Антрацен электродов

При достаточно высоких катодных потенциалах восстанавливаются фенилзамещенные производные этилена и ацетилена (стирол, стильбен и др.), а также углеводороды с конденсированными ароматическими ядрами (нафталин, антрацен, 3,4-бензпирен и т.п.) и бифенилы. Ароматические соединения с одиночными бензольными кольцами не восстанавливаются. Следует заметить, что полициклические углеводороды при небольших анодных потенциалах могут окисляться на графитовом электроде с образованием одноэлектронной волны окисления. Этот метод используется для вольтамперометрического определения бенз(а)пирена в объектах окружающей среды. [c.462]

А. Г. Поздеева с сотрудниками [40] изучала восстановление антрацена, фенантрена и карбазола на ртутном капельном электроде. В более поздних работах [41] Поздеева предложила применение производной полярографии для определения антрацена. В. Д. Безуглый с сотрудниками [42] разработали методику полярографического определения следов карбазола я антрахинона в антрацене. [c.128]

Изучение поведения ряда карбоциклических органических соединений на угольных электродах [20] показало, что относительно легкому окислению подвергаются замещенные ароматические соединения (фенолы, амины), конденсированные структуры (антрацен) или полициклические соединения с сопряженными двойными связями (абиетиновая, левопимаровая кислоты). Окисление алифатических соединений на углеродных материалах, так же как и гидрирование, затруднено. Поэтому данных о применении этих реакций в электроаналитических целях с использованием углеродных материалов в литературе пока не имеется. [c.110]

При температурах от 180 до 300° С собирают еще четыре вида масел фенольное, нафталиновое, поглотительное и антраценовое. Из них различными методами извлекают фенол, крезолы, нафталин, антрацен, карб-азол и фенантрен. Остаток от перегонки каменноугольной смолы — черная, размягчающаяся при нагревании масса — пек, широко используется в дорожном строительстве, в производстве кровельных материалов, электродов и др. [c.260]

ИЗУЧЕНИЕ ГРАНИЦЫ РАЗДЕЛА АНТРАЦЕН/ЭЛЕКТРОЛИТ. АДСОРБЦИЯ КИСЛОТ ЖИРНОГО РЯДА НА АНТРАЦЕНОВОМ ЭЛЕКТРОДЕ [c.118]

Было изучено влияние потенциала антраценового электрода на адсорбцию масляной и капроновой кислот, которое достигалось изменением окислительно-восстановительного потенциала электрохимической системы, инжектирующей дырки в антрацен. С ростом окислительного потенциала адсорбционная способность исследованных кислот увеличивается. Это следует из зависимости В от окислительного потенциала, приведенной на рис. 6. На рис. 7 представлена зависимость а от потенциала электрода. Из рисунка видно, что межмолекулярное взаимодействие адсорбат — адсорбат линейно растет с увеличением окислительного потенциала. [c.120]

Линейная зависимость а от потенциала электрода может быть понята на основе модели Хансена [10]. В этой модели граница между электродом и водным раствором, содержащим небольшие добавки органического вещества, так же, как и в модели Фрумкина [11, 12], представляется в виде двух параллельно соединенных конденсаторов. Однако, в отличие от модели Фрумкина, одна из обкладок этих конденсаторов не является эквипотенциальной вследствие того, что обладает малой диэлектрической проницаемостью. Для точного выполнения модели Фрумкина необходимо, чтобы обе фазы (электрод и раствор) обладали бесконечно большими диэлектрическими проницаемостями. Применимость модели Хансена к границе раствор/воздух нашла экспериментальное подтверждение в работе [9], где рассмотрена зависимость адсорбционного скачка потенциала от степени заполнения. Возможно, что представления Хансена применимы и для границы раздела антрацен/раствор. Линейная зависимость а от потенциала электрода, возможно, объясняет ту степень приближения, с которой уравнение Фрумкина описывает экспериментальные результаты. [c.121]

Адсорбция кислот жирного ряда на антраценовом электроде изучалась по снижению скорости окислительно-восстановительной реакции, инжектирующей дырки в антрацен, вследствие механического экранирования поверхности электрода молекулами поверхностно-активного вещества. Для определения степени заполнения 0 использовалось выражение [c.122]

Построенная таким образом изотерма аДсорбции представлена на рис. 3 (сплошная линия). Экспериментальные точки, соответствующие экспериментальной изотерме для энантовой кислоты [2], хорошо ложатся на теоретическую кривую. Пунктиром на этом же рисунке представлена изотерма, рассчитанная по уравнению Фрумкина. Таким образом, предлагаемое в настоящей работе адсорбционное уравнение, по-видимому, более точно описывает экспериментальные результаты по адсорбции кислот жирного ряда на границе антрацен/электролит, чем уравнение [5]. Нельзя, однако, сделать более однозначный выбор между предлагаемым уравнением и уравнением (5) ввиду того, что полученные результаты находятся за пределами точности эксперимента. Построенная на основании предложенного адсорбционного уравнения зависимость константы адсорбционного равновесия В от потенциала антраценового электрода (рис. 4) носит линейный характер. При расчете этой кривой, однако, не принималась во внимание зависимость б от 0. Это не сказывается существенно на характере полученной кривой, ввиду того что б весьма слабо меняется со степенью заполнения 0. Линейный характер рассчитанной таким образом кривой согласуется с экспериментальной зависимостью, полученной в предыдущей работе [2]. [c.126]

Для проверки формул (4), (5), (7) и нахождения зависимости изменения скачка потенциала, вызванного специфической адсорбцией % от концентрации раствора на передней поверхности диэлектрика, была выбрана система антрацен — водный раствор иод/иодида. Вторым электродом служил [c.129]

Изучение границы раздела антрацен/электролит. Изотерма адсорбции кислот жирного ряда ка антраценовом электроде. Кирьянов В. А., Ложкин Б. Т., Б о г у с л в -с к и й Л. И. Сб. Адсорбция и двойной электрический слой в электрохимии . М., Наука , 1972 г., стр. 122-126. [c.277]

Полиядерные ароматические углеводороды (нафталин, антрацен и т. п.), а также небензоидные ароматические системы с успехом восстанавливаются па ртутном электроде и других катодах с высоким перенапряжением водорода. [c.97]

Каменноугольные масла, выделяемые из смолы, употребляются при улавливании бензольных углеводородов из газа (поглотительное масло), для пропитки древесины с целью ее консервации (шпалопропиточное масло), для производства сажи и во многих других целях. Каменноугольный пек, являющийся кубовым остатком при ректификации смолы, применяется при производстве электродов и анодной массы, в дорожном строительстве, для приготовления лаков, в качестве связующего при брикетировании угольной мелочи и т. п. В меньших размерах потребляются другие продукты переработки смолы антрацен, карбазол, хризен и др. [c.123]

Наиболее важными продуктами переработки смолы в настоящее время являются нафталин и фенолы (используемые для многочисленных синтезов), антрацен, карбазол, аценафтен и пирен (употребляемые преимущественно красочной промышленностью), каменноугольные масла (из которых готовят шпалопропиточные составы, дизельное топливо и олифы) и пек, широко применяемый в дорожном строительстве, для производства электродов, изоляционных материалов и пластических масс. [c.199]

Остается открытым вопрос о том, являются ли контакты с органическими веществами омическими контактами (в смысле свободной инжекции электронов или дырок). Может быть, следует различать разряжающиеся электроды, которые инжектируют электроны или дырки только при подходе носителей, и инжектирующие электроды, создающие в веществе избыточные дырки и электроны. Данные Коммандера и Шнайдера [84], касающиеся явлений поляризации в антрацене, по-видимому, указывают на существование такого различия. [c.21]

Смолу применяют как в сыром виде (для производства толя, консервирования дерева и пр.), так и главным образом в переработанном. В результате разгонки смолы получают ряд важных соединений фенол, крезолы, пиридиновые основания, нафталин, антрацен, легкие масла, тяжелые масла, пек, которые являются источником изготовления многочисленных органических соединений— красителей, лекарственных веществ, взрывчатых веществ, фото-препаратов и пр., а также применяются в дорожном строительстве, для производства толя, брикетов, электродов, пластических масс, синтетических дубителей и др. [c.75]

MO этого, в смоле в небольших количествах содержатся бензольные углеводороды бензол, толуол, ксилолы около 50—60% от массы смолы составляют высококипяш,ие продукты с большой молекулярной массой. Смола подвергается разгонке, а затем из фракции ректификацией выделяются бензол и его гомологи, кристаллизацией— нафталин и антрацен. Фенол получается при обработке фракций раствором едкого натра с образованием фенолята натрия eHsONa, который при дальнейшем взаимодействии с диоксидом углерода дает фенол. Пиридиновые основания удаляются из фракций промывкой разбавленной серной кислотой. Остаток после перегонки смолы — каменноугольный пек используется для изготовления электродов для электролизеров и электрических печей, в дорожном строительстве как материал для изоляции электросетей и подземных трубопроводов. [c.46]

Легкое масло (с темп. кип. до 180°С), которое составляет 0,5—1,0% от взятой смолы В нем содержатся ароматические углеводороды — бензол, толуол, ксилолы и др., выделяемые из него при дальнейшей перерабЬтке.. При температурах от 180 до 300° С собирают еще четыре вида масел фенольное, нафталиновое, поглотительное и антраценовое. Из них различными методами извлекают фенол, крезолы, нафталин, антрацен, карб-азол и фенантрен. Остаток от перегонки каменноугольной смолы — черная, размягчающаяся при нагревании масса — пек, широко используется в дорожном строительстве, в производстве кровельных материалов, электродов и др. [c.256]

Каллмен и Поуп [58] провели опыты с кристаллом антрацена, поме щенного между двумя электролитными электродами. Оба электрода содер жали по 1 моль иодистого натрия, а один из них был насыщен иодом В темноте наблюдался сильный выпрямляющий эффект, причем ток прохо дил гораздо легче, когда часть, содержащая иод, была положительной Эти исследователи пришли к выводу, что молекулы иода приводят к внед рению положительных дырок в антрацен. Было показано, что такой процесс энергетически вполне возможен. [c.694]

Водород и кислород, выделяясь в виде атомов, имеют сильное восстановительное и окислительное действие на вещества, находящиеся у электродов. Так, например, нитробензол на катоде восстанавливается в анилин, на аноде антрацен окисляется в антрахинон и т. д. Однако далеко не при всех случаях окисления и восстановления объяснение процесса кроется в действии атомов водорода или кислорода окисление может быть также вызвано непосредственным перезаряжением иона. Так, при окислении иона Ре + он отдает один электрон [c.262]

Такие вещества, содержащиеся в продуктах пирогенетической переработки угля, как стирол, кумарон, инден, сероуглерод, меркаптаны, сульфиды, дисульфиды, нафталин, пиридин и его гомологи, хпнолин и его гомологи, антрацен, фенантрен, карбазол, дифениленоксид, аценафтен, флоурен, хризен, пирен и многие другие, восстанавливаются на ртутном капельном электроде и могут служить объектами для исследования полярографическим методом. [c.336]

Изучение rpaниtы раздела антрацен/электролит. Адсорбция кислот жирного ряда на антраценовом электроде. Л о ж к и н Б. Т.. Богуславский Л. И. Сб. Адсорбция и двойной электрический слой в электрохимии . М., Наука , 1972 г., стр. 118 — 121. [c.277]

Насыщенные углеводороды полярографически неактивны. Так же неактивны углеводороды с изолированной двойной или тройной связью (этилен и его гомологи, ацетилен, циклогексен и др.). Ди- и полиненасыщенные углеводороды восстанавливаются на капельном ртутном электроде, если кратные связи находятся в кумулированном (аллен) или сопряженном положении (бутадиен, винилацетилен, диацетилен , азулены , циклооктатетраен и т. п.). Бензол и его гомологи полярографически неактивны. Ароматические углеводороды с несколькими неконденсированными бензольными ядрами (дифенил, трифенилметан и др.) и конденсированные ароматические системы (нафталин, инден, флуореп, антрацен, пирен, хризен и т. п.) восстанавливаются полярографи-чески ° . Ароматические углеводороды с ненасыщенной боковой цепью типа стирола, стильбена или фенилацетилена восстанавливаются на капельном ртутном электроде 2- 4 Согласно Лай-тинену и Вавзонеку механизм восстановления непредельных углеводородов на ка11ельном ртутном электроде выражается схемой [c.28]

Каменноугольная смола содержит около 300 веществ. Содержание особо важных веществ в смоле (%) нафталина 5—10 фенантрена 4—6 карбазола 1—2 антрацена 0,5—1,5 фенола 0,2—0,5 крезола 0,6—1,2 пиридиновых оснований 0,5—1,5. Помимо этого, в смоле в небольших количествах содержатся бензольные углеводороды бензол, толуол, ксилолы около 50 —60% от массы смолы составляют высококипящие продукты с большим молекулярным весом. Смола подвергается разгонке, а затем из фракции ректификацией выделяются бензол и его гомологи, кристаллизацией — нафталин и антрацен. Фенол получается при обработке фракций раствором едкого натра с образованием фенолята натрия eHgONa, который при дальнейшем взаимодействии с двуокисью углерода дает фенол. Пиридиновые основания удаляются из фракций промывкой разбавленной серной кислотой. Остаток после перегонки смолы — каменноугольный пек используется для изготовления электродов для электролизеров и электрических печей, в дорожном строительстве как материал для изоляции электросетей и подземных трубопроводов. [c.158]

При измерениях в слоистой ячейке антрацен дает эффект Дембера. Если свет сильно поглощается, то при освещении через один из электродов носители возникают вблизи него. Если два носителя отличаются подвижностями, то один из них (в случае антрацена — положительный) будет обгонять и вызывать дополнительную разность потенциалов в кристалле. Это было названо фотовольтаическим эффектом, но в литературе он больше известен под названием эффекта Дембера. Детальный математический анализ эффекта дали Мосс, Пинчерл и Вудворд [118]. Для случая, когда число фотовозбужденных носителей сравнимо с числом носителей, присутствующих в темноте (что, вероятно, имеет место для антрацена), они вывели следующее выражение для потенциала Дембера [c.27]

Каллмен и Поуп [72] показали, что фото-э. д. с. в тонких кристаллах антрацена с электролитными электродами, как и следовало ожидать, мало зависит от интенсивности света. Величина потенциала была около 100 мв при внешней нагрузке 10 ом. При увеличении толщины кристалла напряжение увеличивается, но и сопротивление внутренней цепи возрастает, а отдаваемая мощность, во всяком случае минимальная, не повышается. Когда скорость поверхностной рекомбинации 5 = 0 или когда контакты отсутствуют, потенциал Дембера не возникает. Это имеет место в равновесном состоянии, но все же перенос и при таких условиях должен еще наблюдаться. Знак этого переноса указывает на знак основных носителей заряда. Помещая кристалл между обкладками конденсатора, одна из которых бралась прозрачной, Пуцейко [136] использовала эффект Дембера для определения знака заряда носителей. Такой прием обычно считают емкостным методом . Пуцейко нашла, что в антрацене основные носители имеют положительный заряд. Картина становится более сложной, когда в дополнение к негомоген- [c.27]

Эффект выпрямления изучался многими авторами. Чайновет и Шнайдер [31] писали о нем еще в 1954 году. Зимцер [190] обнаружил его в слоистой ячейке, а также в неравномерно освещенной поверхностной ячейке. Появление пространственного заряда вблизи электродов приводит в слоистой ячейке к зависимости фототоков от времени. Ток быстро падает с первоначально высокого значения. В зависимости от интенсивности света, длины волны возбуждающего света, направления поля и типа используемого кристалла могут быть получены различные виды графиков ток — время. Рис. 10 дает сводку различных найденных эффектов описание многих других эффектов можно найти в работе Лайонса и Макки [102] по объемным токам в антрацене. Для более подробного ознакомления с данной проблемой читателю следует обратиться к оригинальным работам. [c.29]

Из значений токов насыщения Каллмен и Поуп [76] вычислили квантовый выход, равный 230 квантам на носитель при длине волны 3650 А и 340 квантам на носитель при 4360 А. Этот метод не совсем надежен, поскольку не ясно, чем ограничен ток. Возможно, что он ограничен диффузией или разрядкой ионов на антраценовом электроде, тем более что насыщение тока в антрацене при таких полях раньше никогда не наблюдалось. И все же метод очень перспективен, так как дает возможность очень легко изучать поверхностные явления в веществах, которые нельзя исследовать в газовой фазе. Очень интересное замечание было сделано Каллменом и Поупом [72] в связи с фотовольтаическим эффектом, наблюдавшимся при использовании электролитных электродов. Фотовольтаический эффект возникает только под действием света, ток проходит через растворы, и на границе [c.36]

Высокую подвижность поверхностных носителей, которую нашли Комптон, Шнайдер и Уэддингтон [35] в антрацене, Кирнс и Калвин [80] позже использовали как средство для оценки подвижности объемных носителей во фталоцианине. Когда свет падал на сторону, противоположную той, на которой находилась пленка с присоединенными электродами, наблюдалось значительно большее время нарастания фототока, чем при освещении лицевой стороны. Сделав геометрический анализ, авторы смогли оценить время, затраченное носителем на миграцию через пленку от тыльной стороны к лицевой. Оказалось, что подвижность имеет порядок 10 — 10 см -в -сек . Эти значения гораздо меньше найденных Кеплером [82] и Ле Бланом [94] для антрацена. Такое расхождение Кирнс и Калвин [80] объясняют значительной поликристалличностью пленки. Было бы интересно исследовать их методом чистые кристаллы антрацена, чтобы посмотреть, согласуются ли полученные результаты с более ранними данными. [c.47]

Они изучили фотоинъекцию электронов в жидкость. Электроны образовывались при облучении видимым светом отрицательного родиевого электрода, помещенного в бензольный раствор ароматических углеводородов, таких, как нафталин, фенантрен, антрацен и пирен. Фототок а) значительно больше темнового тока, и порог фотоионизации понижается по сравнению с фотоэлектрическим эффектом в газовой фазе, что обусловлено двумя факторами 1) электронным сродством ароматического углеводорода, который присоединяет электрон и становится носителем тока 2) энергией сольватации ион-радикала. Процесс можно представить следующей схемой [c.307]

В настоящем сообщении приводятся сравнительные данные по гидрированию (I), (II) и (III) на скелетном никеле с кинетическим исследованием процессов и измерением потенциала катализатора. Каждая серия опытов проводилась на катализаторе одной порции приготовления, имевшем постоянную активность. Катализатор (W-4) готовили по [31. Исходные соединения получены (I) — по [4], (II) и (III) — конденсацией 12,15-ди гидро-12,15-диоксо-2,3,6,7 - дибензотриптице-на с антраценом и пентаценом, соответственно. [О синтезе (II) и (III) будет отдельное сообщение.] Методика кинетических измерений была описана ранее [51. Потенциометрические измерения проводили по методу, разработанному Д. В. Сокольским [6]. Потенциал катализатора измерялся относительно водородного электрода. Потенциометрические исследования в среде диметилформамида ранее никем не проводились, вследствие чего пришлось преодолеть значительные затруднения для достижения стабильности работы электрода. [c.200]

К измельченному антрацену перед суспендированием добавляется небольшое количество ацетона и уксусной кислоты. Окислителем является собственно анодный кислород, но для более полного его использования необходимо введение катализаторов—переносчиков кислорода. Катализаторами являются соединения таких металлов, которые меняют свою валентность под влиянием окислителей и восстановителей из них оказались вполне пригодными 3%-ные растворы двухромовокислого калия или натрия. Температура электролита около 100 необходимо энергичное размешивание. Анодом служит чистый свинец, покрытый слоем перекиси свинца, катод желательно иметь из металла с малым водородным перенапряжением и не корродируемого серной кислотой. Удобны электроды в форме коаксиальных цилиндров, из которых внутренний служит анодом электроды отделяются один от другого пористой кислотоупорной диафрагмой. Плотность тока на аноде 10 а1дм . Рабочее напряжение 3—5 в. [c.609]

Поскольку не существует общих универсальных химических методов определения моно- и полициклических углеводородов и их производных, часто используют инструментальные методы (УФ-спектроскопию). Моноядерные ароматические углеводороды (особенно производные бензола) дают интенсивную полосу поглощения в интервале 250—280 нм, если они не содержат в боковой цепи сопряженных ненасыщенных углерод-урле-родных связей. Используя эту полосу поглощения, можно определять концентрацию бензола на уровне микромолей в водных растворах [22]. Конденсированные полициклические углеводороды поглощают в области тех длин волн, где простые ароматические соединения имеют очень слабое поглощение. Так, например, нафталин (в изооктане) при 220,5 нм, антрацен (в этаноле) при 276 пм и хризен (в этаноле) при 268 нм имеют молярный коэффициент поглощения порядка 10 . Для их идентификации или полумикроопределения можно использовать спектры флуоресценции в растворах гексана или циклогексана. Флит и др. [23] определяли конденсированные ароматические углеводороды в диметилформамиде по люминесценции, возникающей при наложении низковольтного переменного напряжения на электроды. [c.442]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология