Равновесие правильных

Представляет определенных интерес использование для проверки опытных данных о фазовом равновесии уравнения Дюгема — Маргулеса в форме (1У-99), которое пока не получило сколько-нибудь су-ш ественного практического применения. Из уравнения (1У-99) очевидно, что, если опытные данные о равновесии правильны, то кривые й 0 10 Хх) = / хх) и й 10 10 Жз) = / (хх) на графике должны совпадать. Зависимости 10 7 == / (10 х.) для систем этиловый спирт — вода и толуол — октан, построенные по опытным данным, изображены на рис. 49 и 50. Отметим, что система этиловый спирт — вода характеризуется несимметричным ходом зависимостей 10 = = / (хх) и 10 Уз = / (Ж1), как это видно из рис. 46. Найденные с помощью кривых 10 у,. = / (10 X.) значения производных d 10 у /й х для рассматриваемых систем приводится в табл. 12 и 13. [c.160]

Имеются сведения, правда для совершенно иного превращения, что скорость реакций в момент равновесия (правильнее — относительное количество молекул, реагирующих в единицу времени) мало отличается от скорости той же реакции вдали от равновесия [61]. [c.103]

В типичных растворах, с которыми имеют дело в аналитической химии, поправки на коэффициент активности составляют величину порядка 20% (см. рис. II. 11). Когда такие поправки вводят для растворов с концентрацией менее 0,1 М, используя термодинамические константы равновесия, правильность которых доходит до 1%, то результаты расчета будут иметь правильность, доходящую до 1%, при условии, что учтены все типы частиц (раздел XII. 3). [c.57]

При 25° разность х —- = 19, при 60° она 9.5, при 70° она 1.6. При 71.8° х — 1 = —2, это означает, что в парах неоднородной смеси относительное содержание кислоты уже меньше, чем в ее насыщенном растворе. При 71.8° состав дистиллята и состав нераздельно кипящей смеси лежа вне области концентрации трехфазного равновесия. Правильность сделанного заключения становится очевидной, если на диаграмме растворимости (рис. 6) нанести найденные четыре точки для х = х, при 25.0, 59.96, 65.0 и 70.0° и при помощи небольшой экстраполяции определить положение нераздельно кипящей смеси при 71.8°. Кривая пересекает восходящую ветвь кривой растворимости при 71° и выше этой точки ложится влево от последней. Отсюда вывод, что [c.303]

Одним из важнейших теоретических разделов аналитической химии является раздел ионных равновесий, правильный расчет которых позволяет сознательно управлять химическими реакциями и создавать необходимые условия для количественного определения элементов, содержащихся в анализируемой смеси. Теоретические расчеты и обоснования развивают правильные представления о химических равновесиях, об их взаимном влиянии и составляют объективную основу для научного прогнозирования. Без теоретических знаний по расчету ионных равновесий и без умения применить их на практике невозможно успешное освоение аналитической химии. [c.3]

НИЯ кристалла температуре (температуре плавления) составляет всего 0,1%. Поэтому все наши упрощения, проведенные с константой равновесия, правильны. [c.177]

Как уже было сказано во введении, продукты ступенчатой диссоциации координационно насыщены. На освободившиеся во внутренней сфере координационные места вступают молекулы растворителя. Таким образом, в растворе (например, в водном) эти равновесия правильнее писать следующим образом [c.26]

В таком случае равновесие в системе описывается двумя константами Кх и Кх, 2, которые связаны с коэффициентом распределения Кц уравнением (П1-39). Для расчета Кх и Кх, 2 были определены коэффициенты распределения диацетилена на колоннах, содержащих в качестве неподвижных фаз растворы ММП в четыреххлористом углероде концентрации от 0,2 моль л до чистого ЫМП. На рис. П1-14 приведена зависимость полученных значений Кц от концентрации ММП. Полученная нелинейная зависимость показывает, что действительно, процесс нельзя охарактеризовать одной константой равновесия (как это было сделано в системах, приведенных выше) и дает возможность считать сделанное предположение о существовании двух констант равновесия правильным. Значения этих констант находят решением уравнения (П1-39) для различных /Гд и [В] методом наименьших квадратов, считая его линейным относительно Кх и Кх-Кх, 2- Значения Кх и Кх, 2 оказались равными 2,82 и , Ъл моль. Однако следует отметить, что точность определения Кх и Кх.г невысокая. Это связано с большой летучестью четыреххлористого углерода (ССЦ), которая увеличивается за счет сильной неидеальностью системы ЫМП—ССЦ, особенно при высоких концентрациях ЫМП в растворе (см. выше). [c.174]

Более правильно величину К называть константой равновесия, так как в курсах классической термодинамики и в ее подразделах (например, термохимии) она так и именуется [21—24, 28, 30, 35, 36, 39, 50, 51, 53, 58, 60, 67, 68, 71, 74, 89]. Поэтому в дальнейшем под величиной К мы будем подразумевать значение константы равновесия и обозначать ее через Кр. [c.90]

Результат расчета будет правильным, если скорость реакции достаточно велика и система достигает состояния, очень близкого к равновесию. Такие расчеты очень трудоемки. [c.112]

Вместе с тем выполненные здесь расчеты показывают, что для получения правильной величины свободной энергии в стандартных условиях необходимо располагать не только достоверными экспериментальными данными по измерению констант равновесия, но и правильной величиной теплового эффекта реакции. [c.114]

К сожалению, этот простой и, казалось бы, очевидный анализ устойчивости не всегда приводит к правильным результатам. Как будет показано ниже, если реактор непрерывного действия обладает тремя положениями равновесия, то среднее из них — С всегда является седлом, т. е. неустойчиво, а положения равновесия А ц В могут быть как устойчивыми, так и неустойчивыми. Этот пример показывает, что анализ диаграммы подвода и отвода тепла в общем случае не решает вопроса об устойчивости режимов химического реактора. [c.67]

Взвешивание. Прежде чем взвешивать на точных или техно химических, весах, нужно проверить по отвесу, стоят ли они правильно и не перевешивает ли одна чашка другую. Чтобы убедиться в этом, ручку, или штурвал, арретирного устройства поворачивают вправо, т. е. открывают весы и наблюдают, как качаются чашки. Если, например, перевешивает одна из чашек, нужно проверить, нет ли на ней остатков от прежних взвешиваний и пыли. При необходимости чашку нужно очистить, вытерев ее фильтровальной бумагой. Если же обе чашки чистые, то равновесия их добиваются при помощи балансировочных гаек, так, как указано выше. - [c.87]

Для некоторой реакции AG° < 0. Какие из приведенных утверждений правильны а) константа равновесия реакции больше единицы б) константа равновесия реакции меньше единицы в) в равновесной смеси преобладают исходные вещества г) в равновесной смеси преобладают продукты реакции [c.106]

Объединяя же А] и Аа в единый компонент А, получим (при правильном определении константы равновесия Кр) ошибочную величину х р=Кр1(, +Кр), причем при больших Кр Д вр будет больше истинного значения в два раза. Ясно также, что =хвр при малых величинах Кр, и в этом случае можно использовать групповые компоненты для расчета равновесия при изомеризации углеводородных смесей. [c.131]

Для определения температуры верха стабилизационной колонны также необходимо задаться температурой, и при подобранной температуре и известном давлении по номограмме рис. 12. 4 определить константы фазового равновесия если нри подстановке их в уравнение (12. 9) результат будет равен единице, то температура выбрана правильно, в противном случае нужно задаться новым значением температуры. [c.268]

Мы вывели выражение для константы равновесия реакции образования N0 в предположении, будто нам известен механизм прямой и обратной реакций на молекулярном уровне. Если бы реакция образования N0 осуществлялась в результате простого столкновения двух молекул, такой вывод был бы совершенно правилен. Но подлинный механизм рассматриваемой реакции значительно сложнее. И все же, к счастью для химиков, чтобы получить правильное выражение константы равновесия, нет необходимости знать настоящий механизм реакции. При записи выражения для константы равновесия всегда достаточно знать лишь полное уравнение реакции, даже если выражение для скорости прямой и обратной реакций на- [c.172]

Запищите правильные выражения для констант равновесия следующих реакций [c.199]

Выражения для кажущейся и истинной констант равновесия были введены еще в гл. 4 и 5 они определяются отношением произведения концентраций продуктов к произведению концентраций реагентов, причем каждая концентрация возведена в степень, равную коэффициенту при формуле соответствующего участника реакции в ее полном уравнении. Однако правильнее использовать для этого вместо концентрации более общее понятие активность, которая определяется как отношение концентрации вещества при заданных условиях к его концентрации в стандартном состоянии. Чистые твердые вещества и жидкости либо другие компоненты реакции, уже находящиеся в своих стандартных состояниях, очевидно, имеют активности, равные 1, и поэтому могут быть исключены из рассмотрения при расчетах констант равновесий. [c.113]

Короче говоря, любое выражение для константы кислотно-основных равновесий, которое мы использовали в гл. 5, получается из общего уравнения (13). Вместо того чтобы пытаться каждый раз получить решение этого уравнения, целесообразнее понять физические особенности той или иной конкретной задачи, которые позволяют пренебречь одними величинами по сравнению с другими, и найти правильное упрощение математической формулы. [c.475]

Применительно к однородному псевдоожижению мы придем к следующим значениям этого соотношения е (1 — е )/е (1 — е) для одинаковых и<И 1/ (1 — e )/ / e (1 — е) для одинаковых цd/v и е (1 — одинаковых — е)у. Очевидно при разных базах сопоставления различие соотношений весьма велико. Кроме того, рассматриваемые соотношения выше при больших расширениях слоя, так что для достижения одинаковой степени приближения к равновесию однородный псевдоожиженный слой должен быть выше неподвижного. Это означает, что для систем с сегрегацией фаз утверждение о более низкой скорости массообмена в однородном псевдоожиженном слое, нежели в неподвижном, будет подавно правильным — для каждого из трех приведенных выше способов сопоставления. [c.393]

Хотя в приведенных выше расчетах использованы несколько устаревшие значения термодинамических функций, порядок величин правильный. В связи с этим приведем оценки степеней превращения мономера при различных константах скоростей и давлениях в системе. Для константы равновесия Кр и степени [c.246]

Чтобы сместить равновесие реакций гидролиза вправо и получить А1(0Н)з, добавляют, щелочь. Как вы думаете, какой способ объяснения более правильный [c.79]

В дополнение к торону как индикатору для титриметрического определения сульфата предложен ряд производных хромотроповой кислоты и проведено их сравнительное изучение. В этих исследованиях рассмотрены различные критерии выбора индикатора контрастность конечной точки титрования, время, необходимое для достижения равновесия, правильность и селективность определений. В табл. 39 описаны свойства некоторых индикаторов, включая торон. [c.530]

Охрана природы, как научная область знаний, раскрывает оуц-нооть экологических процеооов. помогает предвидеть возможные нарушения экологического равновесия, принимать правильные решения и аффективные меры по его вооотановленив. [c.5]

Если по известному составу х флегмы в каком-нибудь текущем сечении верхней секции необходимо найти составз встречной паровой фазы, то следует задаться значением Q теплосодержания единицы веса этих паров, рассчитать по уравнению 217 состав у паровой фазы и проверить, насколько правильно было принято значение их теплосодержания Q. Одного—двух пересчетов обычно оказывается достаточно для практически точного определения состава у паров по заданному составу х встречной жидкости, пересекающей тот же горизонтальный уровень. Попеременное использование соотношений парожидкого фазового равновесия для нахождения составов расходящихся с тарелки потоков и уравнения концентраций 217 для установления составов встречных на одном межтарелочном уровне потоков, образует схему аналитического метода расчета числа тарелок. [c.106]

Лэлагодаря правильной организации теплообмена в промышленных реакторах синтеза аммиака на выходе из аппаратов достигается концентрация аммиака от 13 до 15% при давлении 300 ат. Это значительно выше, чем возможно при адиабатическом процессе, даже в случае равновесия. Аналогично организован процесс окисления двуокиси серы (см. рис. Х1-9)г температура регулируется при помощи внутреннего или внешнего теплообмена (рис. Х1-10). В настоящее время окисление ЗОа проводят в многослойных контактных аппаратах с промежуточным охлаждением между слоями катализатора.—Дсп. ред.] [c.362]

ТОГО, с какой стороны достигнуто равновесие 1т. е. от того, протекала ли реакция (VIII, 1) слева направо или справа налево], так как перемена знаков обеих сумм в уравнении (VIII, 7) на обратные не нарушает этого равенства и правильности последующих рассуждений. [c.265]

Следуя теории активного комплекса, считаем, что существует равновесие между исходными веществами и активным комплексом. Это допущение, как будет показано ниже, необязательно, но определяет вид получаемого кинетического урав-нення. Следовательно, правильность его в конкретных случаях может быть проверена экспериментально. Скорость процесса в целом определяется скоростью распада активного комплекса в наираЕшении образования продуктов реакции и регенерации катализатора [c.277]

Если рассматривать в качестве гипотетической исходной модели твердого тела идеальный кристалл, находящийся при температуре абсолютного нуля, то все образующие его частицы будут занимать вполне определенные места, образуя правильную кристаллическую решетку. При повышении температуры, в результате теплового движения частиц, этот порядок нарушается. Часть частиц может покинуть свои места в узлах решетки (образуются вакантные узлы) и занять положение в междууз-лиях ( дефекты по Френкелю ). В некоторых случаях частица может покинуть положение в междуузлии и выйти на поверхность в этом случае в решетке образуются только вакантные места ( дефекты по Шоттки ). При данной температуре Г число п дефектов данного вида, находящихся в термодинамическом равновесии с кристаллической фазой, будет определяться выражением [c.339]

Збразованне дефектов в объеме приведет, естественно, и к образованию дефектов на поверхности, появлению на ней вакантных мест и частиц, расположенных на гранях решетки в местах, ие предусмотренных правильным кристаллическим порядком. Поскольку все эти образования находятся в равновесии с решеткой, понижение температуры (достаточно медленное) пршзедет к уменьшению их числа, и при абсолютном нуле кристалл вернется в исходное состояние с правильным расположением частиц. Обычно такие дефекты называют тепловыми. [c.339]

Как уже указывалось, реакции нейтрализации сильиы < кислот сильными основаниями, в ходе которых ионы водорода и гидроксид-ионы соединяются в молекулу воды, протекают практически до конца. Реакции же нейтрализации, в которых хотя бы одно из исходных веществ — слабый электролит и при которых молекулы малодиссоциирующих веществ имеются не только в правой, но и в левой части ионно-молекулярного уравнения, протекают не до конца. Они доходят до состояния равновесия, при котором соль сосуи ествует с кислотой и основанием, от которых она образована. Поэтому уравнения подобных реакций правильнее записывать как обратимые реакции [c.249]

Уравнение (11,26) для скорости обратной реакции получено рассмотрением равновесных условий, но оно правильно и тогда, когда система не находится в равновесии. Так можно определять кинетику обратимой реакции, если известны кинетика прямой реакции и константа равновесия (несколько примеров дано в главе X). С другой стороны, Роутон и Росси-Бернарди определяли константу равновесия измерением констант скорости прямой и обратной реакций. [c.40]

НОЙ фазе, подтверждает высказанное предположение о протекании реакции либо в органической фазе, либо (что также возможно) в мицеллярной фазе. Правильность этих выводов была показана в ходе дальнейших исследований. Предположение о быстром установлении экстракционного равновесия (см. схему 2.1) подтверждено при изучении обмена анионов с помощью ион-селективных электродов. Из этих данных следует, что стадия, определяющая скорость, должна проходить в органической фазе. Константы скорости второго порядка для алкилирования нитрофенолята тетрапентиламмония были почти одинаковы для гомогенной реакции в дихлорметане и для реакции в системе СНаСУНаО [72]. Влияние различных катализаторов на ход реакции 1-бромоктана с ионом тиофенолята изучено в системе бензол/вода [3, 4]. [c.46]

Когда наши воззрения настолько усовершенствуются, что мы сможем с большой точностью обсуждать пропорциональные отношения между атомами элементов, обнаружится, что для объяснения их взаимодействия недостаточно прибегать к ариф-метическим отношениям, а необходимо привлекать геометрические представления об их относительном расположении во всех трех измерениях... Если число частиц, соединенных с одной частицей другого сорта, находится в соотношении 4/1, устойчивое равновесие сможет осуществляться при ус.ювии, что четыре частицы расположены в вершинах четырех равносторонних треугольников, образующих правильный тетраэдр... Но, по-види.мо.иу, напрасно надеяться, что гео.шшрическое распо.южение элементарных частиц будет когда-либо точно установ.гено. [c.464]

Нарисуйте приближенную фазовую диаграмму равновесия твердое вешество-жидкость-пар для N2. Правильно изобразите наклоны каждой кривой, отметьте положения тройной и критической точек и отметьте нормальное значение атмосферного давления в земньгх условиях. Затем укажите на диаграмме точки, соответствующие [c.152]

Нарисуйте приближенную фазовую диаграмму равновесия твердое вещество-жидкость-пар для ртути. Правильно укажите наклоны каждой кривой, положение критической точки и по крайней мере приближенно-место расположения тройной точки относительно 298 К и давления 1 атм. Плотность жидкой ртути равна 13,6 г см Вьиислите молярный объем жидкой и парообразной ртути при 298 К, считая, что парообразная ртуть обладает свойствами идеального газа, и сравните полученные значения объемов с молярным объемом текучей фазы в критической точке, приведенным в табл. 18-2. К чему ближе молярный объем ртути в критической точке-к молярному объему паровой или жидкой фазы ртути при 298 К [c.153]

Салливэн вычислил концентрацию атомов иода при различных интенсивностях облучающего света и нашел, что скорость образования HI пропорциональна квадрату концентрации атомов I. Следовательно, механизм, описываемый уравнениями (22-21), оказывается правильным. Классическая реакция Hj + I2 является тримолекулярной реакцией, которая кажется простой бимолекулярной реакцией лишь потому, что в обычных условиях между 2 и 21 существует тепловое равновесие. (Последнее утверждение остается справедливым до тех пор, пока кто-нибудь не поставит эксперимент, который докажет, что это еще более сложная реакция, лишь маскирующаяся под тримолекулярную.) Как указал Салливэн [J. hem. Phys., 46, 73 (1967)], тримолекулярная реакция [c.381]

Наиболее надежным методом определения области протекания реакции является независимое определение скорости массодере-носа. Это можно сделать, определив в условиях процесса скорость реакции, заведомо лимитируемой диффузией, например скорость окисления сульфита или озонирования двойной связи органических соединений. Конечно, и этот метод не свободен от ошибок за счет приравнивания скоростей массопереноса для различных реакций (см. гл. 13), но более надежен, чем косвенные определения. При использовании этого метода надо знать константы фазового равновесия, чтобы оценить истинные константы скорости реакции и правильно пересчитывать процесс на другие условия температур и давлений. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология