Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Правило Ромье

    После установки нулевой точки можно приступать к взвешиванию. Для этого, открыв левую дверку шкафчика, помещают на чашку весов взвешиваемый предмет. Закрыв левую дверку шкафчика, открывают правую и пинцетом накладывают постепенно на чашечку весов гири от более крупной к более мелкой. Продолжая прибавлять или снимать гири, находят такое положение, при кото-, ром от увеличения веса на 0,01 з стрелка отклоняется влево от нулевой точки тогда снимают гирю 0,01 г, закрывают правую дверку шкафчика и переходят к работе с рейтером. [c.119]


    На многих предприятиях права и обязанности наставников определены специальными положениями и специальным догов( ром о наставничестве. Он подписывается в торжественной обстановке наставником и молодым рабочим. Отчеты о выполнении договора, его [c.262]

    В электролитич. среде с высокой электрич. проводимостью X металлич. пов-сть можно рассматривать как эквипотенциальную, т.е. имеющую одинаковый во всех точках электродный потенциал Е. Последний при стационарном протекании электрохим. К. м. принимает, как правило, определенное значение при к-ром одинаковы скорости анодной и катодной р-ций, обычно выражаемые в [c.481]

    При нек-ром расстоянии R = R и подходящей взаимной ориентации молекул А и В силы притяжения становятся равными силам отталкивания, потенциал К(Л) имеет минимум и система находится в равновесии. Если при это.м глубина потенц. ямы больше нулевой энергии межмол. колебания, то молекулы образуют устойчивый ко.мплекс (ассоциат), что подтверждается спектральными данными. Расчеты показывают, что в тех случаях, когда молекулы полярны (или имеют электрич. заряд), наибольший по абс. величине вклад в энергию притяжения при R х Rg дает У . . Величина Кб. того же порядка, но она приводит к отталкиванию молекул. Вклады V и составляют при этом, как правило, от 20 до ЗЙЧ суммарной энергии притяжения (1 орр) играет существ, роль только для М. в. неполярных или слабо полярных молекул (с малым дипольны.м моментом). Типичная зависимость от R полной энергии взаимод. полярных молекул и отдельных ее вкладов приведена на рис. 1 для димера воды. [c.13]

    Мол. комплексы образуются и при т.наз. резонансном взаимодействии. Оно возникает, как правило, между одинаковыми молекулами, если сначала (при К одна из них находится в возбужденном состоянии, а другая-в основном состоянии. При сближении молекул возникают два возбужденных уровня энергии, смещенных в разные стороны по отношению к энергии исходного возбужденного состояния. Величину этого сдвига называют резонансной энергией. Энергия ниж. уровня часто имеет минимум при нек-ром К, что соответствует образованию квазиравно веского комплекса (димера) в возбужденном состоянии (рис. 3). [c.14]

    Подобные же соображения используются в теории возмущений мол. орбиталей, развитой М. Дьюаром (1952). В этой теории первоначально в п-электронном приближении рассматривалась энергия двух реагирующих неполярных молекул на основе выражения второго порядка теории возмущений, в к-ром осн. вклады, как прави.по, дают лишь слагаемые, включающие высшие занятые и низшие свободные мол. орбитали реагирующих молекул. Простейшим приме-ро.м является взаимод. акцептора электронов А (напр., ВНз) с донором электронов В (напр., ННз), приводящее к образованию комплекса с переносом заряда для такой системы осн. вклад в энергию взаимод. дает тот член в выражении для энергии, к-рый зависит от орбитальных энергий двух орбиталей высшей занятой О и низшей свободной А. Разработаны и развиваются т. наз. методы функционалов плотности, к-рые базируются на том, что по крайней мере для основного состояния молекулы энергия есть функционал электронной плотности. В приближении Хартри-Фока эта энергия представляет собой функционал всего лишь высшей занятой мол. орбитали. [c.122]


    Особое положение гидросферы на нашей планете ( 158). Живое вещество Mopsi ( 159). Океаническая и морская вода. Таблица 20. Элементарный химический состав морской и океанической воды 60—162). Гидросфера — часть единой водной оболочки биосферы ( 163). Рассеянные и радиоактив-ные химические элеменпя в водных растворах ( 164), Правило Ромье в биосфере вес всей океанической (и морской) воды равен весу суши над уровнем [c.205]

    Как видно из (4.34), второй сомножитель в правой части, харам а ризующий влияние наведенной турбулентной диффузии на прр>---деэмульгатора, практически не зависит от вязкости и определясь с только расходом. (Диаметр трубы является конструктивным паряг —г ром). [c.73]

    Величину р называют коэффициентом Траубе. Теоретическое объяснение правила Дюкло — Траубе было дано позже И. Ленгмю-ром. Он вычислил выигрыш энергии для двух соседних гомологов при переходе их углеводородных цепей из воды в воздух и нашел, что разность, соответствуюшая энергии перехода одной СНз-группы, постоянна в гомологических рядах и близка к, 3 кДж/моль. Выигрыш энергии обус ювлен тем, что при вытеснении неполярной цепи из водной среды в воздух диполи воды соединяются и энергия Гиббса системы уменьшается. Вместе с тем уменьшается энергия Гиббса и цепи ПАВ, перешедшей в среду, к которой имеет большое сродство по полярности. [c.321]

    Расчет на вычислительных машинах состоит из двух этапов 1) составления исходных данных в виде развернутой схемы расчета и 2) программирования (перевод схемы расчета на язык машины). Как правило, первый этап работы проводится инжене-ром-технологом (в нашем случае ректификатором) с привлечением для выполнения этой работы математиков. [c.140]

    Обычно равновесие сдвинуто в сторону более устойчивой кетоформы. Наиб, изучена К.-е. т. для ацетоуксусного эфира, в к-ром ок. 7,5% енола. Содержание енола зависит от природы р-рителя, напр, для ацетилацетона в водном р-ре оно составляет 15,5%, в гексане — 92%. При повышении т-ры конц. енола в р-ре обычно уменьшается. Соед., склонные к К.-е. т., проявляют двойственную реакц. способность, образуя О- и С-проиэводные. См. также Эльтекова правило. [c.254]

    Например, в области ТСС проектирование магистральных и распределительных тепловых сетей ведется в отделениях института ВНИПИ Энергоп-ром, разводящие (квартальные) сети проектируются отделами Граждан-проектов и Промстройпроектов, а решения по системам отопления, вентиляции и горячего водоснабжения закладьтаются в типовые проекты зданий. Что касается источников теплоснабжения, то выбор мест их размещения, производительностей и способов реконструкции также осуществляется, как правило, отдельно от остальных подсистем ТСС и без учета требований надежности и управляемости ТСС в целом. В то же время в ближайшие 10-15 лет, по данным ВНИПИЭнергопрома, предполагается вводить по 1,5-2,0 тыс. км магистральных и распределительных сетей в год, т.е. во много раз больше, чем в предыдущие пятилетки. Аналогичным образом растет объем работ, связанных с проектированием систем водо-, газо- и нефтеснабжения. [c.252]

    Последоват. неформальное рассмотрение всех указанных эффектов возможно лишь в рамках динамич. расчета (см. Динамика элементарного акта). Предпринимались попытки учесть их по отдельности. Напр., был предложен метод си-стематич. уточнения конфигурации АК, поскольку выбор в кач-ве таковой именно седловой точки основан на интуитивных представлениях и, вообше говоря, не обязателен. Могут существовать и др конфигурации, для к-рых погрешность вычислений по ф-лам (2) и (3 обусловленная возвращением системы в область реагентов после прохождения этих конфигураций, меньше, чем для конфигурации седловой точки. Используя формулировку А. к. т. в терминах теории столкновений (см. выше), можно утверждать, что обратному потоку (от продуктов к реагентам) через критич. пов-сть соответствует порождающая его и равная ему часть полного прямого потока (от реагентов к продуктам). Чем меньше эта часть, тем точнее вычисление скорости р-ции по А. к. т. Эти соображения легли в основу т. наз. вариационного определения АК, согласно к-рому критической считается пов-сть, минимизирующая прямой поток. Для нее скорость р-ции, вычисляемая по ур-ниям (2) и (3), минимальна. Как правило, нулевые энергии поперечных колебаний изменяются вдоль координаты р-ции. Это еще одна причина смещения конфигурации АК из седловой точки ППЭ она также учитывается вариационной теорией. [c.75]

    Вырождение электронных состояний молекул (пересечение пов-стей потенциальной энергии) наблюдается довольно редко. Существует правило, согласно к-рому такое вырождение возможно лишь для симметричных конфигураций ядер, если состояния относятся к разным типам симметрии (т. наз. правило непересечения). Однако если определенной конфигурации ядер молекулы все же соответствует вырождение ее электронных состояний, то вблизи этой конфигурации поведение системы существенно усложняется, напр, нарушается адиабатическое приближение, может наблюдаться предиссоциация. Изменение кратности вырождения электронных состояний молекулярных комплексов при изменении их строения качественно описывает кристаллического поля теория. По характеру В.э.у. можно судить о симметрии молекулы, величине колеба-тельно-вращат. взаимодействия. Снятие В. э. у. молекулярной системы под действием разл. факторов лежит в основе мн. эксперим. методик исследования молекул (напр., мессбауэровской спектроскопии, ЭПР, ЯМР), [c.440]


    Ионизационные методы основаны на измерении электрич. проводимости ионизованных газовых смесей. Ионизацию осуществляют радиоактивным излучением, электрич. разрядом, пламенем, УФ-излучением, на нагретой каталитически активной пов-сти. Напр., метод, основанный на измерении разницы сечений (вероятностей) ионизашш газов радиоактивным излучением, используют для анализа таких бинарных смесей, как Н2—N2, Nj— Oj, а также иек-рых углеводородов (МОК ок. 10 мол. %). Метод, основанный на ионизации орг. соед. в водородном пламени, применяют для определения орг. примесей в бинарных газовых смесях и воздухе (МОК ок. 10 мол. %). Метод в к-ром определяемый компонент предварительно переводят в аэрозоль, используют для изменил содержания в воздухе примесей NH3, НС1, HF, NOj, аминов, паров HNO3, карбонилов Ni и Со и др. МОК, как правило, от 10 до 10 мол. %. [c.470]

    Методы создания высоких Д. Статич. Д. до неск. сотен МПа в жидкостях и газах создают насосами или компрессорами. С нх помощью реакционная смесь нагнетается в аппарат высокого Д., в к-ром компоненты смеси взанмод. при заданных Д. и т-ре. В кач-ве аппаратов высокого Д. широко используют автоклавы (рис. 5)-цилиндрич. сосуды емкостью от десятков см до неск. м , снабженные герметич. затвором. Автоклавы изготавливают, как правило, из высококачественных сталей внутренняя пов-сть аппарата нередко футеруется химически стойкими материалами (фторопласты, эмаль). Автоклавы могут снабжаться мешалками, оси к-рых выводятся через сальник. Внутри автоклава может размещаться мешалка с ротором электромотора прн этом электромагнитное поле статора, расположенного снаружи, взаимод. с ротором через стенки автоклава, выполненные из немагнитного материала. Д. в автоклаве либо создается компрессором, либо возникает в результате разогрева вьвделя-ющимся при р-цни теплом илн внешнего обогрева. Диапазон Д. н т-р, создаваемых в автоклавах, ограничен обычно 100 МПа и 600 К. [c.622]

    Теоретич основами построения и интерпретации Д с равновесных систем являются 1) условие фазового равновесия, согласно к-рому хим потенциалы ц, каждого i-ro компонента во всех фазах при равновесии равны, 2) условие химического равновесия, согласно к-рому сумма хим потен-[щалов вступающих в р-цию в-в при равновесии равна аналогичной сумме для продуктов р-ции, 3) фаз правило Гиббса, согласно к-рому число компонентов К, число фаз Ф и вариантность системы и (т е число независимых параметров состояния, к-рые можно в определенных пределах изменять без изменения числа и природы фаз) связаны соотношением V = К - Ф + 2 Цифра 2 означает, что учитываются только два интенсивных параметра состояния-т-ра и давление Если учитываются и др параметры, напр напряженности электромагнитного или гравитационного полей, вариантность системы соотв увеличивается Различают нонвариантные (и = 0), моновариантные (и = 1), дива-риантные (и = 2) и т д состояния (равновесия), 4) правило о соприкасающихся пространствах состояния, соглас1ю к poviy если два разных пространства состояния (поля в случае плоской диаграммы) соприкасаются по линии, то они разли- [c.32]

    Наиб устойчивы (т-ра разл > 100°С) К, содержащие гетероатом у карбенового атома углерода (С,) В этих К дефицит электронной плотности на электроф С, частично компенсируется взаимод его вакантной орбитали с заполненными 2 -орбиталями гетероатома, а также с -орбиталями атома металла Наименее устойчивы К с X, Y = Alk, Н, существующие, как правило, лищь при низких т-рах Известен К с простейшим карбеном - метиленом, [Та(=СН2) (С5Н5)СНз], в к-ром существует настоящая двойная связь Та=С В спектрах ЯМР С К хим сдвиг С в области 400-200 м д [c.315]

    Согласно стратегии системного анализа, в К. вначале анализируется гидродинамич. часть общего технол. оператора-основа будущей модели. Эта часть оператора характеризует поведение т. наз. холодного объекта (напр., хим. реактора), т.е. объекта, в к-ром отсутствуют физ.-хим. превращения. Вначале анализируется структура потоков в объекте и ее влияние на процессы переноса и перемешивания компонентов потока. Изучаемые иа данном этапе закономерности, как правило, линейны и описываются линейными дифференц. ур-ниями. Результаты анализа представляются обычно в виде системы дифференц. ур-ний с найденными значениями их параметров. Иногда для описания процессов не удается использовать мат. аппарат детерминированных (изменяющихся непрерывно по вполне определенным законам) ур-ний. В таких случаях применяют статистико-веро-ятностное (стохастич.) описание в виде нек-рых ф-ций распределения св-в процесса (ф-ции распределения частиц в-в по размерам, плотности и др., напр, при псевдоожижеяии ф-ции распределения элементов потока по временам пребывания в аппаратах при диффузии или теплопереносе и т. д. см. также Трассёра метод). Далее анализируется кинетика хим. р-ций и фазовых переходов в условиях, близких к существующим условиям эксплуатации объекта, а также скорости массо- и теплопередачи и составляются соответствующие элементарные функциональные операторы. Кинетич. закономерности хим. превращений, массообмена и фазовых переходов обычно служат осн. источниками нелинейности (р-ции порядка, отличного от нуля и единицы, нелинейные равновесные соотношения, экспоненциальная зависимость кннетич. констант от т-ры и т. п.) в ур-ниях мат описания объекта моделирования. [c.378]

    Сложная р-ция состоит из неск стадий, совокупность и последовательность к-рых представляет собой механизм реакции Предполагаемый механизм р>-ции наз еекинетич схемой Кинетика сложной р-ции с неск промежут продуктами описывается системой дифференц К у Если в к -л из стадий скорости образования и расходования промежут продукта очень близки и в реакц смеси устанав-тивается его квазистационарная концентрация, систему К у можно упростить и перейти от дифференциальных к алгебраич ур-ниям (см Квазистационарности приближение) В ряде случаев это позволяет получить для сложной р-ции одно К у В нестационарном режиме, при к-ром кош1ентра-ция каждого промежут продукта отличается от квазиравно-весной, система дифференц К у сложной р-ции решается, как правило, с помощью ЭВМ [c.384]

    Приготовляют К. к. непосредственно перед нанесением, смешивая концентрир. водную суспензию (пасту) пигментов и наполнителей с 10%-ным водным р-ром пленкообразо-вателя (клея). Наносят распылением, кистью, валиком (см. Лакокрасочные покрытия) на предварительно покрытые гр> нтовкой пов-сти - бетонные, кирпичные, оштукатуренные и деревянные. Высыхают К. к. при комнатной т-ре, образуя пористые и, как правило, неводостойкие покрытия, обладающие малой мех. прочностью, но хорошими декоративными св-вами. Поэтому их применяют для отделки внутр. помещений. Исключение-казеиновые К. к., отличающиеся водостойкостью, т. к. раств. в воде только при введении добавок оснований (сода, известь, NHj) Их применяют для наружных работ и как моющиеся покрытия. [c.404]

    К.и.к., имеющей полиуретановое покрытие, проводят в р-ре, смешивая пигмент (как правило, в виде пасты) с р-ром полиуретана. Пигментные шсты состоят нз тонко- [c.503]

    ЛЕ ШАТЕЛЬЁ -БРАУНА ПРЙНЦИП, согласно совр. представлениям объединяет два не связанных друг с другом правила собственно принцип Ле Шателье (1884) и сокращенный принцип Ле Шателье - Брауна (1887). Оба правила представляют собой следствия общего принципа равновесия Гиббса (см. Термодинамическое равновесие). Принцип Ле Шателье гласит если система находится в состоянии равновесия, то при действии на нее сил, вызывающих нарушение равновесия, система переходит в такое состояние, в к-ром эффект внеш. воздействия ослабевает. Принцип Ле Шателье определяет смещение хим. и фазовых равновесий при изменении т-ры, давления, состава системы. Напр., повышение т-ры смещает равновесие эндотермич. р-ций в сторону образования конечных продуктов, экзотермич. р-ций-в сторону образования исходных в-в (принцип смещения подвижного равновесия Вант-Гоффа). Повышение давления смещает хим. равновесие в направлении процесса, при к-ром объем системы уменьшается. Введение в систему дополнит, кол-ва к.-л. реагента смещает равновесие в направлении того процесса, при к-ром концентрация этого в-ва убывает. [c.588]

    Как правило, для возбужденных синглетных состояний ф, = = 1, для триплетных состояний Ф, < 1. Если ф, не зависит от частоты возбуждающего света, выполняется закон Вавилова, согласно к-рому квантовый выход Л. постоянен в данной области частот возбуждающего света. Отклонения от закона Вавилова возникают, если при возбуждении в высшие электронные состояния появляются новые пути дезактивации возбужденньи молекул, конкурирующие с виутр конверсией в ниж. возбужденное состояние. [c.615]

    В процессе эксплуатации пов-сть мембран загрязняется, что приводит к резкому ухудшению показателей М.п.р. Один из способов, снижающих загрязнение мембран,-предварит. очистка системы (см., напр., Водоподготовка, Жесткость воды). Методы очистки мембран условно подразделяют на механические, гидромеханические, физические н химические. Мех очистка-обработка пов-сти перегородок эластичной губкой (нередко с применением моющих ср-в), не обладающей абразивными св-вами, полиуретановыми шарами и т.п Гидродинамич. очистка-воздействие на загрязненную пов-сть мембран пульсаций разделяемой смеси или промывной жидкости (обычно воды), турбулизация потока, промывка газожидкостной эмульсией (как правило, смесью воды и воздуха) обратная продувка мембран (особенно микрофильтров) сжатым воздухом обратный ток смеси, резкое снижение давления в системе (загрязнения отслаиваются от перегородки н вымываются сильным потоком воды). Физ. очистка-воздействие на перегородки электрич., магн. и ультразвуковых полей. Хим. очистка-промывка рабочей пов-сти мембран разб. р-рами к-т или щелочей, р-ром 1 и т.д. [c.24]

    Эксперименты со скрещенными пучками дают наиб, полную информацию о взаимод. между частицами, в т. ч. о хнм. р-циях, позволяя проследить траектории рассеянных частнц нли продуктов р-ции. Этого достигают тем, что сначала определяют скорости, углы взаимод. и др. исходные состояния пучков реагентов, а затем измеряют распределение рассеянных частиц, в т. ч. продуктов, по скоростям, внутр. степеням свободы, углам рассеяния. Установка со схрещен-ньп (и пучками состоит из неск. вакуумных камер с дифференц. откачкой, источников мол. пучков (однн из к-рых, как правило, газодинамический), мех. модуляторов пучков, детектора, разл. селекторов для выделения частнц с энергиями в заданном интервале значений, систем управления экспериментом, сбора и обработки данных. Распределения рассеянных частиц по скоростям обычно определяют времяпролет-ным методо.м. при к-ром измеряют времена прохождения частицами известного расстояния. Применяют разл. детекторы масс-спектрометры с ионизацией электронным ударом или лазерным излучением с поверхностной ионизацией манометрич. микровесы полупроводниковые лазерные (основанные на лазерно-индуцир. флуоресценции). [c.123]

    Равновесие по хим. составу, к к-рому приводят хим. р-ции, как правило, достигается за времена, значительно большие по сравнению со временем колебат. релаксации. Однако при достаточно высоких т-рах константы скорости р-ций сильно возрастают как по абс. величине (см. Аррениуса уравнение), так и в сравнении с временами др. релаксационных процессов, и в системе создаются условия, при к-рых возмущения, вызываемые хим. р-цией, релаксировать не успевают. Это относится в особенности к релаксации тех энергетич. состояний, от заселенности к-рых зависит скорость р-ции. В результате скорость р-цин становится зависящей от времен колебат. релаксации, а иногда, в предельных случаях сильной неравновесности, и от времен вращат. и поступат. релаксаций. Иными словами, устанавливается отрицат. обратная связь между скоростью р-ции и теми возмущениями, к-рые она вызывает, что можно рассматривать как одно из проявлений Ле Шателье-Брауна принципа. Зависимость скорости р-ции от становится при этом более слабой. Так, в сильных ударных волнах константа диссоциации прн высоких Т (в условиях > 0/17, где О-энергия диссоциации) обычно выражается соотношением [c.218]

    НЕСТЕХИОМЁТРЙЯ, отклонение количеств, соотношений между компонентами хим. соед. от соотношений, определяемых правилами стехиометрии. Наиб, характерна для немолекулярных кристаллич. соед.-оксидов, халькогенидов и др. бинарных соед. металл-неметалл, тройных соед. (напр., оксидных бронз, соед. внедрения). В обычных условиях все они, как правило, нестехиометричны, стехиометрия дая них представляет собой лишь предельный, частный, случай. Устойчивость кристаллич. нестехиометрич. соединений обусловлена их способностью сохранять свойственную им кристаллич. структуру в нек-ром концентрац. интервале избытка или недостатка одного из компонентов. [c.221]


Смотреть страницы где упоминается термин Правило Ромье: [c.147]    [c.274]    [c.30]    [c.415]    [c.44]    [c.211]    [c.220]    [c.257]    [c.371]    [c.533]    [c.703]    [c.242]    [c.35]    [c.444]    [c.542]    [c.60]    [c.145]    [c.254]   
Химическое строение биосферы земли и ее окружения (1987) -- [ c.209 ]

Химическое строение биосферы Земли и ее окружения Издание 2 (1987) -- [ c.209 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте