К у-радиолизом полимера, насыщенного предварительно кислородом при комнатной температуре до определенной, заданной концентрации. Затем образец размораживали до определенной температуры и выдерлгивали при ней превращение радикалов Р -> РО непрерывно контролировали методом ЭПР. Концентрации Р и POj измеряли раздельно, используя метод дифференциального насыщения спектров (см. гл. II). [c.65]

Гринберг, Дубинский и Лебедев [15] предложили ме тод различения ПЦ, основанный на дифференциальном насыщении (ДН). Суть метода качественно ясна из рис. 5.5. В этом методе мощность СВЧ, падающая на образец, модулируется по амплитуде на низкой частоте О, так что Нх = Яю + ЬНхСО , Ш. Независимо от способа регистрации сигнал ЭПР при этом будет модулирован на частоте й. После усиления и синхронного детектирования получается сигнал [c.168]

Более ранние исследования влияния воды на низкотемпературную релаксацию некоторых ароматических полимеров, например поликарбонатов, полиамидов, полиуретанов, показали ряд низкотемпературных аномальных эффектов [4, 5]. Было сделано предположение [5], что вторичный пик в релаксационном дублете, наблюдаемый для насыщенных водой полисульфо-новых полимеров, возникает из-за наличия заполненных водой микропустот. Для анализа состояния водных кластеров в по-лисульфоновых и поливинилацетатных образцах в настоящей работе наряду с использованием метода дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) проводили измерения общего содержания воды в полимерах. Кроме того, ДСК и диэлектрический методы использовали при анализе влияния воды на изменение Гст полимеров. [c.430]

В то же Бремя негативное влияние температуры эксплуатации на прочность изделий заметно связано с природой металлических субстратов [268, 305] и особенно — состава адгезива Методами дифференциального термического и термогравиметрического анализа установлено, что и на воздухе, и в атмосфере азота температуростойкость полицианакрилатов уменьшается в ряду пропиловый, этиловый и метиловый эфиры [465]. Наиболее распространенный из них — этил-а-цианакрилат сохраняет свои свойства при 393 К в течение 3—6 ч [542]. По рассматриваемому показателю не менее часто используемый аллил-а-цианакрилат уступает насыщенному аналогу — пропил-а-цианакрилату, однако после нагревания адгезионных соединений до 500 К его преимущество очевидно согласно данным ДТА экзотермический процесс структурирования аллиль-ных групп развивается в интервале 370—450 К [465]. Как [c.124]

Для идентификации насыщенных углеводородов были сняты хроматографически чистые соединения (С5— Сю) и построены калибровочные кривые зависимости температуры удерживания от числа углеродных атомов для идентификации ненасыщенных соединений и легких газов снимали хроматограммы каждого соединения ин-дивидуально 24.125 Температуры и теплоты плавления определяли методом дифференциального термического [c.34]

Методом дифференциального титрования в неводных средах (в смеси метанола с ацетоном) определяют нитраты различных элементов. Водный насищенный раствор КС1 в каломельном элементе заменяют насыщенным раствором КС1 в метаноле. В качестве титранта используют гидрат окиси тетраэтиламмоння. Ошибка определения составляет около 1% [160а]. [c.77]

Дифференциальный метод. Дифференциальный метод основан на определении разности в давлении насыщенного пара исследуемого раствора и специально подобранного вещества-стандарта при заданной температуре [81]. На основании полученных результатов [22, 82— 86] рассчитываются коэффищ1енты активности компонентов смеси. Для разбавленных растворов коэффициент активности основного компонента близок к единице. Поэтому применительно к бинарной системе очищаемое вещество—примесь из выражения (3.1) имеем [c.50]

Армстронг, Брикуедде и Скотт [2] изучили дифференциальным стати ческим методом давление насыщенных паров moho-, ди-, три- и тетрадейте рометанов в пределах от —203 до —161° С (см. табл. 1). Давление насыщен пых паров дейтерометанов сопоставлялось с давлением паров метана. [c.454]

Информационная насыщенность и функциональная емкость элементов и связей ФХС в сочетании с эвристическими приемами построения топологических структур ФХС, понятием операционной причинности, правилом знаков, формально-логическими правилами совмещения потоков субстанций в локальной точке пространства и правилами объединения отдельных блоков и элементов в связные диаграммы позволяют создать эффективный метод построения математических моделей ФХС в виде топологических структур связи (диаграмм связи). Топологическая модель ФХС в форме диаграммы связи, во-первых, наглядно отражает структуру системы и, во-вторых, служит ее исчерпывающей количественной характеристикой. Путем применения чисто формальных процедур диаграмма связи без труда трансформируется в различные другие формы описания ФХС в форму дифференциальных уравнений состояния в форму блок-схемы численного моделирования (или вычислительного моделирующего алгоритма) в форму передаточных функций по различным каналам (для линейных систем) в форму сигнальных графов. Каждая из этих преобразующих процедур реализуется в виде соответствующего вычислительного алгоритма на ЭВМ и будет подробно рассмотрена в книге (см. гл. 3). [c.9]

Реологические линии получали при прокачивании стабилизированной нефти затем в нее вводился азот. Для ускорения растворения азота смесь перекачивали из одной колонки установки в другую. После растворения азота выпускали порцию нефти и определяли насыщенность азотом. Проводили реологические исследования смеси в капилляре и образце песчаника. Опыты вели при температуре 24 С, т. е. более высокой, чем температура кристаллизации парафина. При температуре опыта определяли плотность нефти и плотность смеси нефти с азотом методом двух дифференциальных манометров [6], а затем объемным методом определяли давление насыщения нефти азотом. После этого в смесь вводили еще порцию азота и все исследования повторяли. Опыты были проведены при содержаниях азотаЗ, 4,9 7,5 7,8 см /см , им соответствовало давление насыщения 24 52 79 и 94 кГ/см . Результаты исследований приведены в таблице и на рисунке. [c.50]

Численное интегрирование системы уравнений (3.11) - (3.13) основывается на алгоритме раздельного счета давления, насыщенности и концентрации полимера на каждом временном шаге. Уравнения (3.11) и (3.12) аппроксимируются конечно-разностными соотношениями на обычной прямоугольной эйлеровой сетке. Уравнение (3.13), описывающее перенос полимера по пласту, решается методом частиц в ячейке . Методы численного решения уравнений (3.11) и (3.12) известны и подробно изложены в специальной литературе по численному решению дифференциальных уравнений. Укажем лишь, что уравнение для давления аппроксимируется на стандартном пятиточечном шаблоне, а для расчета насыщенности применяется схема уголок или известная схема Колгана. [c.184]

Еще одна возможная область применения метода ТГА - определение структурных характеристик пористых материалов [15]. Для этого измеряют количество жидкости, десорбирующейся из пористого материала, предварительно насыщенного этой жидкостью. Совместное рассмотрение интегральной и дифференциальной кривых потери массы образца при термодесорбции жидкости позволяет определять количество жидкости в порах, а также количество жидкости, адсорбированной на поверхности пор в виде монослоя. Удельный объем пор рассчитывают по формуле [c.397]

Если растворенное вещество нелетуче, то активность растворителя можно определить по данным измерений понижения давления его паров, вызванного присутствием растворенного вещества. Преимущество этого метода состоит в том, что он не ограничен какой-либо определенной температурой, однако с его помощью нельзя достичь той точности, которая достигается при использовании методов, основанных на измерении температуры замерзания или температуры кипения, если не соблюдать специальных мер предосторожности. Точные определения цонижения давления пара можно осуществить с помощью чувствительного дифференциального манометра [1, 2, 3] или из данных по определению количества пара растворителя, необходимого для насыщения данного объема инертного газа [4]. Статический (манометрический) метод был разработан главным образом Фрэзером и Ловлейсом [5]. Динамический метод (насыщение воздуха) в экспериментальном отношении проще статического он применялся в большом числе исследований, среди которых следует отметить работы Беркли [6], Уэшборна [7] и Пирса [8]. [c.269]

В работе Эйзенштадта, Ротберга и Куша [1472] в первую очередь исследовался состав паров фтористого лития, а не их насыщенное давление. Полученные в этой работе значения давления паров, по-видимому, неточны, и рассчитанное по ним значение теплоты сублимации AHsq = 67,8 ккал/моль завышено, так же как и для некоторых других галогенидов щелочных металлов (см. NaF, KF). Причины, приведшие к тому, что давления насыщенных паров фтористого лития, полученные дифференциальным и интегральным вариантами эффузионного метода Евсеевым и др. [182], существенно превышают найденные другими авторами, остаются неясными. [c.888]

Рассмотрим решение сформулированной задачи для области больших заполнений (метод I). Обычно дифференциальная теплота адсорбции данного адсорбата на микропористом адсорбенте во всей области заполнений больше теплоты конденсации, и поэтому в координатах 1п р, линейные изостеры адсорбции 1н р = / Т ) при а = onst имеют больший наклон к оси чем линия In = / (Т " -), отвечающая давлению насыщенного пара р адсорбата. На рис. 1 в координатах In р, Т схематически изображены несколько прямолинейных изостер Л2В2,. .. при больших заполнениях, соответствующих величинам адсорбции а , й2,. .. И проходящих через точки Ai, А2,. .. на изотерме адсорбции при температуре Tq, а также линия АдК, выражающая зависимость р от Т. Пунктиром показана ордината, соответствующая критической температуре Тс адсорбата. При условии линейности изостер во всем интервале температур часть этих изостер при заполнениях от до Яд пересечет линию р в точках Б , В2,. .. Если бы мы могли заранее определить координаты точек В, то, соединив эти точки прямыми линиями с соответствующими точками А изотермы при Т , мы получили бы изостеры адсорбции в этой области заполнений. [c.388]

Нам кажется важным и сравнение результатов из одной лаборатории, Методом кривых заряжения мы нашли данные, позволившие получить дифференциальные характеристики адсорбции водорода на всех металлах VIII группы, за исключением Ni и Fe, которые в растворах термодинамически неустойчивы, причем Fe неустойчиво даже в условиях полного насыщения системы водородом. Кобальт также термодинамически неустойчив, но процессы окисления на нем в отличие от никеля протекают в основном при больших степенях заполнения поверхности. [c.112]

Для полярографирования мы используем самопишущие приборы отечественный ПЭ-312 и чешский ЬР-60 с быстрокапающим ртутным катодом. Анодом служит насыщенный каломельный элемент или донная ртуть. Удаление кислорода в случае необходимости осуществляем током чистого азота. Б своей работе мы предпочитаем пользоваться дифференциальными кривыми. При поляро-графировании смесей они обладают большей разрешающей способностью, чем интегральные. Кроме того, по нашему мнению, дифференциальные кривые более удобны для обработки при массовых анализах. Определение концентрации интересующего компонента проводим чаще методом стандартных растворов, реже — по калибровочной прямой. [c.156]

Методом измерения дифференциальной емкости можно иногда обнаружить протекающие на электроде процессы, которые другими методами не выявляются. Так, Фрумкин с сотр. получил кривые дифференциальной емкости в 0,1 и. Н2804, насыщенной метилметакрилатом. На кривых обнаруживается сильное падение емкости при отрицательных потенциалах. Анализ показал, что оно не связано с десорбцией, а объясняется реакцией полимеризации, которая была инициирована электрохимически. [c.141]

Определение сахаролитической активности. Характер ферментации углеводов имеет большое значение в ряду таксономических признаков. Сбраживание глюкозы или лактозы с образованием кислоты и газа является основным дифференциальным свойством санитарно-показательных БГКП. Разложение углеводов начинается с развития популяции и интенсивно протекает в фазе логарифмического роста. Поэтому уже через 2—3 ч после начала инкубации в среду начинают поступать продукты распада. При использовании жидких сред газообразные продукты сначала растворяются в среде и только после полного насыщения начинают выделяться в виде пены на поверхности или скапливаются в бродильных трубках. Классические методы определения сахаролитической активности занимают 18—24 ч, а в отношении лактозы — 24—48 ч. В ускоренных методах используют различные способы улавливания газообразных продуктов с момента начала их выделения. [c.199]

Метод ВЭЖХ, успешно развивающийся в последнее время, применяют и для анализа средних дистиллятов. Так же как и в случае бензинов, этим методом возможно выделение непредельных соединений в отдельную группу, что позволяет использовать его для анализа не только прямогонных фракций, но и продуктов, полученных при деструктивной переработке. Методика анализа средних фракций (190 360° С) несколько отличается от методики бензинов [27]. Выделяют четыре основных типа углеводородов насыщенные, олефиновые, диолефиновые и ароматические (суммарно). Группа ароматических углеводородов включает также и другие сильно адсорбируемые соединения, такие, как циклодиолефины, тиофены и т. п. Разделение также проводят на силикагеле с размером частиц 10 мкм, но размер колонки больше, чем колонки для анализа бензинов. В качестве подвижной фазы используют н-гексан, а детектора — дифференциальный рефрактометр. Калибровку проводят также по группе ароматических углеводородов, выделенной из типичного продукта, выкипающего в указанных выше пределах. Ароматические углеводороды элюируются при изменении потока элюента на обратный. Время, затрачиваемое на анализ, не превышает 20 мин. [c.111]

При обработке бензола и толуола высокой степени чистоты чрезвычайно важно знать количество примесей в этих продуктах. В 1958 г. Вуд, Мартин и Липкин" опубликовали метод определения примесей насыщенных углеводородов в ароматических соеди-ниях, основанный на их физических свойствах. Этот метод позволял достигнуть большей чувствительности, чем метод АЭТМ . Дифференциальные методы инфракрасной спектроскопии могут дать еще большую чувствительность, однако оборудование стоит очень дорого и, если нужно знать концентрацию примесей насыщенных углеводородов, применяют дополнительные методы анализа [c.164]

В настоящей статье описано хроматографическое определение следов углеводородов в бензоле и толуоле нефтяного происхождения. Нижний предел определения равен 0,01 об. % как для насыщенных углеводородов, так и для примесей ароматических соединений в бензоле или толуоле. Это приблизительно в 5 раз выше, чем чувствительность метода А5ТМ1. В статье показано, что данный метод в 10 раз чувствительнее, чем метод Вуда и др. , и более чувствителен, чем обычные дифференциальные методы инфракрасной спектроскопии. Кроме того, хроматографический метод позволяет одновременно определять примеси как насыщенных, так и ароматических углеводородов в одном образце. [c.164]