Хроматография на неполярных фазах

Из педагогических соображений рассматриваются только чистые органические соединения. Понятие чистый в этом контексте относительное, и все, что мы можем сказать о нем, это следующее чем чище соединение, тем лучше. Вероятно, окончательным критерием чистоты (для довольно летучих соединений) является газохроматографическая однородность на полярных и неполярных фазах в капиллярных колонках. Спектры, приведенные в данной книге, получены на образцах, которые очищались перекристаллизацией до постоянной точки плавления или с помощью газовой хроматографии. [c.14]

Для жидкостно-жидкостной ТСХ со стационарной неполярной фазой поверхность диоксида кремния подвергается гидрофобизации обработкой алкилсиланами. Первоначально, как и в классической колоночной хроматографии, при формировании тонкослойных пластинок использовались сорбенты и носители жидких фаз с размерами частиц 200-250 мкм. В настоящее время чаще применяют мелкодисперсные сорбенты с узким диапазоном размеров частиц от 1 до 25 мкм. Появился и соответствующий термин — высокоэффективная тонкослойная хроматография. [90]. Подробно с техникой тонкослойной хроматографии и областями ее применения можно познакомиться в [91-94]. [c.189]

И разделения смесей разного состава. Смеси органических веществ, которые ранее разделяли методом адсорбционной хроматографии в виде растворов, в настоящее время все чаще и чаще разделяют в газовой фазе. Так, считается целесообразным в виде паров разделять даже малолетучие вещества, имеющие, например, упругость пара 0,2—0,3 мм рт. ст. при 200—300° С [18]. В соответствии с этим адсорбционная хроматография в растворах в основном применяется сейчас для разделения лабильных веществ биохимического значения. С другой стороны, для смесей органических и неорганических веществ все большее значение приобретает распределительная хроматография [19—20] для веществ органических — газо-жидкостная и капиллярная, для веществ неорганических — распределительная хроматография на носителях типа силикагеля или бумаги, в том числе на гидрофобных или специально гидрофобизованных с неподвижной неполярной фазой ( метод обращенных фаз ). [c.317]

Разделение соединений в тонкослойной хроматографии зависит в основном от строения анализируемых групп и типа функциональных заместителей, молекулярный вес разделяемых компонентов не является обычно определяющим фактором. Полярность адсорбента в тонкослойной хроматографии часто много выше, чем полярность любой из известных фаз в газо-жидкостной хроматографии. Кроме того, неполярная фаза в газо-жидкостной хроматографии разделяет соединения, в первом приближении, согласно увеличению числа углеродных атомов или увеличению молекулярного веса. Поэтому сочетание обоих методов увеличивает аналитические возможности нового метода, особенно при идентификации компонентов сложных смесей. [c.172]

Как известно из практики газовой хроматографии, применяемые неполярные фазы являются селективными для разделения полярных веществ. Так, например, на неполярных фазах типа гексадекана или сквалана полярные компоненты (ацетон, метанол, этанол) имеют гораздо меньший объем удерживания, чем [c.58]

Таким образом, полученный пик имеет размытый фронт. Такое явление часто наблюдается в газо-жидкостной хроматографии при анализе значительных объемов даже неполярных веществ на колонках с неполярными фазами. [c.18]

Конденсация фракций проводилась из препаративного хроматографа (колонка с неполярной фазой), который давал такое же разделение, как и аналитический хроматограф. [c.103]

Это соотношение показывает, что для растворов, близких к идеальным, имеется линейная зависимость логарифма удельного удерживаемого объема от температуры кипения разделяемых веществ. В газовой хроматографии удерживаемые объемы и времена удерживания углеводородов на неполярных фазах подчиняются этому соотношению (рис. IX, 1) [6, 7]. Эта зависимость, с одной стороны, позволяет определять температуры кипения веществ по их удерживаемым объемам, а с другой стороны, проводить идентификацию веществ. [c.130]

В настоящей работе показана практическая необходимость применения в качестве неполярной фазы н-гексана и полярной фазы смесей вода-f метя нол формамид-f метанол вода-f этанол для идентификации по величине изменения К абс кислородсодержащих соединений. Так как в хроматографии надежность идентификации хроматографических зон возрастает с увеличением числа систем, в которых опреде-- [c.94]

Разделение соединений в ТСХ в основном зависит от строения анализируемых групп и типа функциональных заместителей. Молекулярная масса разделяемых компонентов обычно не является определяющим фактором. Полярность адсорбента в ТСХ намного выше, чем полярность любой из известных фаз в газожидкостной хроматографии. Кроме того, неполярная фаза в ГЖХ разделяет соединения, грубо говоря, согласно увеличению числа углеродных атомов илп увеличению молекулярной массы. [c.59]

Авторы ряда работ для лучшего разделения эфиров кислот на неполярных фазах используют инертные носители и хроматографы с ионизационными детекторами. [c.138]

В практике газо-жидкостной хроматографии часто возникают трудности, связанные с влиянием носителя на процесс разделения, причем это влияние особенно заметно при разделении высокополярных соединений на неполярных фазах. Адсорбция на носителе приводит к тому, что изотерма распределения искривляется, в результате пики становятся несимметричными и компоненты не всегда разделяются. [c.5]

В газо-жидкостной хроматографии полярностью неподвижной фазы характеризуется селективность разделения веществ различных классов. Лучшее соответствие наблюдается при сравнении данных полярности с величинами диэлектрической проницаемости неподвижных фаз [1, 21, но и в этом случае наблю т даются некоторые отклонения. Характеристикой полярности неподвижной фазы предлагалось считать отношение объемов удерживания различных пар веществ [3, 4], в том числе двух последовательных членов ряда парафиновых углеводородов индекс удерживания бензола [5], разность индексов удерживания неполярного вещества на данной фазе и на неполярной фазе [6]. [c.47]

Учет неспецифическнх взаимодействий может быть полезен при выборе НФ в хроматографии. Так, очевидно, что НФ, состоящие из дипольных молекул, могут быть с успехом использованы для отделения сильнополярных веществ от менее полярных, даже если физические характеристики компонентов смеси близки. Можно также ожидать, что при анализе смеси неполярных веществ на полярной НФ больше будут удерживаться вещества, молекулы которых обладают более высокой поляризуемостью. Для неполярных фаз и неполярных компонентов смеси основу межмолекулярных взаимодействий составляют дисперсионные силы. Эти силы обусловливают разницу в температурах кипения неполярных жидкостей, поэтому температуры кипения или теплоты испарения являются характеристикой этих сил. С этой точки зрения понятно, что на неполярной фазе порядок выхода компоне. ц-ов коррелирует с их Тк. В том случае, когда в молекулах анализиру- [c.345]

Ввиду плохой растворимости кумаринов в водных и лучокй в неполярных фазах разделение их осуществляется путем распределительной хроматографии на импрегнированной бумаге. В качестве подвижной фазы используют бензин, петролейный эфир (4ни = 60—100 С), смесь петролейный эфир — бензол — метиловый спирт (5 4 1), в качестве неподвижной фазы — 20 %-пь1Й водный раствор этнлеигликоля или пропиленгликоля, 10 %-[1ЫЙ формамид в метиловом спирте. Как правило, неподвижной фазой предварительно пропитывается хроиатографическая бумага. Хроматографирование осуществляется нисходящим способом в течение [c.101]

В качестве неподвижной фазы в данном методе используют исследуемый полимер, нанесенный на твердый носитель [28]. Неподвижные неполярные фазы называют обращенными фазами , поскольку, в отличие от обычной хроматографии, в этом случае неподвижная фаза неполярная, и наиболее сильная адсорбция (наибольшее удерживание) происходит из полярных элюентов, а именно из воды. Обращенные фазы получают, обрабатывая силикагель moho-, ди- или трихлорсиланами. [c.65]

При реализации непрерывного режима через ячейку с заданным расходом пропускают потоки водного раствора и газообразного или органического экстрагента и после установления стационарного состояния измеряют концентрацию целевых компонентов в выходящем из ячейки потоке экстрагента. Для решения задачи концентрирования с получением выделенных веществ применяется дискретная схема проведения хроматомембранного процесса. В этом случае потоки двух фаз пропускают через ячейку последовательно с перекрытием каналов на входе и выходе той фазы, которая в данный момент является неподвижной. При перекрытии потока неполярной фазы должно соблюдаться соотношение Pj < Р , в обратном варианте - Рз < Рк. В дискретном режиме ячейка сначала заполняется экстрагентом, затем через масообменный слой пропускают анализируемую пробу в заданном объеме, после чего проводят элюирование веществ, сконцентрированных в экстрагенте. Определение концентрации вещества в элюате может осуществляться любым методом, например с помощью спектрофотометрического или люминесцентного детектора, или (в случае газа) газового хроматографа. [c.99]

Выполнение работы. Одну колонку заполняют целитом, пропитанным трикрезилфосфатом, т. е. полярной фазой, другую — ин-зенским кирпичом, пропитанным гексадеканом, т. е. неполярной фазой. Первую колонку присоединяют к хроматографу ХЛ-3 вместо металлической колонки. Включают установку, продувают систему водородом и после установления нулевой линии наносят порцию исследуемой смеси в количестве 0,05 мл. Вследствие плохого разделения исследуемой смеси на полярных жидких фазах на хроматограмме вместо четырех пиков получается три. Смесь — 3-ме-тилбутилена-1 и изопентана не разделяется. [c.223]

Жидкостно-жидкостная хроматография (ЖЖХ) основана на различиях в распределении веществ между двумя фазами, находящимися в жидком состоянии. Практически неограниченный выбор сочетаний несмещивающихся жидкостей делает метод ЖЖХ наиболее универсальным при поиске систем с максимальными коэффициентами селективности для разделяемых веществ. В зависимости от того, полярная или неполярная фаза является стационарной, различают два варианта ЖЖХ нормально-фазный и обращенно-фазный. Использование системы из двух жидких фаз в том или ином варианте ЖЖХ определяется значениями Ко- В качестве стационарной выбирают фазу, в которую преимущественно переходят разделяемые вещества. На размытие хроматографических пиков и, соответственно, их разрещение существенное влияние в ЖЖХ оказывает вязкость применяемых жидких фаз. В первую очередь это относится к подвижной фазе, так как диффузионные ограничения со стороны стационарной фазы устраняются изменением толщины ее слоя на носителе. [c.211]

Ион-парная хроматография анионов Неполярная фаза - l8 Ароматические кислоты, анионные ПАВ (моющие средства), металлоциановые комплексы, многие неорганические вышеперечисленные анионы NH4OH, гидроксид тетрабутиламмония [c.326]

Ион-парная хроматография катионов Неполярная фаза - i8 Аммониевые основания, алкиламины, алканол-амины, катионные ПАВ (моющие средства), сульфоновые соединения и др. НС1, октилсульфоновая кислота [c.326]

Так как алифатичность соединений возрастает с увеличением числа атомов углерода, соедив(ения будут лучше растворяться в неполярной фазе и хуже в полярной. Отсюда в системе полиэтилен — изопропиловый спирт все три свойства работают в одном направлении наблюдается увеличение величины К с увеличением числа углеродных атомов. Что касается системы полиэтилен — и-пентан, летучесть и растворимость в стационарной фазе действуют в одном направлении, но растворимость в подвижной фазе оказывает обратное действие. Б системе полиэтилен-гликоль — и-нентан только летучесть стремится увеличить К с увеличением числа атомов углерода, тогда как обе растворимости действуют в обратном направлении. Это объясняет, почему наклон зависимости для системы полиэтилен — изопропанол самый [большой, а для системы полиэтиленгликоль — н-пептан самый маленький. Если мы выбираем систему типа полиэтилен — изопропанол, в которой полярные эффекты действуют в одном направлении с числом атомов углерода, мы уравновешиваем тот факт, что жидкость-жидкостная хроматография в общел [c.73]

Колонки в капиллярной хроматографии изготавливают из стеклянных, медных, алюминиевых, никелевых, стальных и полимерных капилляров [6, 7]. Стеклянные капилляры можно легко получить на установке, предложенной Дэсти. На стеклянные капиллярные колонки хорошо наносятся неполярные фазы и некоторые силиконовые масла. Многие жидкие фазы плохо наносятся на внутреннюю поверхность из-за плохой смачиваемости. В общем случае было замечено, что стеклянные капиллярные колонки с жидкой фазой менее долговечны, чем металлические, особенно при высоких температурах. Чтобы исключить это нежелательное явление, предложено на поверхность стеклянных капилляров откладывать тонкодисперсные силанизированные частицы аэросила [8, 9]. В этих условиях жидкая фаза лучше смачивает поверхность и при высоких температурах не собирается в капли. [c.170]

Этерификацию можно контролировать с помощью тонкослойной хроматографии, так как отсутствие реакции с нингидрином указывает на ацилирование а-аминогруппы. Будучи полезной на первом этапе исследования, методика, однако, не является удовлетворительной для определения процента превращения малых количеств аминокислоты. Сравнение площадей пиков в ГХ аминокислот, прошедших все микроколиче-ственные синтетические операции, с пиками высокоочищенных стандартных образцов позволяет провести точную количественную оценку методики получения соответствующих производных [41, 84]. Намного труднее поставить опыты для доказательства того, что вещество устойчиво на колонке, а площадь регистрируемого пика действительно отвечает известному количеству аминокислоты. Большинство исследователей довольствовалось предположением, что пик правильной формы измеряет все количество аминокислоты, нанесенной на колонку. Частичное решение этой проблемы было предложено Блау [И], рекомендовавшим сравнивать площади пиков, полученных на выбранной фазе и на очень неполярных фазах (5Е-30). Для того чтобы компенсировать потери, связанные с обработкой или различными условиями ввода пробы, необходимо включать внутренний стандарт. В пламенно-ионизационных детекторах молярная интенсивность сигналов для всех аминокислот различна, но линейность интенсивности сигнала в нормальных рабочих пределах позволяет проводить количественное измерение неизвестных соединений, поэтому между ними существует прямо пропорциональная зависимость. Для вычисления молярных соотношений (например, в пептидном гидролизате) внутренний стандарт не требуется. Его нужно включать в одинаковой концентрации в стандартную анализируемую смесь в том случае, если нужно рассчитать абсолютное количество каждой аминокислоты (см. разд. обсуждение в работе [41]), [c.127]

Полиамидная поверхность в зависимости от состава подвижного растворителя может проявлять двойственный харак--тер, т. е. выступать в роли полярной или неполярной фазы. Следовательно, разделение веществ может протекать либо как обычный распределительный, либо как обращенно-фазовый рас-. пределительный процесс. Например, при хроматографировании серии гомологов сложных эфиров галловой кислоты в системе метанол—ацетон—вода (60 20 20) было найдено, что величины Rf уменьшаются с увеличением длины цепи этерифицирую-щего спирта (рис. 8, 1). Однако они возрастают с увеличением длины цепи радикала, когда системой растворителей служит смесь петролейный эфир—бензол—уксусная кислота—диметилформамид (10 10 5 0,25) (см. рис. 8, 2). Предположено, что, в первом случае полиамид ведет себя как неполярная поверхность, Этот случай аналогичен обращению фаз при жидкость- жидкостном распределении. В системах же с до-бавлением уксусной кислоты стационарная фаза образуется за счет полярного комплекса полиамид—уксусная кислота, аналогично целлюлозноводному комплексу в хроматографии на бумаге. [c.31]

Если заведомо предстоит прибегнуть к другим методикам ЖХ, возникает вопрос о природе растворителя, в котором образец растворен или может быть растворен. Если это неполярный растворитель, такой, например, как н-гексан, то можно воспользоваться нормально-фазовой ЖХ (НФЖК). В этом методе подвижная фаза с относительной низкой полярностью применяется в сочетании с более полярными неподвижными фазами (см. разд. 3.2.3). В этом виде хроматографии неподвижной фазой могут служить твердые адсорбенты (силикагель или оксид алюминия). В альтернативном варианте хроматографирование ведется на полярных химически связанных неподвижных фазах (см. разд. 3.2.3). [c.34]

Благодаря высокой эффективности капиллярных колонок (до 6000 теоретических тарелок на метр) менее важным становится фактор селективности. При существующей технологии деактивирования поверхности стеклянных колонок даже на неполярной фазе 5Е-30 возможно разделение высокополярных соединений. Таким образом, при применении высококачественных стеклянных капиллярных колонок с термостабильной универсальной фазой (например, 5Е-30 или 5Е-54) отпадает необходимость тщательного подбора и периодической смены селективных фаз. Необходимо только систематически, раз в 3—5 месяцев, проводить-силилирование поверхности капиллярной колонки и интерфейса для уменьшения фона колонки и адсорбционных потерь. Силилирование осуществляется медленным вводом в хроматограф 5 мкл М,0-бис(триметилсилил) ацетамида или диметилдихлор-силана в изотермическом режиме при 140 °С. [c.119]

Применение в газо-жидкостной хроматографии носителя, покрытого пленкой полимера, позволяет резко сократить время (объе-м) удерживания полярных соединений на неполярной фазе в результате уменьшения специфической адсорбции на границе раздела НЖФ — твердый носитель. Например, при использовании метода радиационно-хим ической полимеризации для покрытия твердого носителя полимерной пленкой время удерживания при переходе от немодифицированного носителя (10% сквалана на стерхамоле) к модифицированному носителю (10% сквалана на стерхамоле, модифицированном прививкой 14,1% полиакрилонитрила) уменьшается для ацетона в 4,3 раза, для этилового спирта в 3,5 раза [96]. Применение модифицированного носителя улучшает разделение. Так, полного разделения всех компонентов смеси спиртов С]—С4 на цетиловом спирте [97], нанесенном на ИНЗ-600, не происходит. При использовании сорбента с носителем, модифицированным [c.158]

Наряду с бентоном-34 для разделения ароматических изомеров применен отечественный бентон-245, полученный на основе бентонитовой глины Асканского месторождения, гид-)офобизированной диметилалкилбензиламмонийхлоридом [36] эыло показано, что бентон-245 по своим хроматографи ческим характеристикам практически идентичен бентону-34 (отношение удерживаемых объемов м- и п-ксилолов при 75° равно 1,32, п-ксилола и этилбензола1,063). Исключение составляет лишь то, что на колонке с бентоном-245 о-изомер элюируется после м-изомера (отношение удерживаемых объемов 1,028). Исследования показали, что в качестве модифицирующей добавки к бентону-245 целесообразно использовать неполярную фазу, в частности, вазелиновое масло, причем оптимальное соотношение между количествами бентона и вазелинового масла составило 28 72 (для других партий бентона это соотношение колебалось от 25 75 до 40 60). При этом отношения удерживаемых объемов соседних компонентов (см. рис. , ж) были практически одинаковыми (1,13-1,14). [c.35]

Для определения групповой принадлежности компонентов построены графики зависимости логарифма величин удерживания ВУ) на полярной фазе от ВУ на неполярной фазе. Полученные графики имеют прямолинейную форму для всех изученных классов соединений при различных условиях проведения газожидкостной хроматографии (ГЖХ) и могут быть использованы для определения группового состава компонентов исследуемых смесей. Для идентифшкации соединений в пределах определенных гомологических рядов построены графики зависимости ВЬ от числа атомов углерода в молекулах исследуемых веществ. [c.95]

Что касается подробностей метода хроматографии на бумаге, то широкое распространение получил способ, предложенный Меткафом и Марчем [72]. Он заключается в пропитке бумаги 5%-ным раствором силикона в петролейном эфире обработанная таким образом бумага представляет собой неполярную фазу, в то время как элюент (верхний слой смеси хлороформа, этилового спирта и воды в соотношении 10 10 6) служит полярной фазой Эта система называется хроматографией с обращением фаз , так как в обычных условиях бумага является полярной фазой. В более новой системе с обращением фаз [95] используется бумага, пропитанная смесью фенилцеллозольва с ацетоном в соотношении 1 10 или 1 20, либо в смеси целлозольва, пропиленгликоля и ацетона в соотношении 1 1 10 или 1 1 20. Элюентом служит либо я-гексан — хлороформ— ацетонитрил (50 5 6), либо н-гексан — бензол — ацетонитрил (50 5 6). [c.414]

Предварительно была исследована разделительная способность стационарных фаз различной полярности по отношению к хлорсиланам, хлоридам фосфора и бора. Известно, что носитель ИНЗ-600 и полярные жидкие фазы необратимо поглощают хлорид бора [2]. В связи с этим для анализа смесей, содержащих хлорид бора, по-видимому, пригодны только носитель целит-545 и неполярные фазы. На носитель ИНЗ-600 наносилось 20% жидкой фазы. Газохроматографические характеристики использованных фаз, полученные на хроматографе ХЛ-4, приведены в табл. 1. Данные этой таблицы подтверждают существующие представления о влиянии полярности жидких фаз на разделительную способность. В частности отделение трихлорида фосфора от более полярного метилтрихлорсилана легче осуществляется на неполярной жидкой фазе (вазелиновое масло). Наоборот, хлорокись фосфора сильнее удерживается такой полярной фазой как дибу-тилфталат. Для препаративной очистки необходимо, кроме разделительной способности, учитывать химическую стойкость и летучесть жидкостей. По данным работы [3], полиси-локсановые жидкости термически стойки и мало летучи вплоть до 260—300°. [c.118]