Полиамиды конденсация диаминов с дикарбоновыми кислотами

Полиамиды — пластмассы на основе синтетических высокомолекулярных соединений, содержащих в основной цепи амидные группы —СОЫН—. П. получают поликонденсацией амидов многоосновных кислот с альдегидами, поликонденсацией высших аминокислот или диаминов с дикарбоновыми кислотами, конденсацией капролактама и солей диаминов дикарбоновых кислот и др. П. применяют в виде волокон типа капрон, найлон, пленок, клеев и покрытий, как антикоррозийные материалы для защиты металлов и бетонов, в медицине (для хирургических швов, в глазной хирургии, для искусственных кровеносных сосудов, как заменители костей), как заменители кожи. [c.103]

Наиболее целесообразно использовать для поли конденсации соли дикарбоновых кислот и диаминов, в которых реагирующие вещества содержатся в эквимолярных соотношениях. Поликонденсация солей проводится под давлением при температурах несколько выше температуры плавления полиамида, в большинстве случаев в присутствии воды. В качестве бифункциональных соединений можно использовать некоторые производные дикарбоновых кислот, например алкиловые или ариловые эфиры [c.28]

В зависимости от способа проведения и строения исходных мономеров реакция поликонденсации может идти как равновесная и как необратимая. Необратимая поликонденсация обычно протекает с большой скоростью. Обратимая поликонденсация осуществляется, как правило, с малой скоростью. Так, из диаминов и дикарбоновых кислот образуются полиамиды. Процесс обратимой поликонденсации, как и обычная конденсация, характеризуется константой равновесия К и константами скорости прямой и обратной реакций. В момент равновесия скорость образования высокомолекулярного соединения равна скорости его деструкции. Если обе реакции второго порядка и если условно принять, что функциональные группы участвуют только в реакциях поликонденсации и не участвуют в побочных процессах, то фактическая скорость и образования продукта поликонденсации за промежуток временит будет равна [c.197]

Строение полиамидов. Полиамиды — это высокомолекулярные соединения, содержащие между углеводородными остатками повторяющиеся амидные группы СОЫН. В зависимости от метода получения они разделяются на два основных типа 1) полиамиды, получаемые конденсацией диаминов с дикарбоновыми кислотами, и 2) полиамиды, получаемые конденсацией аминокислот. [c.232]

Описанный выше процесс полимеризации всегда доходит до конца, тогда как при конденсации мономеров, сопровождающейся, например, отщеплением воды под действием тепла, устанавливается равновесие, как и при обычной этерификации. Удаляя один из продуктов реакции (воду), можно, согласно закону действия масс, сдвинуть равновесие в сторону образования поликонденсата. Однако это связано с техническими затруднениями, поэтому рост люлекул постепенно замедляется. Обычно поликонденсаты, например полиамиды, получаемые из диаминов и дикарбоновых кислот или из капролактама, имеют меньшие размеры молекул, чем полимеризаты. Важнейшие типы конденсационных смол были рассмотрены при описании искусственных волокон к этой же группе высокополимеров относятся фенопласты и аминопласты. [c.439]

В составе полимера и мономера (или мономеров), из которого синтезирован данный полимер. Конденсационными были названы полимеры, которые образуются из полифункциональных мономеров различными реакциями конденсации, известными в органической химии и протекающими с выделением низкомолекулярных продуктов, например воды. Типичным примером такого конденсационного полимера являются полиамиды, получаемые из диаминов и дикарбоновых кислот с выделением воды по схеме [c.12]

Благодаря своей высокой температуре плавления и хорошим механическим свойствам найлон (ультрамид А) является наилучшим из полиамидов, полученных из диаминов и дикарбоновых кислот. С удлинением углеводородной цепи в компонентах температура плавления полученных веществ понижается, а с ней уменьшается и теплостойкость. Кривая зависимости температуры плавления от длины цепи имеет зигзагообразный характер. При конденсации кислот и аминов с одинаковой длиной цепи получаются полиамиды с более высокой температурой плавления, а при конденсации соединений с разной длиной цепи—с более низкой. Это объясняется неравномерным распределением К НСО-групп вдоль цепи при различной длине цепи. [c.47]

Способ производства полиамидов, отличающийся тем, что образующие полиамид дикарбоновые кислоты и диамин конденсируют в присутствии до 20% солей (считая на готовый полиамид) или смесей глутаровой кислоты и диамина до тех пор, пока не образуются пригодные для прядения продукты конденсации. [c.111]

Дальнейшая конденсация полиамида или продуктов его превращения с веществами, которые реагируют с NH-группами, с диаминами и дикарбоновыми кислотами или солями диаминов и дикарбоновых кислот, или с аминокарбоновыми кислотами, или продуктами конденсации из диаминов и дикарбоно,-вых кислот, или из аминокарбоновых кислот. [c.129]

Однородным полиамидам удается придать достаточную растворимость в среде обычных растворителей, например в спиртах, диоксане, эфирах гликоля или смесях спиртов с углеводородами, если при получении полиамидов исходить из таких дикарбоновых кислот пли диаминов, которые содержат в цепи гетероатом элементов группы кислорода (О, 5, Зе, Те). Присутствие заместителя в боковой цепи компонентов, образующих полиамиды, также повышает растворимость однородных полиамидов . Растворимость повышается также при наличии в молекуле одной или нескольких алифатических двойных связей. Такие продукты, вследствие их подобия смолам, не получили технического применения, за исключением выпущенных в последние годы в США полиамидных смол , которые представляют собой низкоплавкие—от воскообразных до смолисто-твердых—продукты конденсации, получаемые преимущественно из этилендиамина и растительных масел или ненасыщенных высших жирных кислот. Эти продукты хорошо растворимы во многих растворителях и могут перерабатываться как в растворах, так и в расплавленном состоянии . [c.183]

Полиамиды представляют собой соединения, содержащие NH—СО—связи могут получаться конденсацией диаминов с дикарбоновыми кислотами [c.190]

На основании накопленного экспериментального материала можно с достаточной уверенностью утверждать, что образование полиамидов из дикарбоновых кислот и диаминов, а также из со-аминокарбоновых кислот представляет собой реакцию, протекающую по законам обычной реакции конденсации. Как уже указывалось, процесс образования полиамида из капролактама значительно более сложен подробнее эта реакция будет рассмотрена в разделе 1.7 части II. [c.27]

Метод полимеризации в трубе НП может быть использован не только для синтеза полиамидов из со-аминокарбоновых кислот и капролактама, но и из некоторых солей диаминов и дикарбоновых кислот, однако число их ограничено. Уже указывалось, что осуществить поли конденсацию соли АГ при атмосферном давлении с образованием волокнообразующего полимера чрезвычайно трудно. Причина этого заключается в низкой термостабильности расплава [c.137]

В зависимости от метода получения они разделяются на два основных типа 1) полиамиды, получаемые конденсацией диаминов с дикарбоновыми кислотами, и 2) полиамиды, получаемые конденсацией аминокислот. [c.207]

Полиамиды, полученные конденсацией диаминов с дикарбоновыми кислотами [c.277]

Для получения наиболее высокомо. екулярного полимера при взаимодействии дикарбоновых кислот с диаминами оба компонента должны присутствовать в реакционной системе в строго эквимолекулярных количествах. Теоретически применение такого соотношения компонентов должно было бы привести к образованию полимера с бесконечно большим молекулярным весом, однако на практике ввиду неизбежных потерь части реагентов (например, вследствие уноса с побочным продуктом конденсации) и побочных реакций, в которые могут вступать функциональные группы, молекулярный вес полиамидов находится в пределах 10 000—25 000. [c.616]

Более теплостойкие полиамиды могут быть получены при конденсации алифатических дикарбоновых кислот с ароматическими или гидроароматическими аминами. Так, полиамиды, полученные конденсацией себациновой кислоты с /г-фенилендиамином, имеют температуру стеклования 330 °С, с бензидином 360 °С, с диамино-дифенилметаном 340 °С, с диаминодифенилэтаном 380 °С. [c.247]

Таким образом чрезвычайно большие возможности получения различных по строению полиамидов, тем самым отличающихся и по свойствам, кроются уже в самом выборе исходных материалов. Они еще более расширяются, так как.для реакции конденсации можно употреблять не только смесь одного диамина и одной дикарбоновой кислоты или одной ш-аминокислоты (или ее лактама), но также и смеси различных диаминов и дикарбоновых кислот или различных ю-аминокислот и, наконец, смеси различных диаминов, дикарбоновых кислот и ы-амино-карбоновых кислот. Кроме того, если принять во внимание, что в поликонденсацию могут вступать также и компоненты, содержащие этиленовые и ацетиленовые связи [13], циклические члены, кетогруппы [14] или даже соединения, у которых между активными группами цепи находятся гетероатомы (сера, кислород и т. д.) [15], то становится понятным, насколько расширяются границы реакций образования полиамидов. Отсюда следует, что при дальнейшей разработке реакций образования полиамидов можно ожидать получения многих новых интересных продуктов. Остается, однако, невыясненным преимущество этих новых полиамидов по сравнению с 6- или 6,6-полиамидами, принимая [c.538]

Полиамиды принято классифицировать в соответствии с числом атомов углерода в диамине (первая цифра) и дикарбоновой кислоты (вторая цифра). Так, продукт поликондеисации гексаметилендиамина и адипиновой ислоты называется полиамидом 6,6 (найлоном 6,6). Полиамиды, полученные в результате конденсации аминокислот или полимеризации лактамов с раскрытием цикла, обозначают одной цифрой полиамид 6 (найлон 6). [c.71]

Полиамиды принято классифицировать в соответствии с числом атомов углерода в диамине (первая цифра) и дикарбоновой кислоте (вторая цифра). Так, продукт поликоиденсации гексаметилендиамина и адипиновой кислоты называют полиамидом 6,6 (найлон 6,6), а продукт поликонденсации гексаметилендиамина и себациновой кислоты — полиамидом 6,10 (найлон 6,10). Полиамиды, полученные в результате конденсации аминокислот или полимеризации лактамов с раскрытием цикла, обозначают одной цифрой полиамид 6 (найлон 6) — это полиамид, полученный из е-аминокапроновой кислоты или 8-капролактама. [c.203]

Конденсация дикарбоновой кислоты с диамином ведет к образованию полиамида. Полиамиды также служат для получения синтетических материалов синтетическая шерсть). Важный в практическом отношении полиамид - найлон-6,6 - получают поликонденсацией адипиновой кислоты и гексаметилендиамина. [c.275]

Диизоцианаты также реагируют с дикарбоновыми кислотами, образуя полиамиды при этом отщепляется СО,. Все эти методы еще не получили практического применения. Была описана конденсация дикарбоновых кислот с динитрилами при одновременном гидрировании . Этот процесс также имеет только теоретическое значение. Вместо свободных диаминов можно для получения полимеров пользоваться их ацильпыми производными при этом можно избежать потери диамина при проведепш конденсации без давления. [c.43]

По Карозерсу, технически ценные продукты получаются из таких диаминов и дикарбоновых кислот, в которых число имеющихся СН.,-групп составляет в сумме по меньшей мере 9. Склонность этих продуктов к образованию низкомолек) ляриых циклических имидов очень незначительна, а их растворимость и температура плавления таковы, что позволяют легко их перерабатывать. В качестве примера полиамида с наименьшей длиной цепи Карозерс приводит продукт конденсации днбутилового эфира угольной кислоты и пентаметилендиамииа. Эфир щавелевой кислоты конденсируется с диамииодиалкильными эфирами в иолиамиды ". [c.43]

Подробно исследованы полиамиды, полученные при взаимодействии с гидразином—простейшим представителем диаминов. Уже при простой конденсации с высшими дикарбоновыми кислотами, динитрилами и дигидразидами гидразин дает высокомолекулярные продукты, которые можно вытянуть в нить . Согласно схеме реакции, установленной Пиннером для монофункциональных соединений, следует ожидать образования полиметилен- 1,2-дигидротетразинов [c.66]

Применение эфиров фосфористой кислоты для стабилизации линейных полиамидов против действия тепла и влаги, света, кислорода. Процесс состоит во взаимодействии полиамила при температуре 100—300° со стабилизатором в количестве 0,001—0,07 моля. Стабилизаторами являются мономерные эфиры фосфористой кислоты с одновалентными углеводородными радикалами, не содержащими неароматических ненасышенных связей. Линейными полиамидами могут быть продукты конденсации при 200—300° полимеризуюшихся соединений, содержащих только аминогруппы и карбоксильные группы. Такими соединениями могут быть а) диамины и дикарбоновые кислоты, б) аминокарбоновые кислоты, в) дикарбоновые кислоты и соли диаминов. [c.114]

Способ непрерывного получения полиамидов путем конденсации эквимолекулярных смесей диаминов и дикарбоновых кислот или их солей, или смесей, содержащих все эти вещества. Процесс конденсации ведут в присутствии небольших количеств эквимолекулярных смесей дикарбоновых кислот и диизоцианатов или диизотиоцианатов. [c.115]

Полиамиды —продукты поли конденсации аминокарбоновых кислот, диаминов с дикарбоновыми кислотами или ступенчатой полимеризации лактамов. Выпускаются они главным образом в виде полимеров, из которых литьем под давлением или прессованием изготавливаются различные изделия для машиностроения, электротехнической, авиационной и других отраслей промышленности, а также пленки и клеи. Значительная часть полиамидов используется для получения синтетических волокон. [c.103]

По Флори, молекулярновесовое распределение в продуктах поли конденсации является статистическим [10]. Теоретически рассчитанная функция распределения подтверждается экспериментальными данными. Функция распределения была определена Тейлором для полигексаметиленадипамида (найлон 66) [11] и Грилем и Люккертом [12] для поликапроамида (найлон 6). Рассчитанное по Флори молекулярновесовое распределение должно быть тем шире, чем выше степень полимеризации. В противоположность этой точке зрения Коршак на основании полученных им экспериментальных данных считает, что выдвинутый Флори механизм реакции поли конденсации и рассчитанная на его основе функция распределения справедливы только при отсутствии в системе реакций деструкции и перераспределения связей. Как было установлено Коршаком [5], реакции деструкции и перераспределения происходят при поликонденсации в результате взаимодействия растущих цепей с молекулами исходных мономеров (например, диамина или дикарбоновой кислоты при синтезе полиамидов) или с другими молекулами аналогичного химического состава (реакции перераспределения между макромолекулами). Участвующие в этих реакциях соединения образуются в процессе поликонденсации либо представляют собой примеси или специально введенные стабилизаторы. [c.26]

Интересной особенностью смешанных полиамидов, получаемых по указанному способу, является правильное чередование остатков а-амино-кислоты, дикарбоновой кислоты или гликоля в звене полиамида. Это приводит к тому, что подобные полиамиды имеют более высокие температуры плавления, чем полиамиды того же состава, полученные обычным путем. Так, полиамид, содержащий в звене остатки лейцина, терефталевой кислоты и гексаметилендиамина, полученный через бмс-оксазолон, плавился при 280—286°, а полиамид того же состава, полученный обычной ноли-конденсацией исходных аминокислоты, дикарбоновой кислоты и диамина, плавился при 200—220°, т. е. почти па 80° ниже [16]. [c.208]

Полиамиды обычно образуются при непосредственной конденсации w-аминокислоты (или лактама) или дикарбоновой кислоты с диамином (последние удобно применять в виде солей). Другие, менее интересные, методы предусматривают применение диалкиловых или дифениловых эфиров кислоты или фор-милпроизводных диамина, причем выделяются соответственно спирт, фенол или муравьиная кислота. Методы, обычно применяемые для получения других поликопдепсационпых продуктов—карбонатов, мочевин, уретанов, ангидридов, сульфидов и т. д.,—включают общеизвестные химические реакции, вполне аналогичные реакциям, применяемым при синтезе их низкомолекулярных аналогов, конечно, с тем исключением, что для поликонденсации применяются нолифуикциональпые, а не монофункциональные соединения (см. табл. 15). [c.95]

При производстве полиамида 6 капролактам нагревают в таких условиях, при которых происходит раскрытие цикла с образованием линейного полимера. Следует отметить, что в противоположность образованию полиамидов из диаминов и дикарбоновых кислот, при полимеризации капролактама вода не выделяется и вследствие этого проведение полимеризации значительно упрощается. Предложены различные вещества, способствующие раскрытию лактамного кольца—вода, спирты, амины, органические кислоты, щелочные металлы и т. д. наиболее удобным, по-видимому, является применение воды. Маттес [41], изучая полимеризацию капролактама в присутствии бензойной кислоты как катализатора, пришел к заключению, что эта реакция не является истинной реакцией конденсации, а представляет собой непосредственное соединение молекул капролактама с раскрытым циклом. Шефген и Флори [42] получили полиамиды с разветвленными цепями, полимеризуя капролактам в присутствии поликарбоновых кислот. [c.127]

Описаны также волокнообразующие полиамиды, содержащие сульфоно-. вые группы. Эти полимеры могут быть получены или конденсацией полиамина и дикарбоновой кислоты, содержащей группу—50. —133], или при окислении перекисью водорода политиоэфироамида 134]. Так, 8,8 -сульфондивале-риановая кислота и 1,9-диамино-5-азононан конденсируются в среде ж-кре-зола с образованием высокомолекулярного полимера. [c.167]

Сходные по структуре полиамиды могут быть получены поли-конденсацией а,и-дикарбоновых кислот с а,(о-диаминами. Наиболее распространенным из них является най лон-6,6 (анид), который, получают из адиоиновой кислоты и гексаметилендиамийа лНООС-(СН,)4-СООН + пН,Ы-(СН2)в-МН5, [c.166]