Формальдегид в синтезе изопрена

Соединение (XV) можно рассматривать и как результат присоединения формальдегида к изопрену в положение 1,4, а 4-метил-4-ви-нил-1,3-диоксан (XIV) может быть получен при присоединении 2 моль формальдегида по связи 1,2. Однако в условиях синтеза ДМД изопрена образуется очень мало. Более вероятно, что основное количество (XIV) получается при дегидратации (II) [63] [c.32]

Наибольшую эффективность в качестве катализаторов рассматриваемого процесса обнаружили соли фосфорной кислоты и гетерополикислот вольфрама и молибдена (табл. 15). Однако даже в присутствии лучших катализаторов селективность превращения формальдегида в изопрен не превышает 50—70%. И хотя селективность реакции по изобутилену в большинстве опытов составляет 90—95%, уровень полученных результатов все же недостаточно высок, чтобы сделать одностадийный синтез конкурентоспособным но отношению к существующему двухстадийному процессу. Помимо этого, осуществление его в промышленности связано с рядом трудно разрешимых технических проблем. Так, выход целевого продукта с единицы объема катализатора в лучшем случае составляет всего 10% выхода при разложении ДМД. Неполная конверсия формальдегида усложняет технологию производства изопрена и увеличивает его стоимость в связи с необходимостью выделения формальдегида из разбавленных водно-органических смесей. Поскольку реакция проводится при избытке олефина и конверсия его также невысока, в качестве сырья нецелесообразно использовать техническую С4-фракцию, тем более что,в условиях газофазного процесса существенную роль начинают играть реакции между н-бутенами и формальдегидом с образованием пиперилена. Применение же более дорогого сырья — чистого изобутилена — предполагает дополнительную стадию для его получения. [c.97]

Вторая стадия состоит в каталитическом гидролизе и дегидратации 4,4-диметилдиоксана-1,3 в изопрен. Одновременно протекает побочная реакция его разложения на изобутилеи и формальдегид, обратная синтезу диоксана [c.557]

Водный слой реакционной жидкости содержит серную кислоту, диметил-диоксан, формальдегид и побочные продукты синтеза диметилдиоксана. Сточные воды процесса разложения диметилдиоксана содержат формальдегид, изопрен, непредельные спирты, диметилдиоксан и многие другие п о-дукты [c.332]

Изопрен получают главным образом двухстадийным дегидрированием изопентана, конденсацией изобутилеиа с формальдегидом (реакция Принса), комплексной переработкой фракции Сб пиролиза, содимеризацией этилена с пропиленом, а также синтезом на основе ацетона и ацетилена. Высшие алкены (выше Сб) являются высокооктановыми компонентами бензина, а также используются в нефтехимическом синтезе — для алкилирования бензола с целью получения моющих веществ, в качестве сырья для оксосинтеза и других целей. [c.272]

Изопрен можно получать различными путями, но в настояш ев время наиболее хорошо разработанным и освоенным способом получения изопрена является синтез его из изобутилена и формальдегида через 4, 4-диметилдиоксан-1, 3 [c.251]

Вторая стадия процесса состоит в парофазном каталитическом превращении диметилдиоксана в изопрен и формальдегид. Одновременно происходит частичное расщепление диметилдиоксана на изобутилен и формальдегид, обратное реакции его синтеза [c.778]

Все первичные продукты реакции Принса — МБД и три изоами-леновых спирта — могут быть легко превращены в изопрен. Однако, вследствие высокой реакционной способности этих соединений, в процессе конденсации изобутилена с формальдегидом они с большой скоростью превращаются в конечные продукты реакции ДМД и ВПП. Поэтому синтез изопрена осуществляется через стадию получения ДМД, хотя его разложение протекает в более жестких условиях, чем дегидратация спиртов и гликоля. [c.25]

Промышленный процесс синтеза изопрена, из изобутилена и формальдегида характеризуется если не слишком высокой,, то вполне приемлемой для современных процессов тяжелого органического синтеза селективностью основных стадий. Однако выход побочных продуктов на 1 т изопрена составляет весьма ощутимую величину. Фактическими побочными продуктами, не реализуемыми в самом процессе, являются ВПП 1-й и 2-й стадий. В советском процессе, суммарный выход этих продуктов 44—46% от изопрена. Более 90% этих отходов составляют ВПП со стадии синтеза ДМД. Такой скачок относительного выхода ВПП становится попятным, если вспомнить, что молекулярный вес изопрена, образующегося при расщеплении ДМД, почти в два раза меньше, чем у ДМД (М, Мд = = 68 116 = 0,59). Таким образом, если выход ВПП на 1 т ДМД немного более 200 кг, то в пересчете на изопрен-ректификат эта цифра возрастает более чем вдвое. [c.74]

Дальнейшая переработка формалина сводится к освобождению его от метанола путем разгонки на ректификационной колонне при ПО—120° С. В этих условиях с верха колонны отбирается метанол, содержащий 1 % формальдегида, а из нижней части стекает 42%-ный раствор формальдегида с примесью 1% метанола. Освобожденный от метанола концентрированный раствор формальдегида передается в цех синтеза 4,4 -диметилдиоксана-1,3 из формальдегида и изобутилена, из которого далее получают изопрен (гл. 10). [c.83]

Исходным сырьем для получения полиизопренового каучука является изобутилен-изобутановая фракция, получаемая при каталитическом дегидрировании из попутных газов нефтедобычи. Промышленный синтез СКИ-3 основан на реакции конденсации изобутилена с формальдегидом в присутствии серной кислоты и каталитическом расщеплении образующегося 4,4-диметилдиоксана-1,3 в изопрен [c.270]

В то время как автомобильный транспорт загрязняет воздух почти исключительно углеводородами, промышленные предприятия выбрасывают в атмосферу органические соединения самых различных классов. Особенно широкий ассортимент загрязнителей выделяют предприятия химической и нефтехимической промышленности, в выбросах которых часто присутствуют компоненты исходного сырья, промежуточные и конечные продукты синтеза. Например, в газовых выбросах заводов жирозаменителей и синтетических моющих средств содержатся парафиновые углеводороды, подвергаемые окислению, а также промежуточные и побочные продукты — альдегиды, кетоны, эфиры, карбоновые кислоты. Заводы синтетического каучука загрязняют воздух мономерами (стирол, бутадиен, изопрен, хлоропрен, акрилонитрил и другие) и растворителями. Предприятия лесохимической промышленности выделяют уксусный и пропионо-вый альдегиды, ацетон, спирты i—С4, сложные эфиры, кислоты С2—Сб и терпеновые углеводороды. Целлюлозно-бумажные комбинаты выбрасывают большие количества газообразных одорантов, таких, как метилсульфид, диметилсульфид, диметил-дисульфид, а также формальдегид, метанол, фенол и терпены. [c.13]

В Советском Союзе изопрен получают дегидрированием изо-пентана и синтезом из 2-метилпропена и формальдегида . В США около 50% изопрена получается из изопентенов и примерно 50% из пропилена. [c.176]

В Советском Союзе изопрен получают дегидрированием изопентана и синтезом из 2-метилпропена и формальдегида. В США изопрен получается из изопентенов и небольшое количество из пропилена. В ряде стран, в частности, в Японии потребность в изопрене покрывается за счет выделения его из смолы пиролиза. [c.119]

Относительная простота получения многих альдегидов и их высокая реакционная способность позволили применять эти продукты для получения различных мономеров и полупродуктов для полимерных материалов (изопрен, пентаэритрит и другие многоатомные спирты, дифенилолпропан, капролактам), продуктов органического синтеза (бутандиол-1,4, тетрагидрофуран, высшие спирты), растворителей (изобутилметилкетон) и многих других продуктов. Из альдегидов наиболее значительными по производству и применению являются формальдегид, ацетальдегид, пропионовый, масляный и другие, а из кетонов — ацетон и метилэтилкетон. [c.167]

Изопрен, получаемый методом синтеза из формальдегида и изобутилена, также содержит 1—4% пентенов, которые практически невозможно отогнать дистилляцией, так как их точки кипения близки к точке кипения изопрена. [c.188]

Более 70% от веса всех побочных продуктов синтеза изопрена представляют собой ценные химические вещества и полупродукты для органического синтеза. Предварительные работы показывают, что около 65% высококипящих побочных продуктов синтеза изопрена из метанола и изобутана может быть использовано для переработки в изопрен, нзобутилен, формальдегид и диоксановые спирты. [c.499]

Процессы гидрирования и гидрирования имеют очень важное значение в промышленности. Дегидрированием получают ненасыщенные соединения, представляющие большую ценность в качестве мономеров для производства синтетического каучука и пластических масс (бутадиен-1,3, изопрен, стирол), а также некоторые альдегиды и кетоны (формальдегид, ацетон, метилэтилкетон). Реакциями гидрирования синтезируют циклогексан и его производные, многие амины (анилин, гексаметилендиамин), спирты (н-про-пиловый, н-бутиловый и высшие). Процессы гидрирования применяют также при гидрогенизации жиров и получении искусственного жидкого топлива (гидрокрекинг, риформинг, гидрогенизация угля и т. д.). Очень часто реакции гидрирования и дегидрирования являются этапами многостадийных синтезов ценных органических соединений — мономеров, поверхностно-активных веществ, растворителей и т. д. [c.543]

В дальнейшем в качестве исходного сырья в синтезе изопрена будет использоваться изобутилен, содержащийся во фракциях С4, выделенных из продуктов пиролиза на этилен жидких углеводородов, из крекинг-газов нефтеперерабатывающих заводов, а также из фракции С4, получаемой в производстве изопрена из изопентана способом двухстадийного дегидрирования. В этих фракциях при значительном содержании в них н-бутиленов (35—50 вес.%) и бутадиена возможно взаимодействие последних с формальдегидом с образованием изомерных диоксанов, дающих при расщеплении побочные продукты. Ввиду этого содержание бутадиена во фракциях не должно превышать 0,5 вес.%, поскольку он превращается в условиях синтеза в циклопентадиен, который является наиболее вредной примесью в изопрене, используемом для полимеризации. [c.143]

Одним из преимуществ синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида перед другими способами получения этого мономера является высокая чистота продукта при сравнительно простых способах его выделения и очистки. Полученный изопрен- [c.147]

Антидетонациопные снойства бензинов, как известно, в значительной мере зависят от содержания в них парафиновых углеводородов изостроения чем больше в парафиновой части в бензине содержится парафиновых углеводородов с разветвленной цепочкой, тем, при одинаковом составе остальной части, выше его октановое число. Например, изомеризация бутана в изобутан с последуюш,им его дегидрированием в изобутилен, необходимый для получения бутил-каучука, а также конденсация изобутилена с формальдегидом в изопрен, служаш,ий исходным сырьем для синтеза изопренового каучука, в ближайшие годы должны занять важное место в производстве новых высокополимерных синтетических материалов. [c.294]

Некаталитич. конденсация формальдегида с изопреном происходит по схеме реакции Дильса — Альдера (см. Диеновый синтез) [c.165]

З-метил-З-бутен-1-ол и 3-метил-2-бутен-1-ол. Поскольку путем дегидратации из обоих изомеров легко может быть получен изопрен, чрезвычайно заманчивым представлялось бы направить процесс в сторону их преимущественного образования. Однако изоами-леновые спирты с высокой скоростью вступают в дальнейшее взаимодействие с формальдегидом, давая либо так называемые диоксановые спирты (при присоединении к двойной связи), либо пирановые соединения (при присоединении к гидроксильной группе и последующей циклизации молекулы). Эти вещества не только - сами, -но существу, являются побочными продуктами, но, в свею очередь, служат родоначальниками цепи дальнейших превращений. Несмотря на наличие патентов по синтезу изоамиленовых спиртов из изобутилена и формальдегида, на практике осуществить эту реакцию с приемлемым выходом не удается. [c.699]

Изопрен в Советском Союзе получают главным образом двумя методами — двухстадийным дегидрированием изопентана и конденсацией изобутилена с формальдегидом. Строится установка комплексной переработки фракции (2б пиролиза с получением изопрена и циклопентаднена (мощностью по изопрену 25— 30 тыс. т/год). Разрабатывается процесс получения изопрена на базе низших алкенов (содимеризацг ей этилена с пропиленом). За рубежом кроме перечисленных методов используют также димери-зацию пропилена и синтез на основе ацетона и ацетилена. [c.184]

Процессы дегидрирования играют большую роль в нефтехимической промьш1леш1ости, поскольку таким образом получают основную массу мономеров ддя производства синтетического каучука и пластмасс (дивинил, изопрен, стирол, альфаметилстирол и т.д.), некоторые альдегиды и кетоны (формальдегид, ацетон, метилэтилкетон). В целом реакция дегидрирования очень часто является звеном в многостадийных синтезах самых различных органических соединений - мономеров, поверхностно-активных веществ, растворителей и т.д. [c.29]

Наиболее подготовленным для промышленной реализации оказался процесс двухстадийного синтеза изопрена, разработанный в СССР М. И. Фарберовым, М. С. Немцовым и другими, с использованием на первой стадии известной реакции Принса — конденсации изобутилена и формальдегида в 4,4-диметилдиоксан-1,3 при каталитическом разложении последнего образуются изопрен, вода и формальдегид. Наряду с целевым мономером получается большое число побочных продуктов, не все из которых пока находят применение. Этот метод Е промышленном масштабе был осуществлен в СССР в 1964 г. [c.11]

Для синтеза можно использовать любые кислотные катализаторы, но наиболее эффективны растворимые в воде соли некото1)ых металлов. В реактор вместе с формальдегидом подается триметилкарбинол, фракция пиролиза С4 после выделения бутадиена, рецик-ловая фракция С4 и часть отработанного катализатора. Триметилкарбинол находится в равновесии с изобутиленом, повышает его растворимость в реакционной массе и скорость реакции. Отношение формальдегид изобутилен при подаче компонентов в реактор равно 1 1,2, концентрация формальдегида в реакционной смеси не должна превышать 10 %. Оборудование установки изготавливается из углеродистой стали, за исключением реакционного узла, выполняемого из специальных сталей. Получающийся изопрен характеризуется высокой чистотой (99,5 %) и отсутствием циклопентадиена. [c.214]

Этинилироваилем формальдегида в промышленности получают бутиндиол-1,4, который после гидрирования до бутандиола-1,4 (см. табл. 68) может служить исходным веществом для синтеза бутадиена (см. табл, 53) и тетрагидрофурана (см. табл. 34). Через З-метилбутинол-З можно прийти к изопрену [c.138]

Изопрен, который является мономером для синтеза изопренового каучука, можно получать различными методами. Наиболее доступные из них для промышленного осуш ествления получение изопрепа дегидрированием изопентана и изоамиленов и синтез Изопрена на базе формальдегида и изобутилена. (Метод получения изопрена из ацетилена и ацетона, который может быть обеспечен дешевым и доступным сырьем, еще не прошел опытнопромышленную проверку и поэтому здесь не рассматривается.) [c.20]

Позднее катализируемый еновый синтез был успешно реализован на примере реакций формальдегида с изобутиленом , 2-метил-бутеном-2 и 1-этокси-3-метилбутеном-2 , 2-метилпентеном-1 > мирценом , некоторыми терпеноидами > Катализатором во всех перечисленных работах служили хлористый цинк или хлорное олово. Изучены немногочисленные реакции катализируемого енового синтеза с участием других карбонильных соединений, содержащих кетогруппу с пониженной электронной плотностью. Это — реакция хлораля с этиленовыми углеводородами и цис-полтзо-преном , гексафторацетона с олефинами , фтораля с цис-иоли-изопреном . Катализаторами здесь были хлористый алюминий или эфират трехфтористого бора. [c.46]

Как уже отмечалось, МДГП можно сравнительно легко превратить в изопрен и формальдегид путем термического или каталитического расщепления. Это легло в основу метода переработки технических смесей побочных продуктов изопрена путем метанолиза, разработанного Огородниковым, Блажиным и др. [160—162]. Метод заключается в обработке метанолом в присутствии серной кислоты технической смеси ВПП из органической фазы, образующейся при синтезе ДМД (кубовый остаток из колонны выделения ДМД-ректи-фиката), и упаренного нейтрализованного водного слоя, содержащего ВПП, с непрерывной отгонкой образующегося метилаля. Про- [c.76]

Принципиальным недостатком существующего процесса получения изопрена является необходимость рекуперации формальдегида, образующегося при разложении ДМД. Выше было показано, что осуществление данной операции представляет определенные трудности и ведет к потерям дорогого сырья. С этой точки зрения бесспорными преимуществами обладал бы технологический процесс, в котором в качестве промежуточного продукта фигурировал МБД или изоамиленовый спирт. Превращение указанных соединений в изопрен можно легко осуществить путем дегидратации на твердых кислотных катализаторах. Известно, что дегидратация МБД [33, 214] и изоамиленовых спиртов [215] на фосфатных катализаторах протекает в сравнительно мягких условиях (180—250° С), причем катализаторы длительное время сохраняют высокую активность, обеспечивая глубокую конверсию спиртов и высокий выход изопрена с чистотой 98—99%. Однако созданию промышленного процесса, включающего стадию синтеза этих промежуточных продуктов, препятствует отсутствие методов их селективного получения из изобутилена и формальдегида. [c.91]

Из метилэтилкетон а и формальдегида. Это синтез может осуществляться по двум вариантам. По одному метилэтилкетон и формальдегид подвергаются альдольной конденсации в присутствии щелочи с образованием кетоспирта 2-метилбутанол-1-она-3 11, 2, И]. Формальдегид может испрльзоваться как в виде водного раствора, так и в виде параформа. Кетоспирт гидрируется с ползгчением. 2-метилбутандиола-1,3. Дегидратацией последнего получают изопрен [c.278]

Из многих известных способов получения изопрена [1] в отечественной промышленности применяют следующие [2, 3] синтез из формальдегида и изобутилена (через стадию образования ди-метилдиоксана) каталитическое дегидрирование изопентана по схеме изопентан—изоамилен—изопрен. К перспективным способам следует отнести получение изопрена димеризацией пропилена с последующей деметанизацией метилпентена. [c.212]

В 1956—1960 гг. М. И. Фарберов с сотрудниками, начавшие работы в этой области в 1940-е годы, опубликовали серию статей по синтезу диенов из олефинов и альдегидов Г258—264]. Было показано, что в присутствии серной кислоты изобутилен и формальдегид реагируют с образованием 4,4-диметилдиоксана-1,3 [258, 259], который затем превраш ается в изопрен [261, 264]. В 1959 г. советские [262] и французские ученые [265] сообщили об опытных испытаниях процесса получения изопрена на основе изобутилена и формальдегида. Лишь после этого процесс синтеза диенов, основанный на реакции Принса, заинтересовал американских химиков [266]. [c.179]

Незадолго до первой мировой войны начинает складываться, а в последние годы получает большое развитие другая отрасль промышленности органического синтеза —основной, или тяжелый, органический синтез. Зто — производство основных, важнейших органических вешеств, пренмуш,ественно жирного ряда, и простых по строению спиртов (метилового, этилового и др.), галогенопроизводных (дихлорэтан, хлористый этил, хлористый винил и др.), альдегидов и кетонов (формальдегид, уксусный альдегид, ацетон п др.), карбоновых кислот (муравьиная, уксусная кислоты, высшие жирные кислоты) и их производных (сложные эфиры, уксусный ангидрид, нитрил акриловой кислоты, или акрилонитрил, и др.), диеновых углеводородов и их производных (бутадиен, изопрен, хлоропрен и др.), нитропроизводных парафинов (например, нитрометан) и других производных. [c.254]

Контактный газ из цеха расщепления поступает на конден-сационно-отпарные колонны, в которых за счет теплоты контактного газа происходит ректификационная отгонка изопрен-изо-бутиленовой фракции. После конденсации отходящих из колонны паров и их разделения производится отмывка этой фракции от формальдегида. Из отмытой изопрен-изобутиленовой фракции под давлением отгоняется изобутилен, возвращаемый в процесс конденсации на первую ступень синтеза. [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология