Полиметилметакрилат количества инициатора

И полиметилметакрилат, и привитой сополимер растворимы в мономере, и реакция, таким образом, может проводиться в однофазной системе. Скорость реакции при низких конверсиях оказалась прямо пропорциональной концентрации мономера в степени /2 и концентрации инициатора в степени /2. Реакция протекает в соответствии с кинетическим уравнением для обычной аддитивной полимеризации, если принять во внимание уменьшение количества инициатора в течение процесса. [c.100]

Промышленные способы радикальной полимеризации. 1. Блочная полимеризация осуществляется при растворении в мономере малых количеств инициатора (например, перекиси бензоила) и выдерживании смеси некоторое время при оптимальной температуре реакции. При этом получаются массивные, обычно прозрачные, блоки или пластинки полимера (полиметилметакрилата, полистирола), которые подвергаются механической обработке. [c.277]

Рис. 99. Зависимость молекулярного веса, полиметилметакрилата от количества инициатора.

Благодаря высокой активности поливинилацетатных радикалов ВА способен легко прививаться к различным полимерам, имеющим лабильные атомы полиэтилену, полиметилметакрилату, поливинилхлориду, целлюлозе, поливинилпирролидону, сополимерам ВА и др. [12]. Относительные количества привитого сополимера и гомополимера зависят от концентрации мономера и полимеров, наличия растворителя, типа инициатора, [c.45]

Другой способ основан на том, что к мономеру, содержащему инициатор, добавляют измельченный и просеянный через сито с отверстиями диаметром меньше 1 мм литьевой полиметилметакрилат (см. прим. 6). При введении полимера необходимо перемешивать содержимое колбы во избежание слипания частиц полимера. Вязкость раствора зависит от количества введенного полиметилметакрилата обычно добавляют 15 г полимера на 100 г мономера. [c.228]

Количество концевых групп (осколков инициатора) в полиметилметакрилате и полистироле [c.28]

Как при получении изделий непосредственно из мономера (в частности, из ММА), так и при переработке полимера традиционными методами (экструзия, литье под давлением), ММ полиметилметакрилата должна составлять 100—160 тыс. Такие ММ -полимера образуются при использовании, например перекиси ПТБ в концентрациях 0,3— 0,6 масс, ч, (рис. 3, кривая 2). Но весьма значительные концентрации перекиси приводят к высоким скоростям полимеризации ММА (особенно при температурах свыше 160° С), к быстрому исчерпанию инициатора и, следовательно, к неполной конверсии мономера. Введение меркаптана в небольших количествах позволяет получить заданную ММ полимера (рис. 3, кривая 3). [c.18]

Полиметилметакрилат растворяют в указанном количестве винилацетата, затем в раствор вводят перекись бензоила. После полного растворения инициатора смесь заливают в ампулу из тугоплавкого стекла, заполнив ее не более чем 1/2 объема, и осторожно запаивают узкий конец, соблюдая необходимые правила предосторожности. Ампулы запаивают в атмосфере азота. [c.173]

Сироп, пригодный для заливки в формы (вязкостью 5—25 пз), изготовляется полимеризацией мономера в отсутствие инициатора или при добавке последнего в количестве 0,05—0,1% в течение 2 ч или более при 80° С и слабом перемешивании. В сироп, содержащий 5—10% полимера, перед заливкой вводится инициатор. Сироп можно готовить, растворяя полиметилметакрилат в метилметакрилате. [c.344]

Эфиры акриловой и метакриловой кислот легко полимеризуются при нагревании в присутствии перекиси бензоила или других инициаторов радикального типа. Техническое значение нашла полимеризация мети,пметакрилата в формах. В формы моншо заливать как мономер, смешанный с инициатором (а иногда и с нластифи1<атором, красителем или пигментом), так и сироп, представляющий собой раствор полиметилметакрилата в метилметакрилате. Количество инициатора борется в пределах 0,02 —1,0% от веса мономера. Температура полимеризации поднимается постепенно от 60 до 120° С. Продолжительность нагревания зависит от толщины и формы изделия (лист, труба, стержень и др.), типа инициатора и чистоты мономера. Различные процессы полимеризации метилметакрилата описаны Шильдкнехтом [41]. [c.327]

Полимеризация в массе (или в блоке) мономера проводится в присутствии органических пероксидов в качестве инициаторов свободнорадикальной полимеризации. Мономер находится в каком-либо сосуде и по окончании процесса полученный полимер имеет форму этого сосуда. В процессе полимеризации постепенно нарастает вязкость системы вследствие увеличения количества образующегося полимера, из-за чего затрудняются перемещивание и отвод теплоты, выделяющейся при полимеризации. Вследствие большой вероятности обрыва цепной реакции полимер характеризуется сравнительно низкой молекулярной массой и широким молекулярно-массовым распределением. Таким способом получают, например, полистирол и полиметилметакрилат, в частности прозрачные материалы из них (органическое стекло). [c.81]

Две трехгорлые колбы емкостью 250 мл (с вводом для азота) высушивают, нагревая в пламени горелки при откачке воздуха, и затем несколько раз заполняют сухим азотом. Каждую колбу снабжают мешалкой и специальной пробкой с резиновой, самозатягивающейся прокладкой (см. раздел 2.1.3). В первую колбу заливают 100 мл толуола, во вторую — 100 мл 1,2-диметоксиэтана и в обе колбы добавляют по 0,006 моля я-бутиллития (примерно 6 мл 1 М раствора инициатора). Колбы охлаждают до — 78 °С, затем в каждую из них с помощью шприца вводят по 10 мл (0,6 моля) метилметакрилата. Через 30 мин полимеризацию прекращают добавлением в реакционную смесь 10 мл метанола и каждый образец высаживают в 1,5 л низкокипящего петролейного эфира. После фильтрования с отсасыванием влажные образцы полимера растворяют в бензоле и центрифугируют около 30 мин при частоте вращения мешалки 4000 об/мин для отделения от нерастворимых продуктов (сшитого полимера и неорганических продуктов гидролиза). Образцы полимера переосаждают из бензольного раствора в петролейный эфир (15-кратное количество), фильтруют и сушат в вакуумном шкафу при 40 °С. Выход изотактического полимера, полученного в растворе толуола, составляет 60—70%, а выход синдиотактического полиметилметакрилата, полученного полимеризацией в растворе 1,2-диметоксиэтана, соответственно равен 20—30%. Определяют характеристические вязкости полученных образцов в растворе ацетона при 25 °С (см, раздел 2,3.2.1), записывают liK-спектры полимеров между пластинами из КВг (см. раздел 2.3.9). Количество изо- и синдиоструктур в образцах полимера можно определить качественно и количественно по ИК-спектрам [24]. [c.152]

Это предположение подтверждается тем, что при температуре 220° деструк-турируется более 50% от веса образца полиметилметакрилата, полученного методом фотоинициированной полимеризации, при которой, как известно, в большей мере проходит обрыв путем диспропорционирования, тогда как полимер метилметакрилата, на обоих концах цепей которого содержатся дифенилцианометильные группы, значительно более устойчив к термодеструкции. В обсуждаемой работе, однако, не удалось установить, какие именно — насыш,енные или ненасыш енные — концы ценей полиметилметакрилата менее устойчивы при термодеструкции, так как во всех препаратах, полученных путем полимеризации в блоке в присутствии инициаторов, и в полимере, синтезированном с использованием фотоинициирования, количества насыщенных и ненасыщенных концов цепей эквивалентны, поскольку обрыв реакции роста цепи у таких полимеров происходит только путем диспропорционирования. В другой работе Грасси и Вансу [78] удалось решить эту задачу путем исследования термодеструкции ряда образцов полиметилметакрилата, полученных в среде бензола, который действовал при полимеризации как слабый агент передачи цепи. В этом случае было разумно предположить, что реакция передачи цепи заключается в отрыве атома водорода от молекулы бензо.иа, так что каждый элементарный акт передачи цени приводит к появлению насыщенного конца цепи, идентичного насыщенному концу одной из двух цепей, образующихся при обрыве путем диспропорционирования, а появляющийся фенильный радикал инициирует рост новой цепи. Из данных по кинетике реакции и на основании результатов определения молекулярных весов образующихся в таких условиях полимеров может быть вычислено относительное содержание в этих полимерах молекул с насыщенными и ненасыщенными концевыми группами. 11ри изучении термодеструкции этих полимеров цри 220° Грасси и Ванс нашли, что относительная доля молекул полимера, подвергающаяся в этих условиях деполимеризации, пропорциональна вычисленному содержанию ненасыщенных концевых трупп в исследуемом образце. [c.31]

Как указано выше, относительные количества гомополимеров и привитого сополимера зависят от химической природы полимера, мономера и инициатора. Однако существуют системы, не чувствительные к характеру инициатора [83]. Было показано, что в процессе полимеризации метилметакрилата в присутствии полистирола, инициируемом перекисью бензои-ла, образуются значительные количества привитого сополимера при использовании же в качестве инициаторов азо-бис-изобутиронитрила или перекиси третп-бутила количество образующегося привитого сополимера значительно меньше. Подобный результат был получен и при изучении реакций прививки на каучук, причем, как было найдено, перекись бензоила является эффективным инициатором реакции прививки, в то время как азосоединения не инициируют реакцию образования привитого сополимера [84]. В противоположность этому, при полимеризации винилацетата в присутствии полиметилметакрилата независимо от химической природы инициатора образуются значительные количества привитого сополимера [83]. Таким образом, по реакционной способности первичные радикалы, т. е. радикалы, которые образуются при распаде инициатора, [c.265]

Свободнорадикальпая полимеризация метилметакрилата может быть осуществлена в массе или в растворе, например в толуоле, с инициаторами, активными при низких температурах, например при облучении ультрафиолетовым светом фоточувствительных соединений, образующих свободные радикалы (бензоин, ацилоин, флюоресцеин). Полиметилметакрилат, полученный при температурах от О до —75°, кристаллизуется после набухания в гептаноне-4. Полимеры, полученные нри более высоких температурах, не кристаллизуются [б8, 70]. Соединение, распадающееся на радикалы, обычно берут в количестве, составляющем 0,01 — 1% от веса мономера. [c.266]

Блоксополимеризацию акрилонитрила можно инициировать различными способами. Сереза и Грон и Бишоф получили блоксополимеры акрилонитрила и метилметакрилата при раздроблении полимера метилметакрилата, набухшего в акрилонитриле. Берлин и Дубенская получили блоксополимер при действии ультразвука на раствор, содержащий полиметилметакрилат, акрилонитрил и некоторое количество кислорода. Бемфорд и Уайт сначала синтезировали полиакрилонитрил (в присутствии третичного амина в качестве агента передачи цепи), а затем получали блоксополимер, полимеризуя метилметакрилат в присутствии полиакрилонитрила с концевыми аминными группами. В качестве инициаторов при блоксополимеризации были использованы соединения, содержащие группы, способные к последующим реакциям конденсации Блоксополимер акрилонитрила и окиси этилена был образован с помощью предварительно синтезированного натрий-полиэтиленгликолята, который затем служил инициатором блоксополимеризации . Для получения блоксополимера можно добавить акрилонитрил к живущему полимеру, образующемуся при анионной полимеризации стирола, но нельзя синтезировать блоксополимеры при смешении стирола с полиакрилонитрилом , полученным анионной полимеризацией. [c.389]

В данной статье представлены результаты исследования термомеханических и вязкостных свойств смесей полиметилметакрилата (ПММА) с полиоктилметакрилатом (ПОМА) и с сополимерами метилметакрилата и октилметакрилата П(ММА—ОМА) разного состава. Исходными веществами служили суспензионный ПММА марки ЛСО-М [5]т а также ПОМА и П (ММА—ОМА) разного состава, полученные блочной полимеризацией в стеклянных ампулах при 30°С в присутствии инициатора — дициклогексилпероксидикарбоната (ЦПК) и регулятора молекулярной массы полимеров — лаурилмеркаптана (ЛМК) (табл.). Величину характеристической вязкости [г)] полимеров и сополимеров определяли вискозиметрически в метилэтилкетоне (МЭК) при 23°С [6]. Условия синтеза подбирали такими, чтобы степени полимеризации образцов полимеров были близки к 1000. Смеси полимеров готовили из 20% растворов ПММА, ПОМА и П(ММА—ОМА) в МЭК путем вливания их в необходимых количествах. Затем растворитель выпаривали на водяной ба не и смеси сушили в вакуумном шкафу при 90°С до постоянной массы. [c.64]

Красители для полиметилметакрилата (органического стекла). Процесс крашения полиметилметакрилата во многом напоминает процесс крашения полистирола. Так же как и для полимеризации стирола, для полимеризации метилметакрилата применяют инициаторы —перекись бензоила или изодинитрил количество добавляемых инициаторов — десятые доли процента. [c.261]

Полимеризация. Формы с форполимером загружают на стеллажах в полимеризационные термокамеры или водные ванны. Главное назначение термокамер или ванн — способствовать началу полимеризации, происходящему при нагреве форполимера, а затем отводить теплоту полимеризации, являющейся, как указывалось выше, экзотермическим процессом. Превращение метилметакрилата в полимер сопровождается выделением тепла в количестве 13 ккал1моль. Полимерн 11Й материал хорошего качества может быть получен лишь при условии непрерывного отвода реакционного тепла, предупреждающего местные перегревы полиме-ризующейся массы. Необходимо выбрать такой технологический режим, при котором на всем протяжении полимеризации обеспечивался бы строго изотермический процесс. Протеканию реакции при постоянной температуре препятствует прежде всего низкая теплопроводность полиметилметакрилата. Чем толще изготовляемые листы, тем труднее регулировать температурный режим процесса. Тепловой эффект полимеризации настолько велик, что сли бы реакционное тепло не отводилось и не рассеивалось в окружающую среду, лист толщиной 5 >ш и площадью 1 нагрелся бы до температуры деполимеризации, т. е. выше 400 °С. Поэтому с целью обеспечения изотермического процесса в течение всей полимеризации по мере увеличения толщины листов соответственно понижают температуру, а тем самым и скорость полимеризации. Скорость можно понизить также, уменьшая концентрацию инициатора. Большое значение имеет теплопроводность окружающей среды, а при полимеризации в термокамерах, кроме того,— скорость циркуляции воздуха. Теплопередача между поли-меризуемым веществом и воздухом, циркулирующим вокруг формы, может быть выражена уравнением [81 [c.63]

Результаты работ [1666, 1672] по анализу концевых групп в полиметилметакрилате свидетельствуют о том, что для всех образцов полимеров распределение красителя может быть изучено при помощи метиленового синего, т. е. во всех них присутствуют по крайней мере небольшие количества сульфатных концевых групп (050з"). В работе [1673] проводился также анализ сульфатных и гидроксильных концевых групп в полиметилметакрилате, полученном с использованием в качестве инициаторов персульфатных окислительно-восстановительных систем совместно с другими активаторами типа Ag+, Ре +, [c.338]

Путе.м использования радиоактивных инициаторов и изучения количества остатков инициатора, приходящегося на макромолекулу полимера, Бевингтон, Мелвил и Тэйлор [19] показали, что обрыв цепей полистирола происходит главным образом вследствие рекомбинации, а цепи растущего полиметилметакрилата обрываются как вследствие диспропорцион11рования (2 ч.), так и рекомбинации (1 ч.). Обрыв цепей при помощи агентов передачи цепи широко применяется в практике этот способ аналитически хорошо изучен как радиоактивными методами, так и другими обычными методами анализа. [c.61]

Полиметилметакрилат вводят в мономер в виде крупки — измельченных обрезков или бракованных листов. Измельчение проводят на станках 2. Полученную крупку термообрабатывают в шкафах 3 с целью уменьшения ее молекулярной массы и облегчения растворения в мономере. Готовая крупка хранится в ларе 4. В реактор 1 вакуумом засасывают метиловый эфир метакриловой кислоты и загружают расчетное количество полиметилметакрилата в виде крупки, в зависимости от вязкости требуемого сиропа. Крупка растворяется в метилмета-крилате при 45ч-50° С в течение 2 ч при непрерывном перемешивании, затем сироп охлаждают до 30°С. После этого в реактор подают инициатор в виде раствора в дибутилфталате, вновь проводят перемешивание [c.158]

Грасси и Мелвил [4] изучили изменение в ходе пиролиза молекулярного веса образцов полиметилметакрилата. Мономер очищали, встряхивая его несколько раз с водным раствором едкого натра. Полимеризация проводилась при 80—100° в присутствии 0,5—5% перекиси бензоила. Величина молекулярного веса полученных образцов находилась в обратной зависимости от температуры полимеризации и количества взятого для реакции инициатора. Результаты пиролиза четырех различных образцов полиметилметакрилата показаны на рис. 77 в виде кривых зависимости молекулярного веса полимерного остатка от количества выделившихся летучих (в виде мономера). Молекулярный вес полимерного остатка, полученного при пиролизе образца с молекулярным весом 44 300, не изменяется до выделения 65% летучих (кривая /). Молекулярный вес остатка образцов с молекулярным весом 94 ООО и 179 ОШ остается постоянным до 30- и 20%-ной конверсии соответственно, а затем резко снижается (до 70—80% от первоначальной величины) при степени превращения полимера в мономер, приблизительно равной 60%. Кривая 4 рис. 77 отражает изменение молекулярного веса полимера с молекулярным весом 725 ООО. Кривая имеет линейный характер до 60%-ной конверсии. [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология