Потенциал комплексов восстановления

В настоящей задаче предлагается с использованием описанного подхода изучить функционирование НАДН убихинон-оксидоредуктазы в интактных митохондриях печени крысы и продемонстрировать генерацию трансмембранного потенциала при восстановлении убихинона комплексом I. [c.439]

Потенциал полуволны восстановления комплекса должен быть отрицательнее, чем потенциал полуволны свободного иона, так как при восстановлении катион должен освободиться от лигандов, что связано с затратой энергии. Зная зависимость потенциала полуволны от концентрации комплексообразующего реагента, можно рассчитать равновесную константу устойчивости комплекса и его состав. [c.132]

На рис. 12-6 изображены две идеальные кривые ток — потенциал кривая восстановления 0,01 М раствора комплекса Сс1(ЫНз)4 в 1 F водном растворе аммиака у платинового катода (кривая А) и кривая восстановления 0,02 М раствора комплекса 7п(ЫНз)Г в идентичных условиях (кривая Б). На каждой кривой наблюдается некоторый остаточный ток до тех пор, пока потенциал не достигнет значения, при котором начинается быстрое выделение кадмия или цинка, после чего ток резко возрастает. Зная полуреакцию и стандартный потенциал двух-электронного восстановления Сс1(ННз)Г [c.421]

Полярографическое изучение комплексов ионов металлов. Как следует из табл. 13-1, комплексы ионов металлов восстанавливаются гораздо труднее, чем соответствующие гидратированные катионы. По сравнению с потенциалом полуволны восстановления простого аква-иона, потенциал полуволны восстановления комплекса иона металла становится более отрицательным по мере увеличения устойчивости комплекса. Например, потенциал полуволны гидратированного кадмия (И), предположительно d (НгО) равен —0,059 В относительно Нас. КЭ, а потенциал полуволны в 1 F растворе аммиака, где доминируют части- [c.452]

Для электродных процессов с участием комплексных ионов серебра (хлоридных, роданидных) характерны ярко выраженные катодные и анодные поляризационные кривые. Анодные кривые имеют один максимум в широком интервале концентраций. Катодные волны сильно сдвинуты в сторону отрицательных потенциалов. Так, из АМ растворов соляной кислоты ионы серебра восстанавливаются при потенциалах более отрицательных, чем —0,4 в, относительно насыщенного каломельного электрода, потенциал полуволны восстановления роданидного комплекса серебра из 1 М раствора роданида калия близок к —0,6 в относительно насыщенного каломельного электрода. [c.44]

Полярографическое определение алюминия требует очень точного регулирования величины pH, так как потенциал его восстановления отрицательнее потенциала разряда иона Н . При малых pH накладывается волна разряда ионов Н" , а при больших происходит гидролиз АР . В связи с этим недавно предложенный метод полярографического определения алюминия в форме комплекса с диазокрасителем представляет большой практический интерес. Для этой цели в качестве комплексообразующего вещества была применена натриевая соль 2-оксинафталин-<1-азо-1>-2-оксибензол-5-сульфокислоты которой приписывают цис- и транс-формы [c.378]

ЧТО концентрации каждого реагирующего вещества и продукта равны одному молю и концентрации любых других компонентов раствора точно известны. Формальные потенциалы для многих систем приведены в приложении 2. Например, формальный потенциал полуреакции восстановления железа(П1) до железа(II) равен -fO,731 В в одномолярной хлорной кислоте и -f-0,700 В в одномолярной соляной кислоте, тогда как стандартный потенциал этой полуреакции +0,771 В. В присутствии хлорной кислоты формальный потенциал снижается вследствие того, что при высокой ионной силе коэффициент активности железа (III) меньше, чем коэффициент активности железа (И). Более сильное влияние соляной кислоты обусловлено большей устойчивостью хлоридных комплексов железа(III) по сравнению с устойчивостью комплексов железа (II). [c.347]

Полученное уравнение — основное для окислительного потенциала систем, в которых, наряду с переносом электронов, протекают другие процессы, приводящие к образованию комплексных соединений. Уравнение выражает зависимость окислительного потенциала от состава раствора. В общем случае число переменных включает т° концентраций комплексов окисленной формы т концентраций комплексов восстановленной формы с учетом концентрации аквакомплексов обеих форм концентрации (активности) лиганда А , иона оксония НдО активность воды и исходные концентрации окисленной и восстановленной форм, равные их общим концентрациям С и С. Число этих переменных равно т - т 5. [c.132]

Реакции, протекающие с комплексами восстановленной формы, вызывают противоположные изменения наклонов последующего (i -j- 1)-го линейного участка кривых частных зависимостей окислительного потенциала от концентрационных переменных. Увеличение ядерностей комплекса восстановленной формы проявляется в уменьшении наклона (i -f 1)-го участка кривой зависимостей ф = / (рСО и ф = / [р (С = OI [c.135]

Скорость внутрисферного окислительного гидролиза симбатна фд и вследствие этого вклад направлений (I) и (П) в суммарную скорость процесса (2) существенно меняется при снижении редокс-потенциала окислителя. Восстановление слабых акцепторов электронов происходит, по-видимому, преимущественно через стадию образования комплексов Pd (0). [c.74]

В настоящее время химический комплекс РФ имеет предпосылки для восстановления и развития. К ним следует отнести запасы сырья, сохранившаяся развитая производственная инфраструктура, высокая квалификация сотрудников, значительный научный и технический потенциал, особенно на предприятиях военно-промышленного комплекса, большой внутренний рынок. Динамика производства основных видов химической продукции, металлов и энергоносителей в РФ за период 1992— 1998 годы представлена в таблице 2.1. [c.23]

Если в изученном интервале концентраций можно пренебречь образованием комплекса одной иэ форм редокс системы (обычно восстановленной), зависимость потенциала от концентрации свободного лиганда аналогична случаю функционирования металлического электрода, обратимого к единственной форме . [c.119]

Пусть при восстановлении комплексов М + L образуются комплексы М + LJ а = О, 1, п ). Тогда на электроде, на котором обратимо протекает реакция М + + (г — г ) е з=ь М +, установится потенциал, равный [c.118]

В целом устойчивость комплексов непосредственно не связана с количеством циклов и координационной емкостью координируемых заместителей. Тем не менее в ряде случаев, не осложненных стерическим влиянием образование нескольких циклов способствует увеличению прочности соединений. Так, потенциал восстановления комплекса с тремя циклами [c.79]

Влияние строения комплекса Со (III) на потенциал полуволны, отвечающей процессу его восстановления до соединения Со (II) [c.295]

При комплексообразовании, как правило, наблюдается стабилизация валентного состояния, т. е. восстановление комплексов происходит труднее, чем соответствующих простых ионов. Поэтому потенциал полуволны комплексных ионов оказывается смещенным в область более отрицательных значений по сравнению с системами, включающими те же простые ионы. Очевидно, что чем прочнее образовавшийся комплекс, тем в большей степени величина потенциала полуволны сдвинута в область отрицатель- [c.295]

Так как окислительно-восстановительный потенциал зависит от соотношения активностей окисленной и восстановленной форм ионов, то, варьируя это соотношение, изучить характер изменения электродного потенциала, окислительные и восстановительные свойства раствора. Это осуществить, вводя в раствор вещества, связывающие ту или иную форму ионов. Уменьшение концентрации окисленной формы при постоянной концентрации восстановленной формы снижает потенциал исследуемой системы, и, наоборот, всякое уменьшение концентрации восстановленной формы при постоянной концентрации окисленной увеличивает окислительновосстановительный потенциал системы. При этом изменяются окислительные и восстановительные свойства раствора. Так, например, введение в раствор, содержащий ферро-ферри-ионы, ацетата натрия уменьшает окислительно-восстановительный потенциал, поскольку ионы Ре + связываются в комплекс. Это снижает окислительную способность раствора и повышает его восстановительное действие. Введение в эту же систему оксалата аммония, образующего комплекс с ионами Р +, увеличивает потенциал изучаемой системы при этом возрастает окислительное свойство раствора И снижается восстановительная способность его. Для установления характера изменения окислительно-восстановительного потенциала систем составить гальванический элемент типа [c.303]

Реже встречаются случаи, когда более устойчивые комплексы образует восстановленная форма. Комплексообразование тогда вызывает увеличение потенциала. [c.97]

В соответствии с уравнением Нернста дпя окислительно-восстановленных систем происходит уменьшение вепичинь потенциала, если окисленная форма образует более устойчивый комплекс, чем восстановленная, и, наоборот, увеличение при образовании более устойчивого комплекса восстановленной формы. Изменение величины потенциала, естественно,позволяет определить концентрацию потенциалопределяющих ионов и тем самым константы образования комплексов. [c.117]

Ртутный капающий электрод использовался как индикаторный при амперометрическом титровании мышьяка(П1) винной кислотой [118, 639]. В основе метода лежит реакция образования мышьяком(1П) полярографически активного комплекса с винной кислотой, потенциал полуволны восстановления которого составляет — 1,16 в. Титрование проводят на фоне 0,1 М H2SO4 в присутствии 20% этанола и 0,005% желатина. [c.89]

Пршибил и Матыска титруют висмут комплексоном III, используя восстановление висмута на ртутном капельном электроде. При pH, равном 1—2, комплексонаты других металлов не образуются, поэтому добавляемый при титровании комплексон связывается только с висмутом, по току которого проводится титрование [при потенциале около —0,18 в (Нас. КЭ)]. Мешать этому определению могут ионы, восстанавливающиеся при том же потенциале — сурьма, железо, олово их связывают в лимонно- или виннокислый комплекс, сдвигая потенциал их восстановления в более отрицательную область. По данным Пршибила и Матыски, висмут можно таким образом определять в присутствии всех других катионов. Это позволяет применять титрование комплексоном для определения следов висмута в металлическом свинце. [c.189]

Рис. 13-5. Графическая зависимость потенциала полуволны восстановления комплекса свшец(П)— гидроксид натрия от логарифма концентрации ги дрожсид-ион а.

В 1 F растворе хлорида калия потенциал полярографической полуволны восстановления аквакомплекса цинка (И) до амальгамы цинка равен —1,00 В относительно Нас. КЭ. Но потенциал полуволны восстановления тетрааммиачного комплекса цинка(П) 2п(МНз)4+ до амальгамы цинка равен —1,18 В относительно Нас. КЭ в буферном растворе (0,1 F аммиак—1,0 F хлорид аммония). В каждом случае вос- [c.472]

Эксперименты показали, что потенциал полуволны восстановления Си до амальгамы изменяется с изменением концентрации тиомочевины так же, как в случае восстановления в системе Си+/тиомочевина, изученном авторами ранее. Отсюда следует, что на второй стадии реакции восстанавливается не этилендиаминовый комплекс меди (I), а тетратиомочевииный комплекс. Такой тиомочевинный (Ш) комплекс, очевидно, образуется при восстановлении диэтилендиаминового (еп) комплекса Си (II). Таким образом, реакция протекает в две стадии [c.228]

Полярографическое исследование комплексообразования по сдвигу потенциала полуволны восстановления хрома, проведенное в ацетатном буферном растворе при pH 3,5, выявило, что наибольшей способностью к взаимодействию с Сг + обладает соединение XXVII (сдвиг потенциала полуволны восстановления Сг за пределы полярографического спектра). Присутствие остальных изученных соединений практически не сказывается на восстановлении катиона. ]Иеньшая прочность комплекса Сг + в случае соединения XXVI, содержащего иминодиацетатные группы, по сравнению с соединением XXVII, содержащим глициновые группы, может быть вызвана тем, что в структуре комплекса иминодиацетатная группа проявляет себя как бидентатная в связи с большим числом донорных атомов азота в молекуле. При этом второй остаток уксусной кислоты, не координируясь, создает стерические затруднения и тем самым дестабилизирует комплекс. Аналогичное влияние наблюдается и для других комплексонов [333]. [c.226]

Влияние комплексообразования на полярографические волны. Мы уже видели (гл. 14), что потенциал окислепи.ч или восстановления попа металла сильно меняется в присутствии веществ, образующих комплексные соединения с этим ионом. Не удивительно поэтому, что аналогичное изменение претерпевают и полярографические потенциалы полуволн. Данные, приведенные в табл. 21-1, показывают, что потенциал полуволны восстановления комплекса металла обычно более отрицателен, чем потенциал полуволны реакции восстановления соответствующего простого иона. [c.61]

Потенциал полуволны восстановления комплекса [Со(еп)з] смещается к более отрицательным значениям с увеличением донор-ного числа растворителей (за исключением метанола). У метанола проявляются более слабые донорные свойства, чем можно было бы ожидать из-за характерных для него межмолекулярных водородных связей. Эти связи приводят к образованию кластеров из нескольких молекул СН3ОН, которые энергетически более выгодны, чем образование связей с поляризованными атомами водорода эти-лендиамина в хелате. [c.146]

Если кривые образования п, рХ и Я, рХ располагаются при заметно различающихся концентрациях свободного лиганда, то из зависимости Е , 1п [X], полученной при его небольших концентрациях, когда п > О, а п = О, с помощью уравнения (И 1.8) можно рассчитать значения п, а затем константы устойчивости образующихся комплексов окисленной формы. Переходя к большим концентрациям свободного лиганда, иногда можно реализовать условия, при которых п = onst (обычно й = п), а п изменяется с изменением [X]. В таких случаях уравнение (П1.8) позволяет рассчитать значения п, а затем константы устойчивости комплексов восстановленной формы. Подобным образом из зависимости равновесного потенциала систем Со (еп)з , Со (еп)Г (i < 3) и Со(ЫНз)б , Со(ННз)г+ (г < 6) от концентрации свободного лиганда были рассчитаны значения и, а затем константы устойчивости комплексов Со (П) [105, с. 238, 258]. Работы, в которых вычислялись константы устойчивости комплексов металлов с использованием уравнения (П1.4) и его преобразованных форм, можно найти в монографиях [13, 23, 24, 78] и сборнике [126]. [c.62]

Поскольку высшим комплексам окисленной формы обычно отвечают большие общие константы устойчивости, чем высшим комплексам восстановленной формы, то формальный (стандарт ный) потенциал системы МХ , МХ , определяемый уравнени ем (1.52), имеет, как правило, более отрицательное значение чем формальный потенциал системы М +, М +. Это наблюда ется в случае таких систем, как Ре(СЫ)з , Ре(СЫ)б Ре ( 204)3, Ре ( 204) и других. Однако имеются системы например Ре(Ь1ру)з Ре(Ь1ру)з , для которых рп<р и. Соот ветственно окислительно-восстановительной системе трис-дипи ридиловых комплексов трех- и двухвалентного железа отвечает более положительное значение формального потенциала, чем системе Ре +, Ре2+ (на 0,ЗВ). [c.26]

При изучении вольтамперометрического поведения 1-пирроли-динкарбодитионатных комплексов марганца (П1), железа (П1) и меди (П) в неводных растворителях выявлено закономерное изменение величин разности потенциала полуволны окисления и потенциала полуволны восстановления в зависимости от сольватирующих параметров растворителей. Изменение значений ( v —удовлетворительно объясняется с позиций энергии сольватации комплексов. [c.385]

Термохимические данные для приведе1тых выше реаки,ий показывают, что единственной величиной, которая изменяется при замене ионизированного железа другим металлом или координационным комплексом, является потенциал ионизации / восстановленной формы. Ниже приведены теплоты реакций (i — А ), найденные по самым последним данным о сродстве к электрону, энергии сольватации, прочности связи и т. д. [83, 87—89]. [c.231]

Уравнение (34) используется для установления состава комплексных соединений, разряжающихся на электроде. Для этого по поляро-граммам для ряда концентраций комплексообразующего агента определяют потенциал полуволны восстановления комплекса и строят график зависимости ( >/=)к от Сх. График представляет собой прямую линию, тангенс угла наклона которой равен (0,0591п)р. [c.177]

Аналогично можно провести титрование, основанное на реакциях осаждения, комплексообразования и окисления илн восстановления. В случае реакции осаждения и комплексообразования гш икаторный электрод должен быть обратимым по отпои1еиию к одному из иоиов, входящих в состав осадка или комплекса. Величина измепеиия потенциала вС Лизи точки эквивалентности, а следовательно, и чувствительность потенциометрического метода тем выше, чем меньше растворимость образующегося осадка. Так, прн тнтроватш иo кJB серебра ионами иода чувствительность метода вследствие меньшей растворимости иодида [c.210]

Уменьшение концентрации окисленной формы при постоянной К(зицентрации восстановленной снижает потенциал исследуемой системы, и наоборот, всякое уменьшение концентрации восстановленной формы нри постоянной концентрации окисленной увеличивает окислительно-восстановительный иотенциал. Так, например, введение в раствор, содержащий ферри-и ферроионы, ацетата натрия уменьшает окислительно-восстановительный потенциал, так как иоиы трехва-леитного железа связываются в комплекс. Введение в эту же систему оксалата аммония, образующего комплекс с железом (И), увеличивает потенциал изучаемой системы. [c.306]

Редоксметрия. В исследовании комплексообразования большое место занимает и метод редоксметрии, основанный на измерении потенциалов обратимых редокс систем. Если окисленная и восстановленная формы одного и того же элемента образуют комплексы и являются компонентами одной и той же обратимой редокс пары, то ее равновесный потенциал будет определяться следующей электрохимической реакцией, протекающей на поверхности индифферентного электрода, помещенного в раствор данной системы [c.117]

Для прим ра можно привести систему Си2+- Си+ Си. Двухвалентная медь восстанавливается до одновалентной при потанциале, равном +0,17 в. Так как этот потенциал значительно отрицательнее потенциала, восстановления Си+->-Си (+,0,5 1 1в), то ионы одновалентной меди практически не могут существовать возле электрода в заметной концентрации. Однако если В(Веоти в раствор сульфата меди вещество, повышающее устойчивость ионов одновалентной меди вследствие образования с ними комплексного соединения (аммиак или ионы хлора), то потенциал восстановления такого комплекса станет более отрицательным и на поляризационной кривой получатся две волны. [c.373]

Полученное уравнение — основное для окислительного потенциала систем, в которых наряду с переносом электронов протекают другие процессы, приводящие к образованию комплексных соединений. Оно выражает зависимость окислительного потенциала от состава раствора. В общем случае число переменных складывается из Шо концентраций комплексов окисленной формы, Шг концентраций восстановленной формы, включая концентрации аквакомплексов обеих форм, концентрации (активности) лиганда А , иона Н+, активности воды и исходных концентраций окисленной и восстановленной форм, равных их общей концентрации Со и Сг. Число этих переменных равно Шо + Шг + 5. Число независимых переменных меньше общего числа концентрационных переменных на число уравнений связи [(то + тг)-уравнений образования комплексов)] и равно 5. Поэтому окислительный потенциал является функцией 5 переменных, а именно Со, Сг, Н, [А] и анао- Активность воды в разбавленных растворах близка к 1 и, следовательно, число переменных уменьшается до 4. При изучении комплексообразования в смешанных растворителях и концентрированных водных растворах активность воды может заметно меняться. Тогда ее следует ввести в уравнение (Х.84). [c.623]

Если же восстановленная форма связывается в более прочный комплекс, то окислительно-восстановительный потенциал системы увеличивается. Например, для пары ванадий (V) — ванадий (IV) о= + 1,0 в. После комплексообразования с дигидропирофосфат-ионом Н2Р2О7 +1,1 в, так как комплекс ванадия (IV) более прочный, чем ванадия (V), и нормальный потенциал возрастает. Комплек-сообразование железа (III) с фосфорной кислотой препятствует сдвигу равновесия реакции [c.112]

Электроноакцепторные заместители повышают окислительный потенциал хинонов и облегчают их восстановление, а электронодонорные обладают обратным эффектом. Взаимодействие хинонов с соответствующими гидрохинонами приводит к образованию стабильных и интенсивно окрашенных хингидронов, представляющих собой комплексы переноса заряда. [c.299]

Редоксипотенциал влияет на состояние растворенных веществ в тех случаях, когда он определяется другими веществами, находящимися в растворе в больших концентрациях. Между окисленной и восстановленной формами растворенного вещества тогда устанавливается равновесие, соответствующее значению потенциала. Если эти формы представляют собой ионы металлов, например Fe +/Fe2+ и т. п., окисленная форма сильнее подвергается протоли-тическому взаимодействию с растворителем, чем восстановленная. Эта форма обычно образует также более устойчивые комплексы. Поэтому повышение потенциала раствора в подобных случаях вызывает усиление протолиза и комплексообразования. [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология