Бензальдегид реакция с пиридином

Нитробензилбромид реагирует с Л/-оксидом пиридина, образуя л-нитро-бензальдегид и Пиридин. Как идет эта реакция [c.333]

Нитробензилбромид реагирует с Л -оксидом пиридина, образуя п-нитро-бензальдегид и пиридин. Как идет эта реакция [c.333]

Синтез замещенных 4-окси-3-циннамоил-6-метилпиронов-2 осуществляется конденсацией дегидрацетовой кислоты [1] с бензальдегидами в условиях реакции Кляйзена-Шмидта. Конденсация дегидрацетовой кислоты с бензальдегидами изучена мало. Впервые она была проведена в спиртовом растворе щелочи [2], позднее в хлороформном растворе в присутствии пиперидина 3 и совсем недавно в пиридине в присутствии пиперидина 4]. Нами осуществлен синтез и разделение вещества на геометрические изомеры. [c.92]

Напротив, ускорение в случае альдегидов, которые образуются как промежуточные продукты брожения, весьма незначительно [253]. Если встряхивать 17,1 мг метилглиоксаля с8,2мг гемина, растворенного в пиридине, то расход кислорода увеличивается втрое по сравнению с глухим опытом. Автоокисление диоксиацетона ускоряется в этих условиях только на 43%, а автоокисление глицеринового альдегида — только на 29%. В отличие от окисления бензальдегида цианистый калий не тормозит реакцию, а даже несколько ускоряет ее. В случае этих субстратов гемин действует значительно слабее, чем сульфат железа (II). [c.79]

Дегидрогенизацию спиртов в альдегиды и кетоны проводят не в уксусной кислоте, а в растворе бензола. Присутствие пиридина, служащего для связывания образующейся в реакции уксусной кислоты, повидимому, способствует процессу. Так, бензиловый и коричный спирты, гераниол и флуоренол дают прекрасные выходы соответственно бензальдегида, коричного альдегида, цитраля и флуоренона [22]. Дальнейшее распространение этого метода представляется весьма ценным и многообещающим. Скорость реакций окисления спиртов во много раз меньше, чем скорость реакций окислительного расщепления гликолей. Реакции окисления спиртов не сопровождаются вредными побочными процессами, имеющими место при окислительном расщеплении гликолей. [c.143]

Окончательно в пользу схемы Перкина вопрос был решен тогда, когда стало известно, что бензальдегид конденсируется с уксусным ангидридом не только в присутствии ацетата натрия, но еще легче и с большими выходами в присутствии поташа и даже пиридина, в то время, как ацетат натрия в присутствии этих же агентов в реакцию с бензальдегидом не вступает. (Положительные результаты в этом случае могут быть достигнуты лишь при значительном повышении температуры.) [c.170]

Следует напомнить, что избирательность реакций бронирования карбонильных соединений (бензальдегида и ацетофенона) увеличивается, если в реакционную массу ввести эквимолекулярные количества хлористого алюминия. И наконец, пиридин бронируется в исключительно жестких условиях, причем заместитель направляется в р-положение. / ТТ [c.339]

Н. И. Никитин и И. М. Орлова изучали растворение солянокислотного лигнина, выделенного из древесины ели, в бенз-альдегиде при нагревании до 120—130°. Ими было показано, что лигнин конденсируется с бензальдегидом. Перешедшие в раствор продукты конденсации были разделены на две фракции первую, осаждаемую из раствора эфиром, и вторую, осаждаемую из раствора петролейным эфиром. Продукты конденсации лигнина с бензальдегидом растворимы в пиридине, фурфуроле, бензиловом спирте. При обработке бензальдегидом древесной муки в аналогичных условиях переход лигнина в раствор не наблюдается. Прибавление во время реакции небольшого количества хлористого водорода приводит к растворению всей древесины. [c.626]

Коричная кислота может быть получена по реакции Перкина при нагревании бензальдегида с безводным ацетатом натрия и уксусным ангидридом в присутствии нескольких капель пиридина, играющего роль катализатора [c.649]

Хоукинс, Смит и Митчелл пользовались в качестве реагента раствором бензальдегида в пиридине, а после завершения реакции и удаления избытка альдегида с помощью цианистого водорода определяли количество образовавшейся воды титрованием реактивом Фишера. Этим методом были определены алифатические, алициклические и ароматические первичные амины. [c.220]

При применении метанола образование ацеталей и кеталей с выделением воды в присутствии водородных ионов проходило чрезвычайно быстро. В случае 10%-ного раствора циклогексана в метаноле, содержавшего следы соляной кислоты, реакция протекала на 50% в течение 5 дней при комнатной температуре, в случае же масляного альдегида или бензальдегида реакция в течение 24 час. протекала на 30—45%, что было установлено по количеству образующейся воды [51]. Пиридин реагировал с кислотой, в результате чего не происходило образования ацеталя, и поэтому не требовалось вводить поправку на содержание свободной воды, образующейся в результате этой реакции. [c.332]

Было замечено, что при обработке проб бензиламина, анилина я циклогексиламина в количествах по I мл с помощью 5 мл бензальдегида в течение 15 мин. при комнатной температуре вещества реагировали в заметных количествах. Применение избытка альдегида и цианистого водорода, растворенных в метаноле, содержащем цианистый натрий (обработка в течение 30 мин. при комнатной температуре), позволяло приближенно определять образующуюся воду путем титрования реактивом Фишера. Однако изменение окраски в конечной точке было неустойчивым, и поэтому таким методом не удавалось получать точные результаты. Применение пиридина в качестве растворителя для цианистого водорода приводило к устойчивым конечным точкам. При этом было установлено, что для всех трех упомянутых выше аминов реакция происходила на 85—90%. Повидимому, вследствие не растворимости катализатора (цианистого натрия) в пиридине тре буется больше времени, а именно 45 мин. для завершения циан гидриновой реакции и установления устойчивой конечной точки После нахождения условий, необходимых для вступления в реак цию всего количества альдегида, были проведены исследования име вшие целью обеспечить проведение стехиометрической реак ции образования имина. Для этого порции по 10 мэкв бензил амина и бутиламина, растворенные в мл пиридина, добавляли либо к 2 жл (19,6 мМ) перегнанного бензальдегида, либо к 5 мл 40%-ного раствора бензальдегида в пиридине. На основании найденных количеств воды было установлено, что для обоих аминов реакция проходила приблизительно на 95% после получасовой обработки при комнатной температуре и на 97—99% после обработки в течение 15—30 мин. при 60°. При применении 3 мл [c.346]

ЧИСТОГО бензальдегида или 5 мл 60%-ного раствора бензальдегида в пиридине реакция протекала количественно в течение 15 мин. при 60°. Однако в случае других ароматических аминов, а также и диаминов для завершения реакции требовалась дополнительная обработка альдегидом в течание 15 мин. при 60°. [c.347]

С ангидридами кислот конденсируются, кроме бензальдегида и его производных, также и альдегидные производные дифенила и нафталина, а кроме того—фурфурол и 2-форми л тиофен, но альдегиды — производные пиридина и хинолина—в реакцию Перкина с ангидридами кислот не вступают. Алифатические альдегиды конденсируются с ангидридами кислот лишь в очень незначительной степени поэтому р-алкилакриловые кислоты получают преимущественно по методу Кневенагеля. [c.594]

ВЫХОД. Применение уксусного ангидрида п количестве свы-UI 1,Г) моли обычно не даст заметного улучпшния, так как при 2 молях уксусного ангидрида выход увеличивается только на 1—3%,апри еще больпгем избытке выход резко снижается. Применение индиферентного растворителя, как толуол или нитробензол, вызывает заметное снижение выхода и даже может совсем приостановить реакцию. Прибавление небольшого количества пиридина (8 капель на 0,2 моли бензальдегида) повышает выход коричной кислоты г. 50—60% до 80 8r, )i, [36]. [c.299]

С целью выяснения природы каталитической активности цеолита HY в реакции окисления бензилового спирта исследовано влияние на активность катализатора различных факторов степени обмена ионов Na на Н в исходном NaY, адсорбции пиридина и воды, предварительной термообработки водородом [259]. Показано, что каталитическая активность цеолита HY, под которой подразумевается суммарный выход бензальдегида и бензойной кислоты, уменьшается на 60% при обработке цеолита водородом при 500° С в течение 15 ч. Это явление аналогично дезактивирующему влиянию высокотемпературной водородной обработки цеолита в реакциях гидрирования, о чем говорилось выше. При обмене 40-60% ионов Na в цеолите происходит заметное увеличение выхода продуктов окисления, а также бензилового эфира и толуола. Пиридин вызывает снижение каталитической активности цеолита HY, а введение в реакционную систему воды увеличивает выход бензилового эфира и снижает выход продуктов окисления. Изучено влияние температуры прокаливания цеолита HY на его каталитические свойства. Оказалось, что предварительное прокаливание при 450°С приводит к повышенной активности катализатора в образовании бензилового эфира, а выход бензальдегида увеличивается с повьпцением температуры прокаливания в интервале 500-550°С. Эти результаты указывают, по-видимому, на то, что реакция дегидратации бензилового спирта осуществляется на бренстедовских кислотных центрах, а его окисление происходит с участием льюисовских центров. [c.107]

Кун и Мейер [251, 252] нашли, что автоокисление бензальдегида представляет собой катализ тяжелыми, металлами. Если альдегид полностью очистить перегонкой и вымораживанием, он становится индифферентным по отношению к кислороду, т. е. некаталитическое автоокисление в этом случае протекает исключительно медленно. Гемин ускоряет автоокисление бензальдегида в 50 раз сильнее, чем соли железа (II), однако это происходит лишь в присутствии пиридина. Гемин, растворенный в двузамешенном фосфате, неактивен. Рассматриваемая каталитическая реакция исключительно чувствительна к синильной кислоте и тормозится при этом столь же сильно, как и активность дыхательного фермента Варбурга. [c.79]

При нагревании первичных аминов с избытком RMgX образуются ди-магнезиламины ArN(MgX)a [242], которые при действии бензальдегида дают замещенные амиды бензойной кислоты, eHj ONHAr, и спирты (подобие реакции Каниццаро). Наиболее высокие выходы продуктов реакции (50—90%) получаются при проведении опытов в среде пиридина или диоксана [243]. Реакция имеет окислительно-восстановительный характер для нее предложен следующий механизм [244] [c.424]

Особые свойства заместителей, занимающих положения 2 и 4 пиридинового цикла, обусловлены недостатком электронов в этих положениях. Например, свойства метильной группы в положениях 2 и 4 пиридина напоминают свойства метильной группы в метилкетонах. 2- и 4-Пиколины способны вступать в реакцию альдольной конденсации с бензальдегидом [c.467]

Декарбоксилирование а-галогенокислот может сопровождать нуклеофильную атаку Н-оксида пиридина. В случае 2-бромфенил-уксусной кислоты схема (33) по двум конкурентным путям образуются бензальдегид (49%), диоксид углерода и фенилглиоксило-вая кислота (5%). Эта реакция применима как общий метод окислительного декарбоксилирования, а поскольку а-галогенокислоты легко получают по методу Гелля — Фольгарда — Зелинского, то реакцию можно использовать в синтетических целях или для деградации. [c.147]

Как и в случае свободной кислоты, эти реакции идут в присутствии органических оснований, вторичных (диэтиламин) и особенно третичных (пиридин). С альдегидами идет преимущественно реакция (П) и образуются алкилиден-бис-малоновые эфиры, с ароматическими альдегидами — реакция (I) так, конденсация с бензальдегидом приводит к эфиру бензили-денмалоновой кислоты (Кнёвенагель). В нрисутствии первичных оснований и аммиака образуются различные соединения, иногда гетероциклические. [c.335]

Восстановление комплексами боран-амин функциональных групп почти не изучено. Боран-пиридин восстанавливает альдегиды до спиртов в бис(пропил-2-овом) эфире. Энергично протекает реакция между тем же реагентом и ацилхлоридами, хотя образующиеся продукты не охарактеризованы [133]. Боран-грег-бутиламин экзотермично реагирует в бензоле с бензальдегидом, давая бензиловый спирт (с выходом 91 %), а также восстанавливает бензохи-нон до гидрохинона (83%) в диэтиловом эфире при комнатной температуре [134]. Интересно, что этот реагент восстанавливает бензоилхлорид до бензилового спирта (за 2 ч при 20 °С) с выходом 92% [134]. По реакционной способщ)сти комплексы боран-амины в некотором отношении занимают промежуточное положение между комплексом боран-ТГФ и тетрагидроборатом натрия. В частности, они способны гидроборировать алкены, а также отдавать гидрид-ионы электронодефицитному центру. [c.282]

Как и в случае пиридина, метальная группа хинолинового ядра, находящаяся в а-или у-положениях, характеризуется способностью вступать в реакции конденсации. С формалином хинальдин образует спирт (I), с бензальдегидом — бензилиденхинальдин (И) [c.550]

В более позднем исследовании реакции между фенилгидразоном бензальдегида и хлористым фенилдиазонием установлено, что строение продукта реакции зависит от pH реакционной среды [21, 22]. Из раствора с pH 3 был выделен я-фенилазофе-нилгидразон бензальдегида. В случае реакции при pH 4—8 получен 4-бензилиден-1, З-дифенилтетразен-1 с выходом до 66%, тогда как при pH > 9 продуктом реакции оказался Ы, Ы, С-три-фенилформазан. При комнатной температуре тетразен превращается в формазан за несколько часов, при нагревании до 90° это превращение протекает быстрее. Перегруппировка происходит также в пиридине или в спиртовом растворе едкого кали. Если перегруппировку проводить в спиртовом растворе едкого кали в присутствии р-нафтола, то 1-фенилазо-2-нафтол не образуется это свидетельствует о том, что реакция протекает по внутримолекулярному механизму. Однако при растворении тетразена в холодном спиртовом растворе хлористого водорода были выделены обратно фенилгидразон бензальдегида и хлористый фенилдиазоний. [c.9]

Как и в случае пиридина, для метильной группы хинолинового ядра, находящейся в а- или 7-положениях, характерна способность вступать в реакции конден-савии. С формалином хинальдин образует спирт (I), с бензальдегидом—бензи яиденхинальдин (И) [c.494]

Из пяти ОН-групп (—)-сорбозы и фруктозы четыре ацетилируются в течение 5 мин при комнатной температуре, после чего раствор сразу же разбавляют пиридином и титруют. С третичными спиртами, например трет-бути-ловым или 2-метилбутанолом-2, реакцию следует проводить 24 или 48 час. Трифенилметиловый спирт не реагирует даже через 100 час 0,4 моля этилового спирта можно определить с точностью 2% в присутствии 0,1 — 0,4 ммолей трифеиилкарбинола, трибензиламина, ацетона, циклогексанона и бензальдегида. [c.266]

Характерным примером этого типа реакции служит катализируемая пиридином реакция бензальдегида 25) с кислым (—)-меитилмалонатом (28), приводящая после декарбоксилирования и гидро.тиза к (—)-3-окси-3-фенилпропановой кислоте 30 21% [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология