Лигнин минеральной кислоты

Разделение органической массы углей, которая представляет собой сложную смесь самых различных соединений, на отдельные группы веществ, каждая из которых обладает общими свойствами в отношении действия органических растворителей, щелочей, минеральных кислот и других химических реактивов, называется групповым анализом. Предложено много методов группового анализа различных видов твердого топлива. Наиболее целесообразными для группового анализа торфа являются следующие обработки а) последовательное экстрагирование битумов в аппарате Сокслета эфиром и бензолом б) обработка водой при 60 °С с целью выделения простых сахаров в) обработка кипящей водой с целью гидролиза пектиновых веществ г) обработка на водяной бане 2%-ной соляной кислотой с целью гидролиза гемицеллюлозы д) обработка 2%-ным едким натром на водяной бане для экстракции гуминовых кислот е) обработка 80%-ной серной кислотой с целью гидролиза целлюлозы и ее определение по количеству образовавшейся глюкозы, причем остаток принимается за лигнин. [c.161]

Из растительных тканей лигнин может быть выделен многими способами, например гидролизом в присутствии минеральных кислот (серной). Гидролизный лигнин имеет следующий элементарный состав, масс. % [c.130]

Наиболее важное значение имеют реакции гидролитической деструкции лигнина под действием водных растворов кислот и оснований (гидролиз) и водно-диоксановой смеси в присутствии кислотного катализатора ( ацидолиз ) и без него, а также сольволиз под действием органических растворителей в присутствии кислотных и основных катализаторов, например, этанолиз в присутствии НС1, ацетолиз под действием уксусной кислоты с добавкой кислотного катализатора (минеральной кислоты) и без него и некоторые другие. [c.452]

С реакцией деструкции связи а-О-4 конкурируют реакции конденсации (см. 12.8.5 и 12.8.10). С увеличением температуры и кислотности среды скорость гидролиза увеличивается, но усиливаются и реакции конденсации и в определенных условиях становятся преобладающими. Поэтому при обработке древесины концентрированными минеральными кислотами в растворимое состояние переходят лишь полисахариды, а лигнин получается в виде негидролизуемого остатка (сернокислотный и солянокислотный лигнины), поскольку реакции конденсации доминируют и полностью перекрывают эффект гидролитического расщепления. Подобное явление наблюдается и при техническом гидролизе древесины в гидролизных производствах при обработке сырья разбавленной серной кислотой при высокой температуре (160... 190°С). Гидролиз природного лигнина в древесине в некоторой степени идет даже под действием воды при повышенной температуре за счет катализирующего действия уксусной кислоты, образующейся из ацетильных фупп гемицеллюлоз. Гидролитическая деструкция может происходить как в водной, так и водно-органической средах (см. ниже), причем скорость гидролиза с увеличением полярности растворителя увеличивается. [c.452]

В отсутствие кислотного катализатора (минеральной кислоты), например, в воде при температуре около 130°С и в смеси диоксан-вода (1 1) при 180°С (в последнем случае в раствор можно перевести до 40...60% лигнина древесины) в основном расщепляются простые эфирные связи в а-положении. В отличие от сольволиза в присутствии кислотного катализатора, в данных условиях Р-эфирные связи расщепляются с трудом и только в фенольных структурах, причем механизм реакции становится более сложным. В этих условиях возможен гомолиз связи Р-0- в фенольных структурах через промежуточный хинонметид с образованием свободных радикалов. Реакции деструкции усложняются реакциями перегруппировки и конденсации. [c.454]

Сырое сульфатное мыло представляет собой смесь, состоящую из приблизительно равных количеств натриевых солей смоляных и жирных кислот, и сравнительно меньшего количества окисленных и неомыляемых веществ. В составе загрязнений находится значительное количество лигнина, минеральных [c.56]

Кондратьев [36], изучая содержание лигнина в растениях, находящихся на разных стадиях развития растительного мира, выделял лигнин , применяя диоксан, содержавший 0,12% соляной кислоты, так как крепкие минеральные кислоты давали ненадежные результаты. [c.26]

Образование зеленой окраски с крепкими минеральными кислотами было изучено спектроскопически Пью [52] на срезах еловой древесины, на растворимом природном еловом лигнине и модельных веществах. Когда реакция с пересыщенной соляной кислотой проводилась при —10° С, изменения окраски могли быть в основном приостановлены. [c.74]

Предварительное экстрагирование индифферентными органическими растворителями, например, эфиром, диоксаном, бензолом, алкоголем, ацетоном, или смесями их при комнатной температуре и в отсутствии катализатора не оказывает действия на лигнин. Важно, конечно, чтобы такие растворители как алкоголь или ацетон, полностью удалялись до выделения лигнина, так как они могут с ним конденсироваться. Это может произойти в том случае, если в процессе выделения лигнина применялось в качестве катализатора необходимое количество минеральных кислот. [c.80]

Как было указано ранее (Брауне, 1952, стр. 133), при определении содержания лигнина с крепкими минеральными кислотами, т. е. с наиболее часто применяемыми реактивами, изме- няются химический состав и физические свойства лигнина. В последние годы указывалось также, что применение подобных методов способствует тому, что небольшое количество лигнина остается в кислом фильтрате в виде кислотно-растворимого лигнина . Следовательно, содержание лигнина фактически выше, чем получаемое в виде нерастворимого кислотного лигнина. Поэтому не удивительно, что предложены новые методы получения величин, более близких к истинному содержанию лигнина, а старые методы модифицированы. [c.154]

Одинцов и Сергеева 108] нашли значительное количество азота, что указывало на присутствие белка в лигнине, выделенном из тканей живого растения крепкими минеральными кислотами. Поэтому они сделали вывод, что эти методы непригодны для определения содержания лигнина в таких материалах, как еловые почки и листья хлопка. [c.159]

Таким образом, карбоксильные группы, которые иногда обнаруживаются в препаратах лигнина, полученных под действием крепких минеральных кислот, могут являться результатом присутствия остатков уроновых кислот. [c.178]

Затем мерсеризованную древесину обрабатывали 20 ч при 30° С 1.5 молями окиси этилена (вычислено из расчета на целлюлозу) и нагревали с 200 мл 5%-ной серной кислоты 30 ч на водяной бане. Лигнин фильтровали, промывали до нейтральности и высушивали. Растворившаяся в шелочи часть лигнина осаждалась минеральной кислотой, фильтровалась, промывалась и высушивалась. Сумма оксиэтилированного и щелочерастворимого лигнинов принимается за общее содержание лигнина. Этот метод дал результаты, представленные в табл. 10. В эту таблицу включены и соответствующие величины, полученные кислотными методами. [c.185]

Дезактивация лигнина при предгидролизе древесины имеет очень важное значение для целлюлозной промышленности. Кислотный предгидролиз со слабой минеральной кислотой не влияет на щелочной варочный процесс, но для сульфитной варки его значение очень велико. [c.363]

С другой стороны, лигнин может переходить в раствор при значительно меньшей степени сульфирования (одна сульфокислая группа на четыре-пять метоксильных групп) после первой стадии и даже без дальнейшего сульфирования, если осуществлять гидролиз минеральной кислотой. [c.425]

Метоксильные группы в таком частично метилированном лигнине были стабильными относительно воздействия сильной минеральной кислоты. При метилировании диазометаном растворимый природный лигнин также частично метилировался (до содержания 21%), и метоксильные группы, включая две новые, введенные при метилировании, были стабильными относительно минеральной кислоты. Кроме того, метилированный продукт далее не растворялся при нормальной бисульфитной варке. [c.433]

Таким образом, повышенный выход формальдегида из медноаммиачного лигнина вызывается частичным его окислением во время выделения. Это было показано путем обработки диоксан-хлористоводородного лигнина так же, как и природного лигнина при изготовлении медноаммиачного лигнина. После такой обработки выход формальдегида повысился с 1,5 до 2,4%. При обработке горячими органическими растворителями, содержащими минеральную кислоту, группы, образующие формальдегид, были в значительной мере разрушены. [c.501]

Ранее предполагалось, что реакция лигнина со спиртом в присутствии каталитических количеств минеральных кислот, [c.533]

Еловая древесина, нагревавшаяся без воды в течение 20 ч при 200° и окисленная, дала значительно больше ванилина и меньше полимерных фенольных веществ, чем при нагреве с водой. Это показывало, что углеводы оказывали определенное защитное действие на лигнин. Когда эту защиту удаляли мягким гидролизом с водой или сильной минеральной кислотой, лигнин, активированный термической обработкой, подвергался конденсации. [c.654]

При кипячении лигнина с разбавленными минеральными кислотами происходит постепенное отщепление 1етокс 1льных групп. Так, повторное нагревание с 5%-ной соляной кислотой при 170—180° в запаянной трубке привело к полному отщеплению метоксильных групп лигнина Оставшийся лигнин представлял собой продукт глубокого изменения. При кипячении с 12%-ной соляной кислотой происходит отщепление формальдегида (см. стр. 587). При обработке лигнина минеральными кислотами— как на холоду, так и при нагревании — гидролиз лигнина до низкомолекулярных структурных элементов не происходит. Фрейденберг показал - 3, что при нагревании с иодистоводородной кислотой при 150° также не происходит разложения [c.610]

При сульфитной варке целлюлозы варочная кислота (растворенный в воде SO2 с добавкой окиси кальция) растворяет все компоненты древесины, кроме целлюлозы. В раствор переходят пентозные и гексозные сахара, лигнин, минеральные соли и др. Этот раствор называют сульфитным щелоком. Переработкой его получают этиловый спирт и ряд других продуктов. [c.28]

Получение кислотных лигнинов. Эти методы основаны на гидролизе полисахаридов концентрированными минеральными кислотами. Различают сернокислотный лигнин (лигнин Класона), который получают обработкой древесины концентрированной (64...78%-й) серной кислотой и солянокислотный лигнин (лигнин Вильштеттера), который получают обработкой сверхконцентрированной (40...42 /о-й) соляной кислотой при охлаждении (температура 1...5 С). [c.367]

Содержание лигнина в древесине и другом растительном сырье определяют преимущественно прямыми способами, основанными на количественном выделении лигнина, после предварительного удаления экстрактивных веществ соответствующей экстракцией, полным гидролизом полисахаридов концентрированными минеральными кислотами с последующим гравиметрическим определением количества лигнинного остатка [30]. Преимущественное применение получил сернокислотный метод. При анализе технических целлюлоз прямые методы используют главным образом в научно-исследовательской практике, а в производственном контроле обычно применяют косвенные методы, основанные на расчете содержания лигнина по расходу окислителя (чаще всего перманганата калия) на окисление остаточного лигнина. К косвенным методам относят также УФ-спектрофотометрический метод (см. 12.7.4). УФ-спектрофотометрию используют и для определения кислоторастворимого лигнина, переходящего в раствор при определении лигнина сернокислот- [c.374]

Однако, трудность разделения полисахаридов и лигнина привела к предположению о существовании химических связей между лигнином и углеводами. Установили, что для извлечения лнгнина из клеточных стенок органическими растворителями, растворяющими выделенные препараты лигнинов, необходимо присутствие каталитических количеств сильных минеральных кислот (см. 12.2.3) или воздействие гидролизующих ферментов. Невозможно ни извлечь углеводы из древесины без удаления некоторого количества лигнина, ни полностью удалить лигнин без разрушения некоторой части углеводов. Препараты вьщеленных из древесины холоцеллюлозы и целлюлозы, а также технические целлюлозы всегда содержат большую или меньшую примесь остаточного лигнина, и, наоборот, препараты выделенных лигнинов всегда содержат примесь углеводов. [c.407]

При действии на лигнин концентрированных минеральных кислот (или разбавленных, но при повышенной температуре) преобладают реакции взаимодействия с внутренними нуклеофилами - реакции конденсации. Карбкатион в а-положении атакуется нуклеофильными центрами бензольных колец других ФПЕ, что приводит к конкурирующим реакциям конденсации. В результате в лигнине образуются диарилметановые структуры с новыми С-С-связями в различных положениях кольца в зависимости от присутствующих в нем заместителей, как показано на схеме 12.32. [c.437]

Наиболее изучены процессы деструкции лигнина, протекающие при нагревании природного или выделенного лигнинов с водным диоксаном (1 9) в присутствии НС ( ацидолиз ) и с этанолом в присутствии НО (этанолиз). Следует заметить, что применяемый в химии лигнина термин ацидолиз не совпадает по смыслу с понятием ацидолиза в химии полимеров, где оно означает деструкцию под действием органических кислот. Фактически ацидолиз лигнина представляет собой мягкую гидролитическую деструкцию лигнина, катализируемую минеральной кислотой. Реакцию этанолиза лигнина для изучения его строения впервые применил Гибберт, а реакцию ацидолиза - Адлер с сотрудниками, изучивший и механизм этих реакций. В честь Гибберта мономерные продукты ацидолиза и этанолиза получили название кетонов Гибберта. Из лигнинов хвойных получаются гваяцилпропановые продукты деструкции, а из лигнинов лиственных пород - дополнительно сирингилпропановые аналоги. [c.453]

Из черного щелока можно осадить щелочной лигнин (натронный или сульфатный) подкислением минеральной кислотой (НС1, H2SO4) и даже слабой угольной кислотой [c.475]

Фрагыеыт К. Представлен хинонметидной группировкой лигнина. В качестве модели был синтезирован хинонметид ЬХУ1, который существует в двух таутомерных формах [59]. Он довольно устойчив в водных растворах, но присоединяет воду в присутствии кислот и оснований, а также медленно присоединяет органические и быстро - минеральные кислоты. Несомненно, эта реакция может рассматриваться как нуклеофильное присоединение к карбонилсодержащей сопряженной системе. На схеме 5.24 показано присоединение воды и бисульфит-иона, что приводит к образованию соответственно фенолспирта ЬХУП и фенол-сульфокислоты ЬХУП1. 5 24 [c.250]

В 1946 г. Хачихама и йодаи [19] сообщили, что барбитуровая кислота давала желтую окраску, а тиобарбитуровая кислота — красную окраску с лигнином в присутствии минеральных кислот. [c.62]

Согласно данным Паволини с сотрудниками [50] дифенилтио-барбитуровая кислота реагирует с лигнином на холоду и в отсутствии минеральных кислот дает окраску, указывая тем на присутствие карбонильной группы. [c.62]

Спиртовый экстракт белой пихты, предварительно экстрагированной эфиром, давал красный осадок при реакции с кислотой. Экстрагированная древесина обрабатывалась 15 мин при 0°С насыщенной соляной кислотой и промывалась водой, остаток обрабатывался 5 мин 5%-ным раствором едкого натра, а фильтрат подкислялся. При этом осаждался желатинообразный лигнин, который давал с дифенилтиобарбитуровой кислотой интенсивную красную окраску. Это первое сообщение об окраске, образовавшейся в отсутствии минеральных кислот, и по этой причине имеющее особое значение. [c.62]

Растворимый, свободный от углеводов природный лигнин, дает темно-зеленую окраску с пересыщенной соляной кислотой и другими крепкими минеральными кислотами. Однако Абади [1] утверждает, что им получены дополнительные опытные данные, свидетельствующие о том, что это образование окраски вызы- [c.73]

Образование окраски лигнина под действием минеральных кислот, а также и некоторых легкогидролизуемых солей было изучено Поджи с сотрудниками [58]. Они обрабатывали 3 ли 0,03%-ной суспензии или раствора лигнина в диоксане или цик-логексаиоле с 1 мл кислоты или жидкого хлорида металла 1 мл насыщенного спиртового раствора твердой соли или 1 мл фосфорновольфрамовой кислоты в фосфорной кислоте. [c.75]

Количество л-оксибензильных алкогольных групп во фракциях размолотого солянокислотного лигнина составило 45 и 56% в расчете на количество их в растворимом природном еловом лигнине. Количество этих групп такое же, как и в лигнине Бьоркмана. Это представляет большой интерес, поскольку бен-зилалкогольные группы в лигнине весьма чувствительны к минеральным кислотам и можно было ожидать, что обработка протолигнина пересыщенной соляной кислотой окажет на них свое действие. Поэтому следует сделать вывод, что в отношении п-оксибензильных алкогольных групп солянокислотный лигнин [c.93]

При изучении лигнинов, выделенных минеральными кислотами различной концентрации, Венер [157] нашла, что они имели одинаковые функциональные группы, но несколько отличались по содержанию углерода. После полного метилирования лигни-новые препараты, выделенные 42%-ной соляной кислотой при О С из предгидролизованной древесины, давали метилированные лигнины с таким же содержанием метоксилов, как полностью метилированные природные лигнины. Следовательно, лигнин является фактически компонентом древесины, а не искусственным образованием, происходящим от углеводов. [c.109]

При определении содержания лигнина в однолетних растениях и кормах необходимо удалять из них белки и некоторые углеводы перед тем, как проводить обработку крепкой минеральной кислотой. Известно, что белки служат помехой при определении содержания лигнина (см. Брауне, 1952, стр. 137) и что некоторые углеводы могут образовывать фурфурольные компоненты, конденсирующиеся с лигнином в кислотной среде и искажающие результаты определения его содержания. Удаление этих вредных компонентов осуществлялось химическими средствами и энзиматически. [c.155]

Из табл. 7 можно видеть, что при высоком содержании углерода получались пониженные выходы лигнина н что легкогидролизуемые углеводы служат помехой при определении содержания лигнина методом с крепкими минеральными кислотами. Поэтому эти углеводы должны удаляться заранее. [c.176]

Присутствие этой двойной связи в природном лигнине, все еще представляется спорным. Этот лигнин может иметь и оксиди-гидроконифериловую структуру с гидроксильной группой в а-положении. В лигносульфоновой кислоте эта гидроксильная группа должна быть замещена сульфокислой группой. В природном лигнине и растворимом природном лигнине гидроксильная группа может быть отщеплена в виде воды в результате действия минеральной кислоты из реактива Визнера (см. Кратцль п Реттенбахер [56]). [c.308]

Согласно Мендлиной [153], гидролизный лигнин, получаемый нагреванием растительного материала с разбавленной минеральной кислотой под давлением ири высокой температуре (как в процессе Шоллера), образует нерастворимый, малоактивный лигнин, содержащий малое количество гидроксильных групп. [c.381]

Хорошо известно, что фенол в присутствии следов минеральной кислоты (например, соляной кислоты) быстро конденсируется с лигнином и образует феноллигнин (см. Брауне, 1952, стр. 498). В условиях сильнокислой сульфитной варки конденсация фенольного соединения проходит с большей скоростью, чем сульфирование, и вызывает образование больших водонерастворимых, трехмерных макромолекул. При этом требуется определенная концентрация водородных ионов, так как в безводной, среде, в присутствии двуокиси серы реакции конденсации между лигнином и фенолом не происходит (см. Брауне [23]). [c.390]

С тиогликолевой кислотой и другими меркаптанами лигнин очень быстро конденсируется в присутствии каталитических количеств минеральной кислоты. Точка насыщения достигается при введении примерно одной тиогликолевокислотной группы на метоксил. Это же имеет место при взаимодействии с алкил-меркаптанами (см. Бранус, 1952, стр. 483—494 см. также главу 15). [c.437]

Аггарвала [6] нагревал траву сабаи (2,58% метокислов и 16,07% лигнина с 8,73% метоксилов) в течение 5 ч при 158° С с 3,5% едким натром и осаждал щелочной лигнин из отработанного щелока минеральной кислотой. Очищенный лигнин содержал 62,55% углерода, 5,74% водорода и 13,06% метоксилов. Часть метоксильных групп отщеплялась с образованием новых фенольных гидроксильных групп. [c.456]

Этот АС-лигнин обладал свойствами, подобными свойствам щелочного лигнина был растворим в ряде органических растворителей и переосаждался водой или эфиром. Он растворялся в разбавленном растворе едкого натра, из которого переосаждался минеральными кислотами. [c.457]

При частичном окислении буковой древесины надуксусной кислотой (детали не указывались) вещество древесины не растворялось и не выделялась двуокись углерода. При этом древесина не давала цветной реакции с флороглюцином. При экстракции древесины 1 %-ным едким натром 60% лигнина растворялось и переосаждалось минеральной кислотой. [c.588]

Поскольку метагемшиновая кислота. не была найдена в продуктах окисления природного лигнина (еловая древесина), а тиолигнин, не подвергавшийся кислотной обработке, также не давал этой кислоты, то существование углеродной структуры метагемипиновой кислоты в (Природном лигнине вызывает сомнения. Возможно, что структура этой кислоты образуется три вторичной реакции под действием сильной минеральной кислоты. [c.596]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология