Коэффициент растворения температурный

Связь между коэффициентом В, подвижностью иона и энтропией растворения. Температурный коэффициент подвижности ионов так же, как и температурный коэффициент В, закономерно зависит от кристаллографического радиуса [c.148]

Система ПВХ — пластификатор, как и большинство концентрированных растворов полимеров, при быстром переходе от высокой температуры к более низкой в связи с сильным ростом вязкости не успевает переходить в термодинамически равновесное состояние. При резком охлаждении пластифицированного полимера от температуры переработки до комнатных температур (закалка) в нем фиксируется структурное состояние, соответствующее более высоким температурам. Далее, если закаленные образцы выдерживаются при заданной температуре, то со временем в системе устанавливается состояние, характерное для температуры выдержки. В ходе выдержки протекают два взаимосвязанных процесса — образование новых межмолекулярных связей за счет активных групп полимера [2, 3] (система ПВХ —ДОФ имеет положительный температурный коэффициент растворения) и обогащение пластификатором той части полимера, которая расположена в межструктурных областях. Причиной, обусловливающей обогащение пластификатором одних областей и обеднение других, является, по нашему мнению, более резкое уменьшение парциальной растворимости упорядоченных областей полимера при понижении температуры, поскольку понижение температуры в большей степени способствует уплотнению и структурированию участков макромолекул, расположенных именно в упорядоченных надмолекулярных образованиях, хотя бы вследствие того, что в упорядоченных областях плотность полимерных цепей значительно выше [1], а больший [c.38]

Из приведенных выше уравнений (1У-43), (1У-44) и (1У-52) вытекает принципиальная возможность измерения адсорбции летучих соединений из раствора в НЖФ на поверхности твердого тела путем определения коэффициента Ка- Эта возможность может быть легко реализована экспериментально при использовании одного из вышеописанных методов определения этого коэффициента. По температурной зависимости коэффициента адсорбции на границе НЖФ — твердый носитель можно определить и соответствующую теплоту адсорбции, используя метод, аналогичный описанному в литературе для определения теплоты растворения [7] или теплоты адсорбции для системы таз — твердое тело [6, 8]. В табл. 1У-4 приведены теплоты растворения углеводородов на апиезоне К и теплоты их адсорбции на поверхности апиезон К — твердый носитель ИНЗ-600. [c.103]

Для большинства солей и смесей температурный коэффициент растворения хлора положителен. [c.115]

Диффузионный характер растворения подтверждается также значениями температурного коэффициента растворения этих веществ (/(,-blO)// i l,l-l,8. [c.108]

Рис. 1. Температурные коэффициенты растворения благородных га.юв в воде.

Пример 2. Во сколько раз увеличится скорость растворения железа п 5-процентной соляной кислоте при повышении температуры с 18° С до 32° С, если температурный коэффициент скорости в этом растворе H l равен 2.8. [c.227]

Температурная зависимость коэффициента растворимости, определяемая, согласно (3.8), энтальпией растворения, усиливается с ростом молекулярной массы, размеров молекулы газа и энергетического параметра взаимодействия гц. [c.75]

В таких системах, согласно (3.19), резко возрастает энтальпия растворения и усиливается температурная зависимость коэффициента растворимости. [c.75]

Коэффициенты активности связаны с парциальными молярными характа ристиками растворенного вещества и растворителя фундаментальными термодинамическими соотношениями. Некоторые из этих соотношений имеют большое практическое значение, так как лежат в основе различных методов определения парциальных молярных величин и других термодинамических свойств раствора. Важное значение имеет, например, температурная производная коэффициента активности. Чтобы получить это соотношение, заменим / 2 в (131.1) на Ог по (121.10) [c.378]

Соотношение (138.4) часто используется в практике для расчета относительной моляльной энтальпии из данных по температурной зависимости коэффициента активности. Дифференцирование по температуре уравнения (138.3) позволяет получить выражение для парциальной молярной н моляльной теплоемкости растворенного вещества [c.378]

ЭДС этого элемента при 298 К равна 0,071 В. Температурный коэффициент элемента (дВ/дТ)р = 1,8 10 В/К. Вычислите для таллия, растворенного в ртути, а(Т1), vотклонения раствора Т1 — Hg от закона Рауля. [c.332]

Для расчетов термодинамических параметров используют теоретические уравнения их связи с молекулярными параметрами, полученные на основе модельных представлений, о строении системы [139]. Большим достижением подобных теорий является установление термодинамического сродства смешиваемых компонентов, что позволяет прогнозировать тип критической температуры растворения системы (рис. 4), определяемый характером и знаком температурной зависимости значения второго вириального коэффициента Лг и значения АО [140]. [c.37]

П. П. Кобеко указывает, что повышение уровня вязкости при одновременном сохранении пологого хода вязкостно-температурной кривой, свойственного маловязкой жидкости, может быть достигнуто лишь путем введения в эту последнюю ... каких-то частиц, неизмеримо больших по величине, чем молекулы данной жидкости . В этом случае макроскопическая вязкость системы увеличится, температурный же ход вязкости останется тем же, так как уменьшение скорости течения жидкости будет обусловлено лишь уменьшением поперечного сечения свободного пространства. То же будет, если в качестве упомянутых частиц в растворе будут находиться молекулы растворенного веш,ества, во много раз (в сотни и тысячи) превышаюш,ие размеры молекул растворителя. Таким образом, для получения жидкости с очень малой температурной зависимостью вязкости следует выбирать растворитель с очень малым температурным коэффициентом, т. е. маловязкую жидкость, и повышать вязкость ее до необходимого уровня путем растворения в ней высокомолекулярного вещества [20]. [c.131]

Для исследования структуры растворов фуллерена С60 является интересным провести исследования растворимости вещества и определить характер температурной зависимости растворимости. При помощи экспериментальных данных по растворимости и привлечения модельных представлений для их расчетов появляется возможность определения некоторых термодинамических характеристик растворов и растворенного вещества, таких, как интегральная теплота растворения в насыщенный раствор, активности и коэффициенты активности растворенного вещества, а также избыточные термодинамические функции. Выявленные параметры растворов позволяют сделать предположения о характере межмолекулярных взаимодействий в исследуемых системах и, в свою очередь, оценить роль структурообразования в растворах. [c.57]

Большое значение имеет то, что скорость диффузии растворенных атомов в металлах часто бывает велика по сравнению со скоростью растворения газов в металлах или со скоростью десорбции с поверхности металла. Температурный коэффициент диффузии водорода через никель или платину полностью определяется теплотой десорбции с поверхности этих металлов водорода [169], выделяющегося в виде молекул. [c.107]

Константа скорости растворения Кф зависит от температуры в соответствии с температурным коэффициентом диффузии. Она также зависит от условий перемешивания. [c.149]

На основе определения скорости диффузии была вычислена величина толщины б переходного слоя, для которой получены вполне реальные значения 0,02—0,05 мм. Этот факт имеет существенное значение для подтверждения диффузионной теории растворения. В пользу диффузионного механизма процесса говорят и такие факты, как малая зависимость скорости растворения от природы растворяемого вещества и силы кислоты, незначительный температурный коэффициент диффузии и т. д. Скорость диффузионных процессов при повышении температуры на один градус растет на 1—3%. [c.228]

Некоторые свойства могут быть отнесены к раствору в целом (макросвойства) или к отдельным компонентам раствора (парциальные свойства). Рассмотренные ранее термодинамические величины V, 8, и, Н, Р, Ср, Су, Р, а также концентрация, плотность р, вязкость Т1, электрическая проводимость к, теплопроводность рЯ, и другие — это общие характеристики раствора. На основе концентрационных и температурных зависимостей этих свойств вычисляют теплоты растворения и кристаллизации, разведения и концентрирования, испарения и сублимации, парциальные теплоемкости, избыточную относительную парциальную энтропию, парциальные кажущиеся молярные объемы, растворимость, фугитивность, коэффициенты активности и активность и т. д. [c.74]

Коэффициент активности и осмотический коэффициент связаны с другими парциальными молярными характеристиками растворенного вещества и растворителя фундаментальными термодинамическими соотношениями. Важное значение имеет, например, температурная производная коэффициента активности. Чтобы получить это соотношение, разделим обе части уравнения (VI.73) на Т и продифференцируем полученное выражение по температуре [c.125]

Расстояние между линиями равновесия при абсорбции и десорбции зависит от температурного коэффициента ФШ в формуле (1-19). Чем больше этот коэс )фициент и, следовательно, чем больше ди( х )еренциальная теплота растворения компонента, тем больше расстояние между указанными линиями и тем меньше расход десорбирующего агента. Уменьшение расхода десорбирующего агента при возрастании дифференциальной теплоты растворения объясняется тем, что поглотительная способность раствора при этом быстро увеличивается. В результате количество поступающей на десорбцию жидкости уменьшается в большей степени, чем возрастает ди( х )еренциальная теплота растворения. [c.317]

Построение модели п-й стадии процесса, описываемой этими уравнениями, дано на рис. У1П-6. Схема чрезвычайно проста, материальные балансы отдельных компонентов используются для нахождения их концентраций. Если константы скоростей реакции А р и ко р и коэффициент распределения К являются функциями температуры, модель, показанная на рис. УП1-6 и повторенная для всей цепочки из п стадий, может быть использована с некоторыми изменениями для нахождения оптимального температурного режима для каждой стадии. За критерий оптимальности в соответствии с постановкой задачи может быть принята максимальная конечная концентрация Х з растворенного вещества в растворителе р (при указанных в условии задачи ограничениях). Задача может быть решена на ЭЦВМ методом последовательных приближений. На рис. УП1-7 показана схема связи отдельных стадий процесса между собой. [c.156]

По мнению автора большое значение при определении равновесия сольватация — десольватация при различных температурах имеет то обстоятельство, что зависимость растворяющей способности от температуры определяется как величиной, так и геометрической формой молекул пластификатора. Растворяющая способность пластификаторов с длинными вытянутыми молекулами увеличивается с понижением температуры. С этим хорошо согласуется большая эффективность пластификаторов алифатических эфиров моно- и дикарбоновых кислот при охлаждении пленок поливинилхлорида. То же относится и к алкилфосфатам, но не к арилфос-фатам. Для трикрезилфосфата температурный коэффициент растворения равен 0,0015, а температура хрупкости пленок 0° С. Для триоктилфосфата соответственно температурный коэффициент равен —0,0038, а температура хрупкости понижается до —50° С. Такая же зависимость получена и для фталатов. [c.352]

Как видно из анализа данных рис. 1—6, температурный коэффициент в исследованных растворителях имеет как положительные, так и отрицательные значения. Можно отметить, что отрицательные значения температурного коэффициента растворения характерны для воды и растворителей с водоподобной структурой. Это объясняется тем, что вода с ее особыми свойствами (сильной ассоциацией, ажурной структурой, большой диэлектрической постоянной и малым термическим расширением) ведет себя особо по сравнению с органическими раст Ю- [c.203]

Турбулизация межфазной границы может быть обусловлена- также возникающими при тепло- или массопередаче локальными изменениями поверхностного натяжения. Учет влияния концентрационных и температурных изменений поверхностного натяжения на гидродинамику вблизи межфазной границы представляет собой весьма сложную и в настоян1ее время еще не решенную задачу (необходимо исследовать устойчивость решения уравнения Навье — Стокса по отношению к малым возмущениям — локальным изменениям скорости). Пока сделаны лишь первые попытки решения этой задачи [72, 73]. В частности, показано [72], что возможность возникновения неустойчивости существенно зависит от знака гиббсовой адсорбции растворенного вещества в состоянии термодинамического равновесия, а также от соотношения между кинематическими вязкостями соприкасающихся фаз и коэффициентами диффузии веществ, которыми обмениваются эти фазы. Объяснено явление стационарной ячеистой картины конвективного движения, вызванного локальными градиентами поверхностного натяжения [73].. Дальнейшие исследования в этой области наталкиваются на серьезные математические трудности. [c.183]

ЭДС этого элемента при 298 К равна 0,071 В. Температурный коэффициент элемента (дЕ1дТ)р = 1,8 10" В/К. Вычислите относительную молярную энтальпию АНп растворения таллия в амальгаме, если Хт1 = 0,085. [c.325]

Зависимость скорости гстер()гениых реакций от температуры подобна этой зависимости для гомогенных реакций, но только ио сравнению с последней более резка. Другими словами—температурный коэффициент скорости гетерогенныч реакций больше, чем гомогенных. Это объясняется тем, что нри повышении температуры помимо непосредственного влияния этого фактора иа скорость реакции автоматически увеличивается ко щентр.ация вещества, попадающего в газовую (или л идкую) фазу путем испарения (илн растворения), и которая считалась при длиной температуре постоянной. [c.101]

Галургический способ выделения хлорида калия из сильвинита или метод избирательного растворения и раздельной кристаллизации основан на различии температурных коэффициентов растворимости хлоридов калия и натрия при их совместном присутствии, то есть в системе КС1—Na l—Н2О . В растворах, насыщенных обеими солями, при повышении температуры от 20—25°С до 90—100°С содержание хлорида калия возрастает примерно в два раза, а хлорида натрия несколько уменьшается (табл. 17.2). [c.256]

Как следует из этих данных, повышение температуры работающего масла всего на 16° в подавляющем большинстве случаев увеличивает потери металла в несколько десятков раз. Если соноста-нихь это с хорошо установленным температурным коэффициентом окисления, равным примерно 2 на каждые 10°, то станет очевидным, что температура влияет не только на интенсивность окисления масла, но главным образом непосредственно на скорость растворения металла в масле, хотя механизм этого влияния и не вполне еще ясен. [c.319]

Для растворов С60 в толуоле в температурном диапазоне выше ТМР расчет коэффициентов активностей показал увеличение их значений относительно таковых при температурах ниже ТМР (табл. 3.1). Величины активности фуллерена С60 в данных растворах также увеличиваются и превышают значения концентрации растворов, что в целом указывает на положительные отклонения растворов от идеальности и отсутствие кластерообразования (С60) . Необходимо отметить, что вывод об отсутствии кластерообразования в данных растворах, возможно, является не вполне справедливьпи и требует дополнительной проверки, поскольку расчет коэффициентов активности С60 производили в рамках модели идеального раствора (см. формулу 3.2). Учитывая, что расчет энтальпии растворения С60 по формуле Шредера показал на существенную не-идеальность данных растворов, вопрос о кластерообразовании или отсутствии такового целесообразно считать открытым на данном этапе рассмотрения изучаемых систем. [c.66]

Процесс растворения большинства малйрастворимых соединений в воде эндотермичен (АН>0), поэтому с повышением температуры растворимость осадков, как правило, увеличивается. Известны также соединения, растворимость которых с ростом температуры уменьшается, как, например, aS04> /2Н2О, однако число таких соединений невелико. Температурный коэффициент растворимости у разных соединении весьма различен. Растворимость некоторых веществ в области темпе( атур от комнатной до 100°С изменяется в десятки раз, как это н) блюдаетсЯ, например, у РЫг. У большинства малорастворимых осадков растворимость от температуры зависит сравнительно мало. .) [c.93]

Повышение температуры в большинстве случаев является эффективным средством ускорения растворения. Когда процессы растворения подчиняются диффузионной кинетике, температурный коэффициент их скорости практически совпадает с температурным коэффициентом диффузии при возрастании температуры на 10 К скорость растворения увеличивается в 1,5—2 раза. Повышение температуры способствует снижению вязкости раствора и, следовательно, уменьшает толщину диффузионного слоя и его сопротивление массопере-даче — значение К возрастает. Но, помимо этого, при повышении температуры возрастает растворимость Хц большинства веществ, т. е. увеличивается движущая сила растворения Хо—х, а поэтому и скорость растворения. Для веществ же, растворимость которых с повышением температуры yM HbmaeT H, нагревание может не только не ускорить, но даже замедлить или совсем приостановить этот процесс. [c.219]

Фторид лития негигроскопичен и принадлежит к малорастворимым солям лития при 25° в 100 г воды растворяется 0,13 г [59]. О знаке температурного коэффициента растворимости данные противоречивы [7, 10]. Теплота растворения —1,04 ккал/моль [10]. Кристаллогидратов не образует. Растворимость в воде понижается в присутствии аммиака и особенно (даже малых количеств) ЫН4р [10]. В отличие от других галогенидов лития ЫР не растворяется в большинстве органических растворителей [10]. [c.18]

Однако точность величин 7г, являющихся температурным коэффициентом о. п. м. э., во многих случаях неудовлетворительна, что ограничивает возможности применения уравнения (У.ЗО) для расчета С ,, В методе интегральных теплот Коббла рекомендуется использовать для этой цели температурные коэффициенты первых интегральных теплот растворения. Так как [c.95]

Вблизи атомов растворенного вещества в результате различия объемов атомов этого вещества и растворителя или различия электронной плотности возникают значительные области повышенной подвижности растворителя. На диффузионную подвижность особенно влияю р наследственные дефекты и, следовательно, структура металла. Границы зерен, трубки дислокаций являются путями повышенной подвижности. Таким образом, металл пронизан подобными путями. Существенно, что границы зерен соединены друг с другом и образуют в металле как бы сеть путей повышенной подвижности. Энергии активации диффузии по таким путям, естественно, заметно меньше, чем в объеме зерна. Однако в предэкспоиенциаль-ный фактор Оо входит лишь определенная доля сечения этих путей от всего сечения металла. Поэтому и Е, и Оо в областях повышенной подвижности меньше. Так как в этих областях Е имеет меньшую величину, то вклад в общий поток диффузии по ускоренным путям будет более значительным при низких температурах, когда скорость диффузии в середине зерна мала. Вследствие этого при достаточно высоких температурах суммарный процесс диффузии определяется диффузией по объему зерен, а при низких — по границам зерен. Это проявляется на температурной зависимости коэффициента диффузии. При больших значениях 1/Т (область низких температур) угол наклона прямой линии в координатах [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология