Протоно движущая сила

ТОННОГО градиента. Интактные клетки реагируют на воздействие света выделением в среду протонов, приводящим к закислению среды. В суспензии пузырьков из фотосинтетических мембран (хроматофоров) свет вызывает перенос протонов, направленный внутрь. Таким образом, мембраны хроматофоров и тилакоидов имеют такую же полярность, как и субмитохондриальные пузырьки. Это будет поняты , если учесть, что все эти мембраны образуются путем впячивания внутрь и разрастания плазматической мембраны или же внутренней мембраны хлоропласта. Хотя точная локализация отдельных компонентов в мембране еще не установлена, можно думать, что переносчики водорода и электронов расположены и в мембране анаэробных фототрофных бактерий таким образом, что происходит разделение зарядов. В хроматофорах электроны транспортируются наружу, а протоны-внутрь. Создающийся протонный потенциал и служит движущей силой фотосинтетического фосфорилирования. [c.392]

ДОн+ = — 0,023 (протонодвижущая сила), где AGh+ выражается в килокалориях на 1 моль (ккал/моль), а протоно движущая сила-в милливольтах (мВ). Если электрохимический протонный градиент равен 220 мВ, то ДСн+ =5,06 ккал/моль. [c.27]

А[гН вычисляется в единицах джоуль-моль-. Для перевода величины А[гН в вольты это значение необходимо разделить на число Фарадея. Полученное частное П. Митчел предложил называть протон-движущей силой по аналогии с электродвижущей силой и обозначил ее символом Ар. Величина Ар может быть рассчитана для 25°С по уравнению (3) [c.19]

Движущей силой процесса служит более высокая тх-основность олефина по сравнению с ареном, т.е. инициирование полимеризации носит характер конкуренции за обладание протоном между изобутиленом и основаниями, входящими в комплекс. [c.85]

Дыхательная цепь транспорта электронов обеспечивает работу протонных насосов, которые используют свободную энергию потока электронов для перекачивания протонов наружу, против градиента концентрации Н . В результате, как отмечено выше, возникает электрохимический потенциал. Затем выведенные наружу ионы снова устремляются внутрь через специальные каналы или поры для этих ионов в мембране. В дыхательной цепи электроны идут по градиенту концентрации, и во время их перехода через молекулу АТФ выделяется энергия. Именно эта свободная энергия и служит движущей силой для сопряженного синтеза АТФ из АДФ и фосфата. [c.87]

Для понимания движущих сил, участвующих в активном транспорте разных типов молекул (электронейтральных, несущих положительный или отрицательный заряд), следует помнить, что в цитоплазме более щелочная среда и суммарный отрицательный заряд. Незаряженные молекулы (глюкоза, галактоза, нейтральные аминокислоты) переносятся в клетку вместе с протонами за счет обоих компонентов Ар,н+—А А и ДрН. [c.104]

С энергетической точки зрения всегда более выгодно. Молекула в этом случае обладает меньшей энергией и термодинамически более устойчива. Такого рода обеднение энергией (энергия резонанса) при образовании выравненных структур является движущей силой многих реакций. По существу, возможность выигрыша энергии при образовании симметричного аниона А кислоты является причиной легкого отщепления протона от гидроксильной группы кислот, т. е. причиной проявления кислотных свойств молекулы. [c.362]

Стабильные анионы (7) легко образуются при взаимодействии суспензией гидрида натрия в диметилсульфоксиде (см. уравнение 29). В реакциях с субстратами, содержащими электрофильные двойные связи, эти карбанионы выступают в качестве нуклеофильных агентов, переносящих алкилиденовые группы (см, уравнение 29 и гл. 11.15) [13]. З-Винильные производные присоединяют карбанионы, например натриймалоновый эфир, по Р-углеродному атому с образованием аддуктов, в которых затем происходит сдвиг протона и циклизация с образованием ци1 -лопропана и соединения (8) [29]. Движущей силой этих реакций [c.388]

Согласно создавшемуся представлению об активном центре катализатора, углеводород, находящийся в газовой фазе, отдает электрон льюисовскому кислотному центру, при этом на поверхности катализатора образуется карбониевый ион, что стабилизирует кислотный центр. Стремление алюминия вернуться в состояние, характеризующееся координационным числом 6, создает движущую силу десорбции. Однако для перемещения иона водорода, который также образуется в процессе крекинга, необходимо одновременное присутствие и сосуществование на двойном центре кислоты Льюиса и кислоты Бренстеда. Как было установлено, транспорт протонов может происходить и без участия кислоты Бренстеда. Для осуществления такого транспорта необходимы лишь незначительные изменения в структуре у-окиси алюминия. Катализатор содержит значительное количество ионов кислорода, которые могут присоединять и, следовательно, перемещать протоны. Поэтому вполне возможно, что на поверхности катализатора присутствуют как бренстедовские, так и льюисовские кислотные центры. [c.371]

Рис. 5.11. Характеристики бактериального мотора (жгутик закреплен, бактерия вращается, только если в растворе есть источник углерода) . а) зависимость частоты вращения f от вязкости среды, при различных концентрациях питательных веществ в среде (различные прямые) б) зависимость частоты вращения от протонно-движущей силы Др = Д ф - 2,ЗТДрЯ (Дф - разность электрических потенциалов внутри и вне клетки) в) зависимость от Др потока протонов в клетку, отнесенного к сухому

В гл. II было показано, что для осуществления перекрывания -орбиталей элементов второго периода и орбиталей пары электронов карбаниона, конформационные и конфигурационные требования значительно менее существенны, чем электростатические и сольватационные требования. В общем виде возможны два объяснения асимметрии этих карбанионов, исходя из электростатики [23]. Согласно первому, предполагают, что карбанионы имеют пирамидальное строение, и наличие у соседнего атома двух отрицательно заряженных атомов кислорода создает электростатический барьер для инверсии, достаточно значительный, чтобы уменьшить скорость рацемизации карбаниона, вследствие чего процесс присоединения протона становится более быстрым процессом. Наличие же одного или трех отрицательно заряженных атомов кислорода у функциональной группы в первую очередь создает меньшую электростатическую движущую силу для образования пирамидальной конфигурации карбаниона, а так- [c.123]

Обычно марганцево-цинковые ХИТ эксплуатируют в прерывистом режиме разряда. В период бездействия за счет диффузионных процессов происходит выравнивание концентрации МпОг в зернах активного вещества. Движущей силой диффузии является градиент концентрации (по протонам) между наружной и внутренней частью зерна в глубине зерна [c.62]

В результате функционирования цитохромоксидазы происходит генерация электрохимического градиента протонов — движущей силы синтеза АТР. Долгое время предполагалось, что фермент осуществляет этот процесс, катализируя перенос электронов. а эквивалентное число протонов, необходимых для образования молекулы воды, поглощается из матрикса. В настоящее время имеется ряд убедительных данных, свидетельствующих о том, что цитохромоксидаза функционирует как истинный протонный насос и в дейстаительности на один транспортируемый электрон переносится два протона, один из которых используется в aj- u-центре, где происходит восстановление кислорода, а второй пересекает мембрану. Предполагается, что основная роль а транспорте протонов принадлежит субъединице 111. [c.617]

В основе хемиосмотической теории лежит протон-движущая сила , или биоэнергия. [c.57]

Выражение в квадратных скобках в (XXVH.IO.IO) пропорционально протон-движущей силе, поэтому можно после калибровки использовать интенсивность ЗФ для определения значения этой силы, составляющего около 100 мВ. [c.358]

Митчелл придавал особое значение протонам и динамике кооперативных водородных связей в биологических системах, используя понятие протонно-движущей силы по аналогии с электродвижущей силой (ЭДС). В середине 50-х годов, когда интенсивно начали развиваться работы по изучению структуры и функций митохондриальных мембран, квантовая электроника развивалась в области закрытых технологий, а понятие полупроводник еще не вощло в биофизику. Митчелл фактически ввел аналогичное понятие в биофизику мембран он постулировал анизотропию проводимости для протонов в митохондриальных мембранах (см. Mit hell, [c.104]

Вскоре после адсорбции в молекуле ДНК происходят двухцепочечные разрывы и она распадается на фрагменты размером около 14 тпн. После этого одна цепь фрагмента ДНК гидролизуется специфичной нзтслеазой, а другая проникает в клетку, частично разрушаясь с концов в результате нуклеазной атаки. Полагают, что источником энергии для перемещения ДНК через плазматическую мембрану сл) ит протон-движущая сила. (Вещества, снижающие мембранный потенциал, подавляют перенос ДНК в цитоплазму.) [c.235]

В митохондриальном матриксе, так же как и в строме хлоропласта, величина pH близка к 8, но она создается за счет переноса протонов из органеллы в цитозоль (pH около 7), а не в какой-то ее внутренний компартмент. Поэтому градиент pH относительно шл и протоно движущая сила на внутренней митохондриальной мембране, близкая к такой же силе на тишкоидной мембране хлоропласта, в основном создается за счет суммарного мембранного потенциала (см. разд. 7.1.7). Однако и в митохондриях, и в хлоропластах каталитический участок АТР-синтетазы находится в большом компартменте органеллы (соответственно в матриксе и в строме), который имеет pH около 8,0 [c.475]

В частично заряженном зерне активной массы оксидно-никелевого электрода имеется градиент концентрации по активному кислороду, направленный от поверхности зерна вглубь. Аналогично можно говорить о градиенте концентрации по протонам (входящим в состав ОН -ионов), направленном из глубины зерна к поверхности. Указанный градиент концентрации является движущей силой диффузионных процессов в твердой фазе, приводящей к постепенному выравниванию активностей Ы1(0Н)2 и N1001-1. Если диффузия протонов из глубины зерна не будет обеспечивать образования НЮОН с заданной скоростью заряда, то параллельно может проходить другой процесс [c.101]

Нами исследованы возможности практичного трансформирования 3 в новые С(3)-экзоалкилиденпроизводные Последние представляют интерес как эквиваленты 3 с активированной С(2) оксофункцией, а также как потенциальные субстраты на путях функционализации его С(4)-С(6) позиций. В этом плане, учитывая склонность кетона 3 к енолизации в основных средах он был испытан в реакции щелочной конденсации с диэтилоксалатом. Реакцию проводили в THF, в качестве конденсирующего агента использовали NaH. При этом наблюдалось гладкое образование исключительно Z-енола 57. Отсутствие в ИК-спектре 57 поглощения ОН-группы в области 3000-3600 см и аномально слабопольный сдвиг сигнала енольного протона в спектре ЯМР Н свидетельствовали об этом. Очевидно, причиной (движущей силой) стереоселективного образования Z-енола 57 является дополнительная стабилизация структуры по- [c.401]

Обрыв цепи при катионной полимеризации обычно осуществляется путем переноса протона к мономеру или рекомбинации карбениевого иона с анионом. Такие соединения, как амины, простые эфиры и сульфиды, которые реагируют с карбениевыми ионами, образуя более устойчивые ионы, ингибируют реакцию. По катионному механизму полимеризуются не только виниловые мономеры известны и другие примеры (уравнения 14, 15). В реакциях полимеризации, проходящих с разрывом цикла в мономере, движущей силой процесса в значительной мере является напряженность цикла. [c.305]

С электрофильной активностью положения 3 согласуется высокая кислотность метильной или метиленовой группы в этом положении [34]. Дитиафульвен (81), образующийся в результате отрыва протона от (82), проявляет нуклеофильные свойства, как и кетоны (55) или тионы (56). Основность и нуклеофильность дитиа-фульвенов очень велики, если К и К — алкилы и подобные заместители, причем движущей силой реакции с электрофилом является возможность ароматизации когда же К и К — группы с -М-эффектом, основность и нуклеофильность снижаются, что препятствует реакции с электрофильной частицей несмотря на возможность последующей ароматизации. Так, продукты с ароматическими свойствами образуются в результате атаки иепрореагировац-306 [c.306]

Некоторые галофильные бактерии способны использовать энергию света для образования АТР с помощью процесса, который не похож на фотосинтез у растений или бактерий. В частности, Н. halobium используют для образования АТР обычное аэробное дыхание, если имеется в достаточном количестве необходимый для этого кислород. В условиях же нехватки кислорода в клеточной мембране этих бактерий появляются специфические пурпурные образования, так называемые заплаты (pat hes). Пигмент, обусловливающий их пурпурную окраску, представляет собой белок бактериородопсин. Последний служит фоторецептором в процессе превращения энергии света в протонный градиент, который в свою очередь является движущей силой синтеза АТР с помощью хемиосмотического механизма. Фоточувствительная пурпурная мембрана состоит из липопротеинового матрикса, причем с помощью дифракции рентгеновских лучей показано, что молекулы бактериородопси-на расположены в этой мембране в виде жесткой двумерной решетки. [c.377]

Протеолипид, связанный с другим фактором — Ро, образует своеобразную пору, через которую протоны проникают через мембрану. Он взаимодействует с ингибиторами энергетического переноса, такими как Ы,Ы -дициклогексилкарбо-диимид (ОССО). Однако существует еще один менее устойчивый сопрягающий фактор Рг. Даже в самых очищенных препаратах АТРазы при электрофоретическом анализе в присутствии додецилсульфата натрия на полиакриламидном геле выявляются другие неиден-тифицированные полосы. Таким образом, ясно, что сопряжение движущей силы протона Митчелла и синтеза АТР обусловливает существование сложной биохимической структуры. По-видимому, потребуется провести еще значительное исследование, прежде чем мы поймем молекулярные механизмы данного процесса. [c.182]

Первой ключевой особенностью этой схемы является необходимость достаточно сильного основания для депротонирования первоначального комплекса а, чтобы образовался комплекс б, Еслн такого основания нет, то преимущественно образуется комплекс г. Энергетические барьеры образования первоначальных комплексов айв (по атомам N и С анилина соответственно), по-виднмому, не очень различаются , но в комплексе а нарушается ароматическая система анилина и возникает большая движущая сила для отщепления протона фенильной группы, чтобы ароматическая система восстановилась. Поэтому из комплекса в, в отличие от комплекса а, протои выбрасывается значительно легче и необратимо это вторая ключевая особенность реакционной схемы. Содействия растворителя в этом процессе, по-видимому, влолне достаточно, не говоря уж о содействии непрореагировавшего анилина или накопившегося конечного продукта д. От комплекса же а легче, чем протон, отщепляется весь фениламмониевый остаток, являющийся прекрасной уходящей группой, поэтому равновесие лишь слабо сдвинуто в сторону а. Благодаря необратимости стадии отщепления протона при образовании С-комплекса г и обратимости всех стадий образования Ы-ком-плекса а стечением времени весь Ы-комплекс, сколько бы его первоначально ни образовалось, в конечном итоге переходит в С-комплекс. Другими [c.340]

По-видимому, потеря галогенид-иона увеличивает движущую силу удаления протона Таким образом возможно непосредственно прийти к тому, что является, вероятно, самым стабильным из дигалокарбенов, и миновать то, что было бы сравнительно неустойчивым тригалометильным анионом [18]. [c.178]

Неравновесное распределениё зарядов, т.е. электрохимический градиент, служит движущей силой для процесса регенерации АТР (и других процессов, требующих затраты энергии). Мембрана содержит специальный фермент АТР-синтазу, синтезирующий АТР из ADP и Р . Этот фермент выступает из мембраны с ее внутренней стороны. В процессе синтеза АТР протоны переходят обратно с наружной стороны мембраны на внутреннюю. Синтез АТР за счет энергии транспорта электронов через мембрану называют окислительным фосфорилированием или фосфорилированием в дыхательной цепи. [c.236]

Акцепторы электронов (кислоты) Мулликен разделяет на я-акцепторы, например полинитроароматические соединения, которые обладают ярко выраженной склонностью присоединять я-основания (и которые мы почти не будем рассматривать), на ионные ( ) кислоты, например протон, и на кислоты с вакантными орбиталями (и), например электрононенасыщенные галогениды металлов типа катализаторов реакции Фриделя — Крафтса, которые имеют особую склонность присоединяться к м-основаниям. Галогены, так же как и галогеноводороды, могут присоединяться как к я-, так и к я-основаниям. Движущей силой взаимодействия в обоих случаях является высокая электроотрицательность атома галогена. Для того чтобы атом галогена мог принять отрицательный заряд передаваемого ему электрона, он должен ослабить свою уже имеющуюся ковалентную связь с другим атомом галогена или с водородом, что приводит, когда это возможно, к диссоциации. Хотя галогеноводороды и являются довольно слабыми кислотами Льюиса, в тех случаях, когда неблагоприятное окружение препятствует диссоциации, они могут стать очень сильными кислотами Брен-стеда, если имеются подходящие условия сольватации и диэлектрическая проницаемость растворителя достаточно высока. [c.201]

Движущей силой этого процесса может служить протонирова-ние циклического кислорода остатка рибозы или потеря протона атомом N-1 гетероциклического ядра. [c.607]

Можно считать установленным, что движущей силой изменения объема является трансмембранный протонный градиент, а непосредственной причиной сжатия и набухания хлоропластов — вынос или поглощение ионов. Удалось установить онределенную связь фотоиндуцированного изменения объема и степени диссоциации различных соединений, вводимых в суспензию хлоропластов. [c.216]

Шилов [23] приписывал адсорбцию кислот наличию истинных поверхностных окислов основной природы. Согласно Стинбергу [109], адсорбция неорганических кислот заключается в первичной физической адсорбции протона и во вторичной адсорбции ионов. Адсорбированные анионы были способны к обмену. Часть адсорбированной кислоты можно удалить с поверхности неполярными, несмешивающимися с водой растворителями, например толуолом. Это было подтверждено Стражеско и др. [ПО]. Стинберг считал, что физическая адсорбция является основной движущей силой при связывании кислоты. Толуол адсорбируется более сильно, чем кислоты. [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология