Окислительно-восстановительный катали

Таким образом, на основании данных спектрального анализа можно предположить, что в пламени смеси ПХА+ПММА с ката-лиза торами роль гетерогенных каталитических центров играют железо, его закись, а также Р гОз. Увеличение концентрации СОг в продуктах горения смесей с катализаторами (отбор продуктов горения из бомбы постоянного давления с последующим анализом спектра поглощения в ИК-диапазоне), а также наблюдаемое уменьшение интенсивности линии Оа (384,1 нм) позволяют предположить окислительно-восстановительный механизм катализа по известной схеме [100] [c.311]

Равенство наблюдаемых скоростей превращения вещества— восстановителя в обоих импульсах (и кат = восст) рассматривается как основание для вывода об участии кислорода катализатора в каталитической реакции и представления реакции как совокупности стадий восстановления и окисления катализатора (окислительно-восстановительный механизм, стадийный механизм). [c.103]

В настоящее время можно считать общепринятым, что существует несколько типов гетерогенно-каталитических превращений, которые связаны с различными механизмами реакций и соответственно катализируются разными группами веществ. С. 3. Рогинский показал целесообразность выделения в ката-лизе вообще и в гетерогенном катализе в частности двух больших классов окислительно-восстановительного, или катализа с электронными переходами, и кислотно-основного, или ионного катализа. [c.19]

Автор книги, ранее принимавший активное участие в разработке так называемой электронной теории катализа, теперь, как он сам пишет, пытается объединить химический и физический аспекты катали- за . Экстраполируя от гомогенного к гетерогенному катализу , он интерпретирует механизм гетерогенного катализа с позиций теории комплексообразования, поскольку работы последних лет показали, что между гетерогенным и гомогенным катализом нельзя провести четкую границу, как это считалось ранее в обоих случаях найдены сходные элементарные механизмы и активные формы. Убедительным примером может служить сопоставление окислительно-восстановительного катализа на переходных металлах и их твердых неорганических соединениях с катализом неорганическими комплексными соединениями переходных металлов в растворах. [c.5]

Величины кат в реакции выделения водорода практически не зависят от природы органического донора при изменении свойств последних (структуры, гидрофобности, окислительно-восстановительного потенциала) в достаточно щироком диапазоне. [c.38]

Существует мнение, что производные с лл<-триазина снижают уровень окислительно-восстановительного потенциала, необходимый для нормального функционирования хлорофилла. Для тех растений, в которых этот уровень поддерживается ката-лазой, с .иж-триазины токсичны. Если же этот потенциал регулируется пероксидазой, то силл-триазины не оказывают токсического действия на растения, так как разлагаются до неактивных соединений. [c.291]

Переходные металлы являются активными катализаторами в подавляющем большинстве окислительно — восстановительных реакций. Железо, например, является классическим ката/шзатором синтеза аммиака. Кобальт, никель, медь и металлы ш атиновой группы проявляют высокую активность в процессах гидрирования и дегидрирования, а также окисления. Серебро является практически единственным катализатором парциального окисления (например, этилена до его окиси). [c.93]

Окислительно — восстановительные реакции. Из двух перечисленных выше типов реакций в гетерогенном катализе наиболее изучены окислительно — восстановительные. Они широко использовались как модельные реакции при разработке многих частных теорий катализа (промежуточных химических соединений Сабатье и В.Н. Ипатьева, мультиплетной теории A.A. Баландина, активных ансамблей Н.И. Кобозева, неоднородной поверхности Р.З. Рогин — ского, химической концепции катализа Г.К. Борескова и др.) и в особе нности при решении центральной проблемы в гетерогенном ката изе — проблемы предвидения каталитического действия. Успешное ее решение позволит создать научную основу подбора оптимальных катализаторов и разработать единую теорию катализа, обла/,,ающую главным достоинством — способностью предсказывать, а не только удовлетворительно объяснять наблюдаемые от — делььые факты. [c.159]

В химической промышленности платина применяется для изготовления коррозионностойких деталей аппаратуры. Платиновые аноды используются в ряде электрохимических производств (производство пероксодисерной кислоты, перхлоратов, перборатов). Широко применяется платина как катализатор, особенно при проведении окислительно-восстановительных реакций. Она представляет собой первый, известный еще с начала XIX века гетерогенный катализатор. В настоящее время платиновые катализаторы применяются в производстве серной и азотной кислот, при очистке водорода от примесей кислорода и в ряде других процессов. Платиновые и платино-рениевые ката чизаторы, используются при получении высокооктановых бензинов и мономеров для производства синтетического каучука и других полимерных материалов. Сплавы с родием и пал.падием применяются для конверсии в безвредные вещества токсичных компонентов выхлопных газов автомобилей. Из платины изготовляют нагревательные элементы электрических печей и приборы для измерения температуры (термометры сопротивления и термопары). В высокодисперсном состоянии платина растворяет значительные количества водорода и кислорода. На ее способности растворять водород основано применение платины для изготовления водородного электрода. [c.531]

Мюссо нашел (1961), что в данио м ряду соединений, например в ряду 1,4-бензохинона и его метильных производных, скорость катали-тическото гидрирования над Pel— B aSi04 в определенном растворителе, выраженная в виде лотарифм-а полупериода восстановления, пропорциональна окислительно-восстановительному потенциалу исследуемого вещества. [c.415]

По природе каталитических процессов различают кислотнс основной и окислительно-восстановительный катализы, а так катализ на металлах, оксидах, ферментативный и др. Катализа тор в равной мере ускоряет прямую и обратную реакции и поэте му не сдвигает химического равновесия. Энергия активации ката литической реакции меньше, чем некаталитической. [c.56]

В последние годы интерес к изучению комплексов никеля, их структуры и ката.дитической активности возрос в связи с открытием никельсодержащих ферментов [17,18]. Так, было уста-нов.тено, что активными центрами фермента уреаза являются биядерные комплексы никеля, содержащие N/O-допорные лиганды. Кофактором окислительно-восстановительного фермента метил-8-коэнзим-М-редуктазы в составе метаногенных бактерий является тетра-аза-макроциклический комплекс пикеля с гидрокорфином, №(1)р4зо, аксиально координированный внутри полости фермента [18]. [c.238]

НИИ [679]. Поскольку комплекс Вильсмайера,. образующийся цри взаимодействии диметилформамида с PO I3, может выступать в качестве одноэлектронного окислителя по отношению к ароматическим субстратам с низким окислительно-восстановительным потенциалом, предполагают [680], что формилирование Л/, Л -дизамещенных. Л ,Л -дигидрофеназинов протекает через катиой-радикал с переносом электрона (см. разд.,2.6.1 ),. [c.285]

Типичными кат изаторами для окислительно-восстановительных реакций являются металлы (проводники) или окислы, и сульфиды металлов (полупроводники). Для кислотно-основных каталитических реакций типичными катализаторами являются растворенные кислоты и основания, твердые инертные вещества, пропитанные кислотами или основаниями, или твердые кислотные или основные катализаторы — ионные кристаллы, или ионные аморфные гели. Все твердые катализаторы кислотно-основных реакций являются избляторами [c.234]

Редокс-иониты, используемые для удаления кислорода из воды, насыщены главным образом иойами SOg , HSOF, Fe +, Mn +, гидразония или содер Кат различи комплексы [14, 51, 53, 58, 129—135]. Иногда вводит в небольших количествах металл в качестве катализатора процесса. Наилучший эффект обескислороживания при одновременной относительной чистоте фильтрата достигается на смолах с медногидразиновыми комплексами. Но эксплуатационные характеристики редокс-ионитов нередко не удовлетворяют запросам производства вследствие того, что восстановительная способность их ограничивается ионообменной емкостью и окислительно-восстановительный процесс сопровож- [c.29]

В окислительно-восстановительных реакциях каталитическую активность проявляют Se (селениты) и Те (теллуриты). Оксоанионы Se и Те неактивны. Ката-лиметрические методы определения Se и Те основаны на восстановлении некоторых красителей или комплексов металлов сильными восстановителями сульфидом, титаном (III), оловом (II), гипофосфитом пригодна также реакция окисления производных гидразина хлоратом. Индикаторные реакции, как правило, протекают в кислой среде. Предел обнаружения селена и теллура составляет - 5 нг/ Мл. В рассматриваемых реакциях каталитическую активность проявляют, как правило, оба элемента. Избирательность определения достаточно высока (табл. 61). [c.158]

Несколько индикаторных гомогенных окислительно-восстановительных реакций, катализируемых соединениями рутения, приводится в работе [7]. Окислителями в этих реакциях служат перекись водорода и галогенат-иоиы. Восстановителями являются некоторые ароматические амины и иодид-ион. Реакции окисления периодат-ионом некоторых ароматических аминов (бензидин, о-толидин, о-дианизидин) и иодид-иоиа, катализируемые соединениями Ви(П1), (IV), были изучены весьма подробно [7, 41]. На основе исследования кинетики и механизма этих гомо-генно-ката,питических реакций авторы разработа,1ги чувствительные методики определения рутения кинетическим методом (10 мкгЫл) [42]. [c.313]

Наиболее чувствительными к действию адиподинитрила в хроническом опыте на кроликах оказались ферментативные показатели, входящие в состав окислительно-восстановительных систем оксиредуктазы, ката-лазы, оксидазы и пероксидазы, гидролазы, холинэстераза крови и кетокислотная — аланиновая трансаминаза. Причем, как указывается в литературе, активность оксиредуктаз цианиды блокируют непосредственно. Изменение активности холинэстеразы и аминотрансферазы, по всей вероятности, опосредовано действием токсического вещества на функциональное состояние печени. [c.99]

В предположении, что окислительно-восстановительному процессу предшествует образование координированного состояния между катализатором и реагентом и что положение уровней Ферми ер исходных систем зависит только от заряда на них, получены формулы, определяющие некоторые важные характеристики процесса — величину переноса заряда Дд и смещение уровней Ферми Авр в результате координирования. При этом используется новая характе- I ристика — окислительно-восстановительная емкость, равная производной от заряда системы по ее уровню Ферми. Показано, что, если известны кривые зависимостей Вр(д) для катализатора I и реагента, задача определения Дд и Дe легко решается графически. Рассмотрены все основные типы систем катализатора, встречающиеся в гетерогенном, гомогенном и ферментативном ката- лизе. Численные данцые приведены для системы железопорфирин — перекись водорода. Таблиц 1. Иллюстраций 9. Библ. 7 назв. [c.498]

Лютингер и Кассиди [53] показали, что сульфированный полимер, полученный из сополимера БВГ—а-МС—ДВБ, может вести себя и как окислительно-восстановительный полимер, и как катио-нообменник (табл. 26). Катионообменная емкость 3,89 мэкв/г (для сухого полимера) и окислительно-восстановительная емкость 5,7 мэкв/г не зависят друг от друга. При длительном контакте с такими сильными окислителями, как сульфат церия или бромная вода, смола деструктировалась. Эти же авторы синтезировали сополимер БВГ, а-МС, винилпиридина (ВП) с 6% ДВБ, который получен в виде блестящих желтых гранул, набухающих в бензоле. Полимер был сульфирован и исследован. Оказалось, что сульфирование — не столь глубокое, как в случае сополимера, не содержащего пиридина. Анионообменная емкость близка к 0,32 мэкв/г для сухого полимера, но определяется с трудом катионообменная емкость 2,06 + 0,01 мэкв/г (средняя для четырех циклов), а окислительно-восстановительная— 6,84 0,02 мэкв/г (средняя для трех циклов). Эта смола также деструктировалась при длительной обработке сильными окислителями, [c.202]

Синтетические каучуки имеют менее регулярную структуру, чем натуральный каучук. Наиболее близки к нему стереорегулярные изомеры синтетических каучуков, получаемые методами анионной полимеризации в присутствии гетерогенных катали-затсрои. В результате реакции прррдячи uenii через полимер образуются разветвленные макромолекулы. С повышением температуры полимеризации и количества катализатора или инициатора нерегулярность структуры полимера возрастает. Наличие неодинаковых по структуре звеньев и различных боковых ответвлений в макромолекуле препятствует ориентации макромолекул и уменьшает подвижность отдельных сегментов макромолекул, снижая прочность, эластичность и морозостойкость полимера. Для улучшения качества синтетических каучуков все в большей степени применяют эмульсионную полимеризацию дивинила и его проиЗ Водных при низких температурах (3—5Х) в присутствии окислительно-восстановительных систем. [c.274]

ТАР-реактор был применен также для изучения механизма реакции СО2 + СН4 на Р1/2г02 [226]. Показно, что СН4 и СО2 адсорбируются независимо друг от друга. СО2 адсорбируется диссоциативно, а продукты разложения СН4 реагируют с кислородом катализатора (авторы не уточняют, с каким кислородом). Таким образом, реакция протекает по окислительно-восстановительному механизму. Катализатор Р1/2г02 был значительно активнее других нанесенных Р1-ката-лизаторов, поэтому авторы [226] допускают участие Zr02 в активации СО2. [c.74]

В настоящее время повсеместное распространение для обработки цинкового кека нашел так называемый вельц-процесс (walzen — катать). Сущность вельц-процесса заключается в том, что кек вместе с высокосортным углем и при доступе воздуха обжигают во вращающихся печах. Углерод восстанавливает окислы и сульфаты цинка, кадмия и другие компоненты до металла, они испаряются, а затем пары их снова окисляются воздухом. Таким образом, вельц-процесс представляет собой восстановительно-окислительный обжиг, в результате которого образуются так называемые вельц-окислы, содержащие ZnO, РЬО, dO, АЬОзу ЗЬгОз, ТпгОз, СагОз, СегОз и хлориды натрия, и клинкер, содержащий соединения меди, железа, золота, серебра, а также кремнезем. Вельц-окислы вместе с газами улавливают в фильтрах и направляют на выщелачивание и очистку. Продукты выщелачивания — кек и раствор — используются следующим образом кек поступает на извлечение свинца и других компонентов, а раствор возвращается в производство цинка после предварительной очистки от меди, которая используется вместе с другими медьсодержащими продуктами. Клинкер направляют на переработку на медеплавильные заводы. [c.272]

Внутри реакто ра на решетчатой перегородке помещается небольшой слой насадки и толстый слой катализатора, сквозь который проходит паро-газовая смесь при дегидрировании бутиленовой фракции и паро-воздуш- ная смесь —при регенерации катали- затора. Процесс дегидрирования протекает при 630—650° С [1—4], при регенерации температура повышается до 680—700° С. Таким образом, в этом аппарате восстановительная среда (при дегидрировании) чередуется с окислительной (при регенерации). Ясно, что условия эксплуатации для хромоникелевой стали Х18Н10Т жесткие, в результате растрескиваются днища некоторых действующих аппаратов. [c.205]

Биосинтез всех у. леводов протекает с участием глюкозы и обеспечивается энергией за счет ее распада. Продукты катаболизма глюкозы служат субстратами для анаболических реакций. Особенностью ката-болических реакций является то, что они имеют окислительный характер и сопряжены с получением восстановленных форм никотинамид-аденозиндинуклеотидов (НАД-Н и НАДФ-Н) и аденозинтрифосфата (АТФ), который аккумулирует выделяющуюся энергию. Анаболические реакции, напротив, имеют восстановительный характер, и для их протекания необходим расход НАД-Н, НАДФ-Н и АТФ. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология