Растворение кинетика теплота

По данным [88], адсорбция кислорода на различных металлах протекает так быстро, что кинетику процесса не удается измерить это указывает на очень малую энергию активации адсорбции. После быстрой адсорбции начинается медленное поглощение кислорода решеткой металла. Для никеля, меди и некоторых других металлов это поглощение сопровождается образованием окислов, для благородных металлов (платина, серебро) медленный процесс поглощения приводит к растворению кислорода в приповерхностных слоях. В электронном и ионном проекторах [90] обнаружена слабосвязанная (молекулярная) форма кислорода а платине (теплота адсорбции 42 кДж/моль, ли 10 ккал/моль). Методом термодесорбции 91] также установлена молекулярная форма адсорбированного кислорода, но на отдельных гранях монокристалла образуются и атомарный и молекулярный ионы кислорода (0 и О2). [c.37]

Что касается теплового эффекта, то его введение сильно усложняет уравнения. И кроме того, если мы будем вводить уравнение сохранения теплоты, потребуется знание законов выделения теплоты и ее распределения. А это значит, что мы вводим рассмотрение кинетики диффузии тепло-TJ>I после того, как нам удалось избавиться от кинетики взаимодействия между растворенным газом и неподвижной фазой. И таким образом, влиянием температуры мы пренебрежем и будем предполагать, что все явления протекают при постоянной температуре. [c.173]

В работах по исследованию свойств растворов поливинилхлорида, опубликованных в последние годы, рассматриваются вопросы, связанные с ассоциацией макромолекул поливинилхлорида [242] и изучением разветвления макромолекул в процессе пластикации [232, 235]. Исследована также зависимость вязкости растворов от величины молекулярного веса и строения макромолекулы поливинилхлорида [233, 234, 351], проведены работы по определению кинетики и теплоты набухания и растворения поливинилхлорида в различных соединениях [230, 245, 352—3551. [c.378]

Оценка энергии активации катионной полимеризации по предполагаемому значению теплоты полимеризации (4,2 ккал/моль) и по величине энергии активации катионной деполимеризации (2,4 ккал/моль) дает отрицательное значение. Предположение о том, что образование линейных полимеров на 2—3 ккал/моль меиее экзотермично, чем образование циклических полимеров, приводит к еще более низкой предельной температуре (от —160 до —220°), что противоречит опытным данным. Хотя в теплоту полимеризации надо внести поправку на разность теплот растворения полимера в ацетальдегиде и этилацетате, установлено, что каждая из этих теплот меньше 1 ккал на 1 моль ацетальдегида и поэтому их разность еще меньше. Для выяснения этого противоречия требуются исследования кинетики образования линейных полимеров и термохимические измерения. [c.395]

Истинный тепловой эффект реакции не зависит от растворителя, если учесть разность теплот растворения исходных и конечных продуктов, абстрагируясь от различий в сольватации, диссоциации или ассоциации, в то время как отношение скоростей реакций может меняться при перемене растворителя. В этом отношении термохимический способ дает такой хе свободный от влияния сольватации результат, что и исследование кинетики в газовой фазе (8). [c.112]

Занятие Ь. Лаб.ряботя "Определение теплоты растворения". Решение задач. Занятие 9. Лаб.работа "Химическая кинетика и равновесие".Решение запач, Зянят ие 10. Решение задач по темам константа диссоциации, степень [c.181]

Методами К. определяют теплоемкость индивидуальных в-в и физ.-хим. систем, теплоты фазовых переходов, тепловые эффекты хим. р-ций, растворения, смачивания, сорбции, радиоактивного распада и др. Данные К. использ. для расчета термодинамич. св-в в-в, составления тепловых балансов технол. процессов, расчета хим. равновесий, установления связи между термодинамич. характеристиками в-в и их св-вамв, строением, устойчивостью, реакц. способностью. Важное значение имеет калориметрич. изучение природы и структуры р-ров. Калориметрия Тиана — Кальве широко примен. для изучения кинетики и определения энтальпий медленно протекающих процессов растворения, смешения, гелеобразования, этерификации полимеров. Дифференциальная сканирующая К, наиб, применение находит при изучении жидких крист., для идентификации и изучения св-в полимеров (напр., степени кристалличности и кинетики кристаллизации), в аналит. химии. [c.235]

X. хорошо использ. для количеств, анализа разл. орг. и неорг. в-в. При пост, условиях эксперимента величина сигнала детектора прямо пропорциональна концентрации -то компонента в подвижной фазе, а площадь (5у) соотв. пика на хроматограмме — его кол-ву. Долю -то компонента в процентах в п-компонентной смеси рассчитывают по ф-ле Р/=д>5у100/(2а(5 ), где а1 н — поправочные коэффициенты, зависящие от чувствительности детектора к анализируемым в-вам. Чувствительность анализа определяется обычно чувствительностью детектора предел обнаружения составляет 10 —10 % (нри массе пробы 1—10 мг), погрешность — 0,2—2%. Недостаток хроматографич. методов — периодичность анализа (показания запаздывают, по крайней мере, на продолжительность разделения) — существен только для хроматографии промышленной. С помощыо X. получ. чистые в-ва, напр, в произ-ве хим. реактивов (см. Хроматография препаративная ). Хроматографически определяют физ.-хим. характеристики в-в коэф. распределения, теплоты растворения, адсорбции, константы устойчивости комплексных соед., коэф. диффузии в газовой и жидкой фазах и т. д., изучают кинетику гетерогенных каталитич. и гомогенных р-ций. [c.668]

Книга Р. Кремана и М. Пестемера о зависимости между физическими свойствами и [химическим строением представляет особый интерес и для лиц, специально работающих в области органической химии. В этой книге рассмотрены разнообразные свойства материи, тесно-связанные с строением и тем Или иным аггрегатным ее состоянием.-Хотя строение органических соединений в историческом развитинг этого вопроса устанавливалось на целом ряде примеров классическими методами экспериментального исследования, что давало возможность связать строение вещества с некоторыми физическими его свойствами, тем не менее научный интерес требует более глубокого изучения химической и физической природы веществ, уделяя особое внимание таким проявлениям их свойств, как явления равновесия, кинетика, катализ, фазовое состояние, внутреннее трение, изменение объема, теплота растворения и смешения, поглощение и излучение электромагнитных колебаний, электрическая поляризация, магнитная проницаемость и проч. Нельзя забывать, что только точное и внимательное изучение и сопоставление всех свойств вещества может расширить до возможной полноты нашн-сведения о действительном его строении. [c.3]

Грегг и Разук [13] исследовали дегидратацию в вакууме различных препаратов осажденной гидроокиси магния и бруцита в интервале 305 и 350° методом определения потери веса. На кривых разложения осажденной гидроокиси магния наблюдается период ускорения с a —0,1, позднее объясненный задержкой в установлении температуры опыта. Затем следует длительный период спада, который, за исключением конечной стадии, удовлетворительно описывается уравнением сокращающейся сферы. Было найдено, что удержание составляет около 5%. Образцы одной и той же партии давали воспроизводимые результаты, однако скорость разложения образцов гидроокиси различных партий может изменяться даже в 3 раза, причем эти изменения нельзя было привести в соответствие ни с величиной агломератов кристаллов, ни с величиной поверхности, определенной по методу БЭТ, ни со скоростью осаждения во время приготовления. Однако, как известно, Фрикке и Люке [14] нашли, что теплота растворения окиси магния, полученной из гидроокиси, на 2,7 ккал-молъ больше, чем у крупнокристаллической гидроокиси. Присутствие такого материала с повышенной энергией может понизить при 350° равновесное давление водяного пара над гидроокисью магния с 1879 до 209 мм. Подобные отличия, несомненно, могут влиять на кинетику разложения, повышая энергию активации по сравнению со стандартной энтальпией реакции, особенно при быстрой дегидратации в вакууме. В подтверждение этого можно указать, что в то время как стандартная энтальпия реакции равна 20,24 ккал--молъ , энергия активации достигала 27,4 ккал-моль . Дальнейшее обсуждение этого вопроса будет отложено до разделов, где рассматривается влияние паров воды на дегидратацию кристаллогидратов. [c.72]

Оценка активности металлов как поглотителей производится на основании исследования кинетики их взаимодействия с разреженными газами. Таким образом определяют скорость поглощения и величину сорбционной емкости в условиях, близких к реальной работе электровакуумного прибора. Оведеиия о термодинамике химических реакций, а часто и о растворении газа, получают расчетным путем из данных, относящихся к нормальным давлениям. Экспериментальной техники, пригодной для оценки теплоты и вида изостер адсорбции в вакууме, не имеется. [c.28]

При реакции серы с каучуком сначала происходит плавление серы и растворение ее в каучуке. Растворимость серы в каучуке при 140°С равна примерно 7%. При плавлении серы теплота поглощается (эндотермический период) в период реакции теплота выделяется (вулканизация — экзотермическая реакция). Зависимости тепловых эффектов вулканизации натурального и синтетических каучуков от дозировки серы, температуры вулканизации и типа ускорителя приведены в работах Занемонец На рис. 4.16 показана зависимость суммарного теплового эффекта от количества с присоединенной серы в смеси из НК, содержащей 30 вес. ч. исходной концентрации серы Со. На рис. 4.17 приведена кинетика тепловыделений в зависимости от температуры вулканизации. [c.235]

Дальнейшим развитием исследований термодинамики, кинетики и механизма гетеролитических реакций в растворах являются работы, ведущиеся в ИХФ С. Г. Энтелисом [255—259]. Для установления количественных соотношений между скоростью реакции и свойствами среды был рассмотрен большой круг процессов с участием сильных электро-фильных реагентов в полярных средах. В реакциях хлорангидридов карбоновых кислот и изоцианатов с нуклеофильными реагентами в неводных полярных средах установлено, что влияние среды во многом определяется электростатическими воздействиями. Однако важную роль играет и специфическая сольватация. Предложены методы количественного учета последней по теплотам растворения реагентов. Был исследован механизм большого числа реакций с участием органических катионов (кислотнокаталитические реакции). Показано, что термодинамическое и кинетическое поведение ионов карбония во многом определяется координационной сольватацией за счет донорно-акцеп-торного взаимодействия между свободной орбитой карбониевого углерода и электронодонорными молекулами среды. В настоящее время развитые ранее представления о механизме и кинетике реакций в растворах применяются в новой области с целью изучения процессов катионной и ионной полимеризации и сополимеризации простых циклических эфиров. [c.56]

Стехиометричность и монослой. Хемосорбция часто происходит только на определенных участках, составляющих часть поверхности (грани определенных индексов, дефекты определенных типов, примеси). В этих случаях мономолекулярное покрытие всей поверхности, найденное независимо, перестает быть пределом для хемосорбции, и простая стехиометрия может оказаться нарушенной. Также неоднозначны медленность хемосорбции с неэкспоненциальной кинетикой, с резким самоторможением и с энергией активации. Изучение адсорбции на поверхности металлов и элементарных полупроводников, оголенных тренировкой в ультравакууме 10 — 10" " торр, показало широкую распространенность практически мгновенной хемосорбции многих веществ и при низких температурах [6]. Высокие теплоты этой адсорбции, иногда достигающие сотни и более килокалорий на моль, стехиометричность и другие признаки не оставляют сомнения в ее химической природе. Де Бур показал, что следует учитывать и возможность адсорбции с ДЯ дс "С 0. Такова, в частности, термохимия образования переходных комплексов хемосорбции, а в определенных случаях и некоторых других промежуточных лабильных форм катализа. Аномальные псевдоизобары могут появиться и из-за наложения на адсорбцию растворения или трехмерной фазовой реакции и т. д. В ограниченной применимости фен0ме1ЮЛ0гических признаков хемосорбции нет ничего удивительного. Решающими критериями должны быть характер сил, удерживающих молекулу или ее части, образовавшиеся при адсорбции поверхностью твердого тела, и изменишя, происходящие с молекулой при адсорбции. [c.13]

При комнатной температуре коэффициенты диффузии имеют величину (3+-6)-10" M f , при 130° С D 5-10 см с. Из кинетики реакции i +Oa -> POj, которая лимитируется микродиффузией кислорода, известно, что энергия активации микродиффузии составляет 5—10 ккалЫоль (см. гл. П1). Теплота растворения кислорода в полистироле 1,8 ккалЫолъ [74]. [c.199]

Несомненный, интерес представляют методу, определения магнитной восприимчивости водь1, особенно нг[иболее точный из них метод уи. Отмечалась польза измере ния различных тепловых эффектов, характеризующих фазовые переходы (замерзание, растворение) и поверхностные взаимодействия (теплоту смачивания). Многими исследователями с успехом применялись различные, кристаллохимические методы. В о дельных разновидностях этих методов измеряется количество кристаллов, выпадающих из раствора после магнитной обработки и без нее, кинетика изменения концентрации солей в растворах, онт еская плотность растворов, размеры кристаллов, электропроводность растворов и пр. Особый интерес представляет определение ИК-спектров поглощения, изменение устойчивости гетерогенных систем. [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология