Сродство нормальное, уравнение

Уравнение (75.4) называется уравнением нормального сродства (или стандартного сродства). Так как А,.0°(Т) = АгН°(Т) — ТА .5 (Г), то уравнение нормального сродства можно записать также в виде [c.248]

В классической термодинамике не рассматривается связь Д5°, АЛ° процессов со строением молекул реагирующих веществ. Поэтому нельзя говорить о Д /, и АЛ процесса активации, не принимая каких-либо положений о молекулярной структуре активных молекул. Обозначим термодинамические параметры процесса активации при стандартных условиях через Аб , А5 и АЛ. Выразим эмпирическую константу равновесия процесса активации К [уравнение (211.3)] через нормальное сродство АЛ. Для этого запишем стандартную константу К° этого процесса [c.567]

Как и следовало ожидать, равновесие в интервале температур 300—900 К для сильно экзотермических реакций рекомбинации и диспропорционирования алкильных радикалов сдвинуто в сторону образования молекул. С ростом температуры константы равновесия этих реакций резко уменьшаются. Это означает, что растет роль реакций диссоциации и молекулярного диспропорционирования. Например, для реакции 15 (см. табл. 10.1), протекающей, как и все реакции диспропорционирования, без изменения числа частиц, температурная зависимость нормального сродства может быть приближенно описана уравнением (1.25) ЛС = —274-10 -( 36,8 Т, при 7400 К значение А.0 = О, т. е. ТС = д/ м.д = 1- Отсюда следует, что константы скорости прямой и обратной стадий равны между собой. Однако при более низких температурах, в частности при температурах крекинга, УС 2> 1 и йд > д т. е. равновесие рассматриваемой реакции сдвинуто в сторону образования молекулярных продуктов. [c.112]

Решение. По уравнению (426) определим нормальное химическое сродство рассматриваемой реакции при указанных условиях. Для этого из [2, табл. 44] и Приложения 1.5 выпишем значения [c.100]

Определение изменения энергии Гиббса. Рассчитав или измерив ЭДС составленного элемента, можно определить изменение энергии Гиббса по уравнению — 0, = гРЕ, т. е. оценить максимальную полезную работу. Рассчитав по значениям ф+ и ф и (11.17) значение стандартной ЭДС цепи , по (11.6) можно рассчитать нормальное химическое сродство ДОг. [c.186]

Соответственно величина нормального сродства, т. е. сродства при условии, когда <хмн+ = амн+-жм = 1, выразится уравнением [c.198]

Константа химического равновесия зависит от температуры. Изменение константы равновесия с температурой можно найти из уравнения нормального химического сродства [c.129]

Так как все парциальные давления в гальваническом элементе известны или легко могут быть определены, то измерение э. д. с. этого элемента позволяет экспериментально найти с помощью уравнения (IX. 58) нормальное химическое сродство реакции образования воды при температуре опыта. [c.508]

Уменьшение изобарного потенциала, равное величине максимальной полезной работы, является количественной мерой химического сродства. Таким образом, сродство зависит от температуры, концентрации и константы равновесия. Величину стандартного изменения изобарного потенциала, вычисляемую по уравнению (П.ЗЗ),называют нормальным сродством. От концентрации оно уже не зависит. Такое представление о способе измерения химического сродства сложилось в результате длительного развития химии и последовательного применения принципов термодинамики к химическим процессам, [c.40]

Грегор попытался также объяснить явление относительного сродства на основе своей теории давления набухания . Как мы видели, чем большие размеры имеет ион (в своем нормальном состоянии гидратации), тем в большинстве случаев меньше его сродство к смоле. Грегор объясняет такую зависимость в первую очередь стремлением более крупного иона сильнее раздвинуть углеводородный каркас ионита, что влечет за собой рост давления набухания. Исходя из этих соображений, Грегор вывел уравнение [c.27]

Произведены подробные исследования зависимости силы кислот и оснований от температуры. Константа равновесия связана с величиной свободной энергии. Величина свободной энергии может быть подсчитана по уравнению для нормального сродства U=—RT 1п К. Таким образом. [c.459]

Химическое сродство. С термодинамической точки зрения химическое сродство между веществами, участвующими в реакции, т. е. способность веществ вступать между собой в химическое взаимодействие при заданных Р, Т и Пр= 1, оценивается абсолютным-значением термодинамической суммы нормальных изобарных потенциалов, т. е. величиной А2 . Абсолютное значение величины А2 также является термодинамической мерой химического сродства между реагирующими веществами, но численное значение ЛЕ, согласно уравнению (VI,12), зависит от произвольного исходного состава системы, т. е. от величины Пр. Поэтому невозможно дать сравнительную термодинамическую оценку химического сродства для разных реакций по абсолютному значению А2. [c.250]

При написании уравнений образования веществ соблюдается условие, согласно которому простые вещества берутся в состояниях, устойчивых при данных условиях температуры и давления. Величины стандартного сродства таких реакций, как (V) — (VHI), носят название стандартного сродства образования. Таблицы величин стандартного сродства образования (или стандартных свободных энергий образования, равных —Л ) позволяют, таким образом, рассчитать константу равновесия любой реакции с участием соединений, содержащихся в таблицах. По определению, величина стандартного сродства образования простого вещества в его нормальном состоянии равна нулю. Действительно, уравнение реакции образования в этом случае представляет собой тождество например, для водорода H2(g)=H2(g), и сродство должно равняться нулю. Стандартные свободные энергии, использованные в примерах 7.2, являются стандартными свободными энергиями образования или свободными энергиями по отнощению к простым веществам, взятым в качестве стандартного состояния. [c.141]

Это было проделано Гольдманом и Поляни [ ] для четырех различных жидкостей, и в трех случаях из четырех они получили очень хорошее согласие между экспериментальными значениями и значениями, вычисленными из кривых сродства с помош ью уравнения (19). Сравнение с — коэффициентом теплового расширения нормальной жидкости — показывает, что первое примерно па 20% меньше последнего. Так как, согласно потенциальной теории, адсорбированное вещество похоже на сильно сжатую жидкость, то действительно должно быть меньше, чем а . [c.160]

Сродство этой реакции получают непосредственно из нормального потенциала хлора (1,36 в), используя уравнение (3) на стр. 166. Из данны/ приведенных в табл.7 на стр. 61, следует [c.357]

Отличие строения атомов различных элементов от строения атомов инертных газов. Валентные электроны. Образование ионов и молекул с ковалентной и электровалентной связью. Понятие об ионизационном потенциале и сродстве к электрону. Перемена валентности элемента как окислительно-восстановительный процесс. Приемы составления уравнений окислительно-восстанови-тельных реакций электронная схема, ионное и молекулярное уравнения. Примеры окислительно-восстановительных реакций в кислой, нейтральной и щелочной среде. Окислительно-восстановительные процессы как источник электрического тока. Гальванические элементы. Нормальные окислительно-восстановительные потенциалы и их значение. Электролиз. Законы Фарадея. Электрохимический эквивалент и химический эквивалент. Расчет химических эквивалентов элементов и сложных веществ в окислительно-восстановительных реакциях. [c.73]

По уравнениям (58) и (59) можно рассчитать любое равно-, весие, а также нормальное сродство реакции. Однако для этого, кроме теплового эффекта реакции Ро и уравнений зависимости теплоем-костей от температуры, необходимо знать и постоянную интегрирования у. [c.31]

Наконец, по уравнению (236) определяем нормальное сродство [c.135]

Решение. Нормальное сродство подсчитываем по уравнению (236), учитывая, что Кр = p / [c.135]

По уравнению (237) находим значение нормального сродства [c.136]

Согласно уравнениям нормального сродства (236) и (237), [c.149]

Величины AG для нормального изменения свободной энергии (сродства) вычисляется по уравнению [c.1446]

Часто, используя уравнение (92), рассчитывают химическое сродство веществ в стандартных условиях (при °=25°С или 298,15°К и нормальном давлении). Для этого необходимо знать величины Кр и Кс, определяемые опытным путем в этих же условиях. Если невозможно определить константы равновесия опытным путем, то величину сродства и направление процесса можно рассчитать и определить теоретически, пользуясь справочными таблицами термодинамических функций. [c.155]

Четыре последних уравнения выражают собой так называемое нормальное химическое сродство. [c.82]

Для последующего рещения примеров и задач на вычисление нормального сродства приведем здесь уравнения, описанные выше [c.123]

Таким образом, мы видим, что, находясь в различных соотношениях, реагирующие вещества обладают различным сродством друг к другу. Для того чтобы иметь возможность сра1в1нивать сродство различных веществ, было введено понятие нор ма ль-н ого сродства. К уравнению нормального ородства лепко подойти, если положить исходные концентрации или исходные парциальные давления всех веществ равными единице. Тогда [c.124]

Произведены подробные исследования силы кислот и оснований в зависимости от температуры. Константа равновесия связана с величиной свободной энергии. Величина свободной энергии может быть подсчитана по уравнению для нормального сродства Л=—ЯТЫК, так как А=—Д2. Таким образом, если известна зависимость величины константы диссоциации от темцературы, можно найти и изменение величины изобарного потенциала в зависимости от температуры. Подсчет теплоты диссоциации можно произвести по уравнению изохоры Вант-Гофа [c.754]

При появлении тока положительное электричество течет от хлорного электрода по внешнему проводнику к водородному электроду. У этого электрода водород переходит в раствор в виде положительного иона, в то время как у хлорного электрода хлор переходит в раствор в качестве отрицательного иона. Выделяемое таким путем при образовании разбавленной соляной кислоты количество энергии составляет в соответствии с уравнением (3) (стр. 166) 31,3 ккал/моль НС1. Это количество равно сумме свободной энергии образования НС1 и свободной энергии растворения H I в воде. Вычитая последнее (8,6 ккал/моль), получают значение свободной энергии образования НС1, равное 22,7 ккал, в то время как спектроскопически было найдено значение 22,76. Значения нормальных потенциалов, приведенные в таблице, были измерены непосредственно. Однако они могут быть рассчитаны также посредством кругового процесса, приведенного на стр. 174 и сл., иа спектроскопически определенных значений энергий диссоциации и сродства к электрону. Учитывая температурную зависимость значений энергии, получают, как показал Макишима (Makishima, 1935), хорошее совпадение рассчитанных таким образом величин с наблюдаемыми. При этом оказывается, что, как и в случаях, указанных в гл. 6 и 8, для значений нормальных потенциалов опре-деляюпщми являются по существу теплоты гидратации. [c.827]

Состояние твердых тел, характеризующееся наличием неравновесных дефектов, принято называть активным в отличие от нормального состояния, дефектность которого обусловлена равновесной разупорядоченностью решетки. Мера активности (по Хют-тигу [225]) — избыточная свободная энергия 1 г-мол вещества в данном состоянии по сравнению с нормальным. Эта энергия равна сродству процесса активное вещество- -термодинамически стабильное вещество и может быть рассчитана для окислов или ферритов по уравнению [c.36]

Из рис. 11.2 и уравнения (11.4) следует, что, если отношение количеств распределяемого вещества /)т=1 (т. е. р=д), распределение вещества по батарее пробирок симметрично и описывается гауссианой (кривой нормального распределения), т. е. наибольшая концентрация вещества должна наблюдаться в среднем элементе батареи. В то же время вещества с 1>/)т<1, особенно обладающие повышенным сродством к одной или другой фазе, должны концентрироваться в крайних слева или справа элементах батареи. Поэтому эту простую методику можно успешно использовать для относительного обогащения веществ, выделенных из природных материалов, или сложных искусственных смесей. Необходимо лишь подобрать такую систему несмешивающихся растворителей, в которой искомое соединение имело бы От, равное или очень близкое единице, а другие компоненты характеризовались бы иными величинами этой константы. При таких условиях нужное соединение концентрируется в центре батареи, а примеси по концам. К этому способу мы вернемся позднее. [c.258]

Из этого уравнения ясно видны особенности ингибирования уравнение имеет тот же самый вид (линейность графиков сохраняется), максимальная скорость реакции не изменяется, но кажущаяся константа Михаэлиса возрастает по сравнению с Кт для неингибиро-ванной реакции в (СЯд-ЬО раз. На этом основании значение Кд можно определить экспериментально, поскольку определение в отсутствие Q дает Кт, а в присутствии Р получается /(т(<Э/Сд1)4 Если Р = 0 или /С<з очень мала, что указывает на низкое сродство р к ферменту, то ингибирования не наблюдается и кажущаяся Кт имеет нормальное значение. Далее, если Ао настолько велико, что определяет значение знаменателя в уравнении (17), т. е. если концентрация субстрата достаточна для достижения максимальной скорости реакции, то член QKQ опять-таки не влияет на величину знаменателя и максимальная скорость реакции не изменяется. Таким образом, ингибирование носит конкурентный характер оно выражено в наибольшей степени при высокой концентрации ингибитора или низкой концентрации субстрата и исчезает при очень низкой концентрации ингибитора или очень высокой концентрации субстрата. Это весьма наглядно видно на графиках, изображающих кинетику нормальной и конкурентно ингибированной ферментативных реакций (фиг. 8). [c.69]

При электронном ударе возможны переходы молекулы в такое возбужденное состояние, которое приводит к диссоциации не на нейтральные атомы А и В, а на отрицательный и положительный атомные ионы А и В+. Если эти ионы оказываются в нормальных состояниях, то вместо величины возб. в уравнение (48) будет входить разность между энергией ионизации атома В и сродством к электрону атома А. [c.44]