Дегидратация Дегидратирование

Л —исходная гидратированная кальциевая смазка б, в, г—стадии дегидратации — дегидратированная кальциевая смазка [c.189]

Влияние частичной дегидратации и примесей калия на активность силикагеля указывает на то, что разложение четыреххлористого углерода происходит только при наличии определенного набора функциональных групп на поверхности силикагеля, а именно при некотором оптимальном соотношении количества ОН-групп и свободнорадикальных групп, образующихся при частичной дегидратации силикагеля (I). Поскольку подобные свободные валентности дегидратированного силикагеля не обнаруживаются методом ЭПР, мы имеем дело с внутримолекулярным взаимодействием (II). [c.248]

По некоторым данным, формы кристаллов, наблюдаемые под электронным микроскопом, представляют собой дегидратированные псевдоморфозы с первоначального эттрингита. ИКС (рис. 66). ДТА (—) 100—200°С (максимум при 150°С) (дегидратация). При термической дегидратации в структуре эттрингита остается при 60°С—20 молекул при 110—8 молекул при 145—б молекул при 200°С— 2 молекулы НгО. Плотность 1,73 — 1,79 1,48 — [c.286]

В 1966 г. начато исследование процессов дегидратации суперфосфатов и получения конденсированных фосфатов кальция с регулируемой скоростью растворения в почвах. Предложен новый способ получения дегидратированных фосфорных удобрений, при котором существенно повышается степень разложения фосфатного сырья и концентрация питательных веществ. Изучены состав, растворимость и гидролитическое расщепление дегидратированных фосфатов кальция, полученных низкотемпературной дегидратацией одинарного и двойного суперфосфатов. Этот способ защищен авторским свидетельством и успешно прошел испытания на Одесском суперфосфатном заводе. [c.126]

Триполифосфат натрия (как и другие дегидратированные фосфаты), получаемый из экстракционной фосфорной кислоты, хуже по качеству, чем триполифосфат, полученный из термической кислоты. Это объясняется тем, что содержащиеся в экстракционной кислоте примеси не только разбавляют конечный продукт, но и действуют как каталитические пассиваторы на процесс дегидратации. [c.290]

Как видно из приведенных в табл. 2.11—2.13 данных, на распределение катионов в цеолитах со структурой фожазита влияет адсорбированная вода или остаточные ОН-группы. Напрпмер, ионы натрия при дегидратации фожазита перемещаются из мест Si и Sji в места Sj и 8ц (табл. 2.11). С поливалентными катионами дело обстоит сложнее. Ионы кальция и никеля предпочтительно занимают места Sj. При дегидратации фожазита ионы лантана из расположенных в окнах больших полостей мест Sjy перемещаются в места Sj. Распределение ионов лантана и церия в дегидратированном фожазите, по-видимому, сильно различается. В цеолитах СаХ и SrX катионы занимают только места Sj, Sj и S . Катионы, находящиеся в местах S , доступны для адсорбированных молекул. Распределение ионов La + в дегидратированном цеолите LaX изменяется при повышении температуры от комнатной до 735 ""С. С повышением температуры ионы La + смещаются из мест 8ц в места Sj. После удаления остаточного кислорода активацией при высокой температуре ионы La + занимают места Sj п sj. [c.110]

При дегидратации в вакууме структура эпистильбита стабильна по крайней мере до 250 С. Дегидратированный образец может адсорбировать воду, но не адсорбирует другие газы и пары. Хотя эпистильбит имеет систему каналов, достаточно широких для диффузии относительно крупных молекул, эти каналы при дегидратации, по-видимому, блокируются катионами. [c.136]

Алюмосиликатный каркас стильбита показан па рис. 2.84. Детали структуры дегидратированного стильбита неизвестны. Однако ясно, что, хотя его каналы должны были бы быть достаточно широкими для проявления молекулярно-ситовых свойств, при дегидратации происходит или разрушение структуры, или блокировка каналов катионами. В гидратированном стильбите ионы Са + координируются с молекулами воды и располагаются в полостях, образованных пересечением каналов [169, 170]. [c.139]

Адсорбционные измерения на брюстерите, дегидратированном в вакууме при 250 °С, показали, что на нем адсорбируется только вода (диаметр молекул 2,6 А). Количество адсорбируемой воды не эквивалентно тому количеству, которое удаляется из образца при дегидратации (12 и 15% соответственно). [c.141]

Гидратированный цеолит Размеры окон Дегидратированный цеолит Влияние дегидратации [c.143]

Дегидратированный цеолит Влияние дегидратации [c.151]

Дегидратированный цеолит Влияние дегидратации Наибольшие адсорбируемые молекулы [c.182]

Локализация Н,0 Дегидратированный цеолит Локализация катионов Влияние дегидратации [c.189]

Порошкообразный цеолит помещали в никелевый коаксиальный конденсатор. Дегидратацию проводили в вакууме при 350 °С. 1 — дегидратированный цеолит, 20 °С 2 — цеолит, содержащий 4,6% НгО, 22,8 °С 3 — цеолит, содержащий 9,.3% НгО, 23,5 °С. [c.402]

Для дегидратации предложено много различных катализаторов, но наиболее часто применяется серная кислота или одна из ее кислых солей. В производстве алкидных смол дегидратацию предпочитают проводить непосредственно в реакторе, так как фта-левый ангидрид сам катализирует реакцию дегидратации. Дегидратированное касторовое. масло первоначально предполагали использовать для частичной замены тунгового, но этому препятствуют сравнительно малая степень сопряженности н наличие только двух двойных связей. По скорости высыхания дегидратированное касторовое масло более сходно с льняным поли.меризованиым маслом, но после нанесения его пленки долгое время остаются липкими. Несмотря на это, благодаря хорошей стабильности цвета и атмосферостойкости, дегидратированное касторовое масло стало одним из основных высыхающих масел, используемых в производстве лакокрасочных. материалов. [c.74]

При прокаливании AljOg лН 2О постепенно теряет воду, превращаясь в оксоловые производные и в конечном счете в AI2O3. Механизм дегидратации достаточно сложен, и получаемые промежуточные продукты в зависимости от исходного вещества и условий обезвоживания имеюг различные свойства. Некоторые из них химически активны (преобладание ОН-мостиков) и легко растворяются в кислотах м щелочах, другие — химически неактивны (ОН-группы замещены на атомы О) и взаимодействуют лишь при сплавлении со щелочами. Одна из форм дегидратированного гидроксида — алюмогель используется в технике, как и силикагель, в качестве адсорбента. [c.455]

Дегидратация с применением нафталин- - yAb0o iu Mmu. Для ряда третичных спиртов эта кислота оказалась весьма эффективным дегидратирующим агентом. Вторичные спирты значительно более устойчивы к воздействию этого агента. Изопропилизоамилкарбинол, например, почти не изменился под действием нафталин-/3-сульфокислоты при 182° [68]. Однако диэтилкарбинол был успешно дегидратирован под влиянием толуолсульфокислоты [106]. [c.417]

Особенностью неионогенных деэмульгаторов является ухудшение их растворимости с повышением температуры. Это объясняется тем, что растворение их в воде связано с образованием водородных связей, Повышение температуры выше определенной вели ны приводит к их дегидратации, поскольку энергия водородной связи недостаточно велика, Дегидратированное при нагревании вещество теряет способность растворяться в воде, и раствор становится мутным, при охлаждении вещество вновь растворяется в воде. Каждый де ульгатор имеет свою температуру помутнения, являющуюся мерой соотношения величины гидрофильной и гидрофобной частей молекулы. При температуре помутнения деэмульгатор образует новую фазу и эфс ктивность его снижается, что обусловлено механизмом разрушения эмульсии. Экспериментальная проверка этого факта показала [ 110], что водорастворимые деэмульгаторы при введении в нефтяную эмульсию, нагретую выше их температуры помутнения теряют эффективность, Различие особенно значительно, если деэмульгаторы с низкими температурами помутнения используются для деэмульгации при высокой температуре, В случае проведения де-эмульгацни п температуре ниже температуры помутнения различие уменьшается, Способ ввода деэмульгатора оказывает наименьшее влияние на эффективность в случае применения реагентов с высокой температурой помутнения и низкой температурой деэмульгации. [c.132]

Присоединение молекул воды к оксиэтилированным веществам всегда протекает экзотермически, энергия водородной связи составляет около 7 ккал1моль. По максимальному повышению температуры при растворении в воде определенных количеств оксиэтилированных веществ Карабинас и Метцигер определяли степень их гидратации и получили результаты, хорошо совпадающие с теоретически вычисленными величинами. Подогрев разбавленных растворов оксиэтилированных веществ до определенной температуры приводит к дегидратации этих веществ вследствие того, что энергия водородной связи недостаточно велика. Дегидратированное при нагревании вещество теряет способность растворяться в воде п раствор становится мутным, а при охлаждении вещество опять растворяется в воде. Для каждого оксиэтилированного вещества имеется своя температура помутнения разбавленного водного раствора, являющаяся мерой соотношения величин гидрофильной и гидрофобной частей молекулы оксиэтилированных веществ. [c.138]

Вода. Шапиро и Кольтхофф [138] обнаружили при исследовании адсорбции красителя метилового красного нз раствора бензола, что силикагель частично терял адсорбционную способность по мере дегидратации даже при температурах предварительной обработки, когда еще не происходит понижение удель- ной поверхности вследствие спекания образца. Следовательно, краситель метиловый красный должен адсорбироваться на поверхностных группах SiOH, но не адсорбируется на дегидратированных силоксановых участках поверхности Si—О—Si. Они также нашли, что некоторое количество воды адсорбируется параллельно с адсорбцией красителя, когда предварительно нагретый силикагель охлаждают и выдерживают при различных значениях влажности. В том случае, когда давление пара воды становилось ниже, чем давление пара жидкой фазы, вода адсорбировалась не на дегидратированной поверхности кремнезема, а только на группах SiOH. Поскольку пары воды не ад- [c.898]

Как было показано Ждановым [141], дегидратация поверхности кремнезема вызывает появление гистерезисной петли ири измерении изотерм адсорбцгш — десорбция паров воды, причем такой гистерезис первый раз проявляется на дегидратированном силикагеле. (Вероятно, Жданов обнаружил этот эффект, связанный с дсгидратаг(ней кремнезема, еще до того, как выполнили свою работу Дзисько, Вишневская и Чесалова [90].) Жданов пришел к заключению, что НгО адсорбируется главным образом на группах ОН, но оксидные мостики, получаемые в результате дегидратации, могут быть регидратированы до образования груип ОН за счет адсорбции воды. До.казатсльством того, что НгО адсорбируется на группах ОН, согласно Жданову, является следующий факт. Когда силикагель нагревался при 500, а не ири 300 С, то образец дополнительно терял 2,2 ммоль групп ОН в расчете на 1 г 8102. При сравнении изотерм адсорбции, измеренных иосле предварительного нагревания силикагеля при 300 п 500°С соответственно, и при. значении относительного давления р/ро = 0,1, образец, который нагревался при 500°С, адсорбировал на 1,95 ммоль НгО/г 8102 меньше, чем образец, который нагревали прп 300°С. При р/ро = 0,2 эта разница составила 2,7 ммоль НгО/г 8102- Таким образом, прн низком относительном давлении при потере каждой группы ОН с поверхности воды адсорбировалось приблизительно на одну молекулу меньше. [c.899]

В результате второй реакции образовавшаяся лимонная кислота подвергается дегидратированию с образованием г мс-аконитовой кислоты, которая, присоединяя молекулу воды, переходит в изолимонную кислоту (изоцитрат). Катализирует эти обратимые реакции гидратации-дегидратации фермент аконитатгидратаза (аконитаза). В результате происходит взаимоперемещение Н и ОН в молекуле цитрата [c.346]

Во многих случаях размер окон, определенный для гидратированного цеолита, не согласуется с молекулярно-ситовыми свойствами дегидратированных кристаллов это может объясняться искажением каркаса при дегидратации и присутствием катионов в каналах. Имеющиеся данные о расположении катионов в гидра-шрованных и дегидратированных цеолитах показывают, что при дегидратации положение катионов в структуре может изменяться. [c.56]

Филлипсит имеет такой же алюмосиликатный каркас и дву-мернз ю систему каналов, как гармотом, но отличается химическим составом. Структурный анализ был проведен для полностью гидратированного филлипсита [74]. Положение катионов Na" и и молекул воды определено недостаточно точно. После дегидратации филлипсит не очень стабилен и при температурах выше 250 °С разлагается. Адсорбционные измерения показали способность дегидратированного филлипсита адсорбировать воду, что согласуется с размерами его каналов. В филлипсите и гармотоме каналы пересекаются в плоскости, перпендикулярной оси с, и трехмерная система каналов отсутствует. Вероятно, система каналов в дегидратированных цеолитах блокируется катионами, пре-пятствуюш,ими диффузии. По данным [35—37], синтетические цеолиты ZK-19, W и P-W имеют структуру типа филлипсита. [c.79]

I адсорбционных измерений. При дегидратации в кристалличе-ой структуре, по-видимому, происходят необратимые измене-я, о чем свидетельствует растрескивание кристаллов полингита и повторио гидратации. Структура дегидратированного шнгита не изучалась. [c.83]

Ломонтит известен с 1801 г. и широко распространен, тем не ме-его структура определена лишь недавно (82, 83]. Алюмосиликат-каркас содержит 4-, 6- и 10-членные кольца. Ионы Са " " и мо-/лы воды локализованы в каналах, причем места локализации I, по-вндимому, заняты только частично. Дегидратация ломон-происходит ступенчато частично дегидратированную фор-эбычно называют леонгардитом. Алюмосиликатный каркас нтита (рис. 2.40) нельзя отнести к какой-либо известной груп- [c.83]

Данные табл. 2.13 показывают, что в цеолитах типа Y ионы Na+, К и Ag+ локализованы преимущестЕенно в местах Sj, Si и Sji, причем значительная часть катионов занимает места Sjj в больших полостях. В местах Si и Sjv катионы отсутствуют. В дегидратированном цеолите LaY при повышении температуры до 725 происходит перераспределение катионов. В процессе ионного обмена ионы лантана гидролизуются и образуют с гидроксильными группами комплексы LaOH +. Присутствие в цеолите LaY гидроксильных групп подтверждают его ИК-спектры (см. гл. 6). При дегидратации часть гидроксильных групп, вошедших в цеолит вместе с гидролизованными катионами, остается в малых полостях и связывает пары катионов, локализованных в этих полостях в местах SJ. После удаления этих гидроксильных групп при более высокой температуре часть катионов смещается в места Sj, где координация с кислородом решетки более благоприятная. [c.110]

Как показали опыты, (С2Н5)зК не адсорбируется дегидратированными цеолитами СаХ (Si/Al < 1,5) и легко адсорбируется при комнатной температуре цеолитами aY (Si/Al > 1,5). Возможно, объясняется это тем, что ионы кальция в местах 8ц слегка искажают каркас цеолита, если они зани.мают больше 75% этих мест. Когда обш,ее число двухвалентных катионов превышает 40, искажение каркаса может настолько уменьшить размеры больших окон, что адсорбция молекул с критическими размерами пре-краш,ается. Если число катионов меньше 40, их влияние на каркас недостаточно и искажения окон не происходит. Если на элементарную ячейку приходится 40 катионов, то на каждую -ячейку приходится 5 ионов Са , из которых 2 занимают места Sj и 3 — места S . Предположение о возможном искажении каркаса подтверждают результаты изучения зависимости параметра решетки от отношения Si/Al для серии дегидратированных цеолитов СаХ и СаУ (рис. 2.59). На кривой зависимости параметра решетки при содержании А1 77 и 62 атома на элементарную ячейку наблюдаются сдвиги. Первый сдвиг может быть обусловлен искан ением каркаса в результате перемещения ионов кальция при дегидратации в энергетически более выгодные места, как это наблюдалось для шабазита [143]. Второй сдвиг соответствует такому распределению Si и А1, при котором в гексагональной призме содержатся 4 атома А1 и 8 атомов Si. [c.112]

Полученные результаты суммируются в табл. 2.14. В гидратированных цеолитах сильно поляри.зующие ионы Li , и La расположены в больших полостях, в то время как ионы с меньшей силой поляризации Na и К занимают места S . В соответствии с этим ионы Aln были обнаружены в местах Sj в Li-, Mg-, Zn- и La-формах п не обнаружены в этих местах в Na-и К-формах. В дегидратированных Na- и К-цеолитах ионы марганца не вытесняют катионы из мест Sj, а занил ают места S . Для двухвалентных катионов определен следующий порядок силы связи с местами Sj Са , Mg > Мп > Zh" . Ионы La в цеолитах LaX и LaY ведут себя одинаково Мн занимает места Sj даже при 400 X. Это объясняется присутствием остаточных ОН-групп. Существование в цеолитах ионов Ми в более ковалентном состоянии, иа присутствие которых указывают спектры типа г, объясняется образованием групп МпО и МнОИ в результате гидролиза в процессе ионного обмена. Как показывают данные рентгеноструктурного анализа, гидроксильные группы могут стабилизировать двух- и трехвалетные катионы внутри -полостей [124]. После разложения этих групп дегидратацией в более жестких условиях большая часть катионов занимает места Sj и 8ц. [c.115]

Гидратированный шабазит. В цеолитах с большими полостями катионы окружены молекулами воды, в то время как в цеолите с лгалыми полостялги катионы контактируют с ограниченным числом молекул воды, так, в анальциме катион окружен только 2 молекулами. В шабазите каждый иоы кальция окружен 5 не полностью координированными молекулами воды. Эти молекулы н ионы кальция не связаны с каркасом. Дегидратация шабазита протекает плавно, его каркас обладает достаточной жесткостью и не сжимается при дегидратации, но ионы кальция смещаются из полостей в места 81 и 8ц. Свободный диаметр 6-членного кольца равен 2,6 л,, и, следовательно, ионный обмен большинства катионов с не слишком большим радиусом может протекать беспрепятственно. Дегидратация сопровождается небольшим искажением каркаса. В гидратированном шабазите окна имеют более плоскую форму, чем в дегидратированном. При адсорбции молекулы воды координируются с ионами кальция, которые смещаются в другие положения, и при этом изменяется форма окна. В ромбоэдрической [c.117]

Свободный объем Плотность каркаса Система каналов Гидратированный цеолит Размеры окон Локализация Н2О Дегидратированный цеолит Локализацпя катионов Влияние дегидратации Наибольшие адсорбируемые молекулы [c.163]

В тех цеолитах, в которых после дегидратации структура каркаса по существу пе меняется, структура и форма пор также не претерпевают изменений. При последующей адсорбции или окклюзии различных веществ микропоры обратимо заполняются и освобождаются. Адсорбция на цеолитах предполагает заполнение пор, и обычные представления о площади поверхности, применимые к другим твердым адсорбентам, в данном случае теряют смысл[61]. Объем пор дегидратированного цеолита и других микропористых твердых тел, адсорбция на которых описывается изотермой I тппа, можно рассчитать по правилу Гурвича [62, 63]. Р1зотерма адсорбции обычно пересекается под углом 90° с вертикальной линией, соответствующей р/ро 1 (рис. 5.42). Предполагается, что в точке насыщения адсорбированное вещество (а ) заполняет микропоры твердого тела в виде обычной жидкости, плотность которой ( а) соответствует ее обычной плотности при данной температуре. Суммарный объем микропор Ур определяется уравнением [c.436]

Минерал гмелинит (с содержанием воды около 21,5%) был дегидратирован в результате 30-часового нагревания в вакууме до 350 °С. Хотя на кривой дегидратации ступенек не обнаружено, натриевая и бариевая катионообменные формы показывают плохо выраженную ступеньку (перегиб) между 115 и 130 °С [7]. По крайг ней мере вплоть до 240 °С, т. е. до того момента, когда удаляется 98% воды, структура гмелинита сохраняется. Согласно рентгенографическим данным, обезвоженная фаза устойчива до 700 °С. Обезгаженный при 350 °С в высоком вакууме гмелинит является прекрасным адсорбентом таких газов, как метан [14, 28, 29]. [c.469]

Аналогичные различия в поведении цеолитов при нагревании обнаружены лгежду стильбитом и стеллеритолг. Дегидратация стильбита при температурах до 350 приводит к потере большей части воды и одновременно к сжатию элементарной ячейки в направлении оси , т. е. в направлении, перпендикулярном слоям структурных единиц 4-4-1 (см. гл. 2) [34, 37, 38]. Изобара дегидратации стильбита, приведенная в одной из первых работ [1], говорит о ступенчатом отщеплении воды при 120 °С рентгенографические данные свидетельствуют, что, когда температура превышает 200 С, структура минерала деформируется, а при примерно 400 "С полностью разрушается. Дегидратированный при 350 °С цеолит можно полностью регидратировать. После частичного обезгаживания в вакууме стильбит легко адсорбирует такие газы, как аргон п криптон [34]. На кривой ДТА стильбита имеется два узкнх эндотермических пика. Если стильбит дегидратировать в вакууме при 300 °С, он способен вновь адсорбировать воду, однако его структура при этом сильно отличается от первоначальной. [c.471]

В настоящее время серьезной проблелюй является захоронение радиоактивных веществ, образующихся при переработке ядерного топлива. Исследования, проведенные в США, показали, что цеолиты могут быть использованы для выделения долгоживущих изотопов цезия и стронция. Указанные изотопы выделяют из жидких отходов радиоактивного производства, превращают в безводные хлориды цезия или фториды стронция и запаивают в металлические канистры для долговременного хранения. В качеств адсорбентов используются клиноптилолит, зеолон (морденит), NaA и AW-500 (см. гл. 9). Применяя зеолон, удалось выделить несколько килокюри изотопа s со степенью частоты выше 98% [2, 86]. Для извлечения радиоактивных изотопов пригодны цеолиты, обладающие достаточной химической стабильностью, устойчивостью к действию высокого уровня радиации. Другой метод хранения радиоактивных изотопов основан на их селективном извлечении при ионном обмене с последующей сушкой и дегидратацией изотопсодержащих цеолитов. Дегидратированные цеолиты, содержащие радиоактивные изотопы, запаивают в контейнеры, предназначенные для захоронения [87]. [c.606]

Диффузионные каналы могут образовывать трех-, двух- или одномерную систему цилиндрических каналов, параллельных определенному кристаллографическому направлению. Диффузия Б цеолитах с трехмерной сетью каналов, естественно, протекает более свободгто. Имеется несколько цеолитных структур, в которых теоретически возможна трехмерная или двухмерная диффузия, если не учитывать влияния катионов. Однако при дегидратации вода удаляется из каналов и остаюш,иеся катионы локализуются иа стенках или в сечении каналов и сильно затрудняют диффузию большинства молекул. Данные рентгеноструктурного анализа, обсуждавшиеся в гл. 2, получены главным образом для полностью гидратированных цеолитов. Однако для некоторых важных цеолитов имеется информация о структуре дегидратированных образцов. [c.614]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология