Галоидны ненасыщенные

В галоидных производных ненасыщенных углеводородов галоид находится либо у углеродного атома при кратной связи, либо у углеродного атома с простой связью. Так, при замещении хлором водорода 3 пропилене получаются следующие соединения [c.105]

При этой реакции, особенно в случае высокомолекулярных радикалов, в качестве побочных продуктов образуются ненасыщенные соединения. Так как склонность к образованию олефинов возрастает от первичных галоидных алкилов к третичным, то вторичные и третичные ал- [c.340]

При гидролизе галоидопроизводных, кроме спиртов, образуются также ненасыщенные углеводороды. Поэтому в некоторых случаях, например при получении гликоля из дибромэтана, гидролизу подвергаются не сами галоидные алкилы, а соответствующие эфиры уксусной кислоты, которые получаются из галоидных алкилов действием ацетата натрия или ацетата серебра. [c.540]

Магний реагирует в среде сухого эфира со многими галоидными алкилами и галоидными арилами, образуя магнийорганические соединения последние легко присоединяются к ненасыщенным соединениям, в особенности к веществам, содержащим кратные связи между атомом углерода и атомом какого-либо другого элемента. Реакции с магнийорганиче-скими соединениями называются реакциями ГринЬяра. [c.638]

При этой реакции, особенно в случае высокомолекулярных радикалов, в качестве побочных продуктов образуются ненасыщенные соединения. Так как склонность к образованию олефинов возрастает от первичных галоидных алкилов к третичным, то вторичные и третичные алкилы следует вводить в виде алкоголятов, а не галоидопроизводных-Способность к образованию олефинов возрастает также в ряду l[c.340]

Положение двойной связи в ненасыщенных соединениях, образующихся при действии хинолина на галоидных циклогексил.ме-тил, нельзя принимать как строго определенное, так как соли хинолина, повидимому, могут вызывать перемещение двойной связи [c.470]

В большинстве опубликованных работ, описывающих применение этого способа восстановления, операция в общих чертах состоит в растворении галоидного соединения в спирте или воде, в прибавлении подходящего катализатора и в воздействии водорода до поглощения рассчитанного по теории количества. Очень удобно вести восстановление в специальной колбе для гидрирования и пользоваться теми же приемами, которые применяются для гидрирования ненасыщенных соединений. Обычно прибавляют к смеси какую-либо углекислую соль для связывания галоидоводорода, выделяющегося при восстановлении. В каче- [c.470]

При нагревании комплекс диссоциирует на компоненты Механизм активирующего действия хлористого алюминия А И Титов представляет следующим образом Алюминий, благодаря своей резко выраженной координационной ненасыщенности в галоидных солях, производит глубокое поляризующее действие на молекулы, способные подвергаться деформации, и может даже вызвать их ионизацию [c.408]

Для селективного гидрирования ненасыщенных кетонов иногда процесс проводят в присутствии добавок галоидных соединений металлов [44] или алифатических галоидпроизводных [125]. По данным [c.324]

Ненасыщенные спирты. Подобно тому, как свойства ненасыщенных простых галоидных соединений зависят от того, находится ли галоил у двойной связи или у насыщенного углеродного атома, так и на свои- [c.141]

Однако этот метод оказывается непригодным, если алкилмагние-вая соль содержит три или большее число атомов углерода, так как в этом случае образуются преимущественно ненасыщенные алкильные соединения свинца (триалкилсвинец и др.). Последние легко присоединяют галоиды, а получающиеся при этом галоидные производные триалкилсвинца способны взаимодействовать с гриньяровским реактивом с образованием симметричных или смешанных тетраалкильных соединений свинца [c.187]

Обозначения фреонои и галоидных производных ненасыщенных углеводородов [c.42]

Заведующий кафедрой органической химии в период с 1929 ио 1936 гг., заслуженный деятель науки, акад. АН УССР В. П. Яворский выполнил ряд оригинальных работ в области синтеза ненасыщенных спиртов. Он изучил реакцию магнийорганического синтеза с применением галоидных аллилов и начал работы по азидосоединениям. [c.161]

С. F. К р а п и в и н, М. Кушнерев. Действие галоидангидридов уксусной кислоты на ненасыщенные углеводороды в присутствии галоидных солей алюминия. М., 1909. [c.137]

Ди-н-алкиладипаты получают азеотропной этерификацией адипиновой кислоты. В качестве катализаторов этерификации применяют л-толуолсульфокислоту, серную и бориую кислоты [1—9]. Эфиры ненасыщенных спиртов, например, изооктеиола получают этерификацией адипиновой кислоты в присутствии щелочных агентов [10]. Из других методов синтеза диалкил- или диариладипатов применяют алкоголиз галоидангидридов адипиновой кислоты [11—13], ацидолиз диалкилкарбонатов [14], переэтерификацию диметиладипата [15], алкилирование солей адипиновой кислоты галоидными алкилами [16]. [c.56]

Тиммермане и Мартин [1867] получили гексан с помощью реакции Вюртца из н-бромистого пропила и натрия. Они удаляли ненасыщенные соединения из сырого продукта, обрабатывая его нитрующей смесью. После кипячения с карбонатом калия до полного разложения галоидного соединения растворитель фракционировали до постоянной плотности и постоянной критической температуры растворения в нитробензоле. (См. также работу Фогеля [1938].) [c.276]

Фенолы и полиоксипроизводные, иапример пирокатехин н гидрохинон, пирогаллол, нафтолы, ок азываются для многих реакций окисления хорошими антиокислителями, такими же являются нод, неорганические галоидные солн (преимущественно нодистые и менее бромистые), гидронодиды органических оснований, иоднстые алкилы, нодистые четырехзамещенные аммонии, йодоформ, четырехноди-стый углерод, сера, полуторасернистый фосфор Р Зз, неорганические сульфиды, амины, нитрилы, амиды, карбамиды, уретаны, некоторые красители, неорганические соединения фосфора, мышьяк, сурьма, висмут, ванадий, бор, кремний, олово, свв-нец. В качестве самоокисляющихся веществ были иснытаны ненасыщенные углеводороды, сложные органические соединения (каучук, жиры), сульфит натрня, различные классы альдегидов и т. п. [c.475]

При действии а л к о J о л я т а иатрия на галоидные соединения с большим ч и с л о. м углеродных а то. wo в, особенно на такие, в состав которых входят вторичные или третичные жирньге радикалы, кроме эфиров образуются с отщепление.м галоидоводорода ненасыщенные соединения, нриче. и реагирует эквива- [c.173]

Ненасыщенные кислоты большинство ненасьпценных галоидных соединений реагирует иначе, но из бррмистого аллила получается ви-нилуксусная ккслота, из метилбромстирола—/ -метилкоричпая кислота и т. д. [c.402]

Чистоалифатические и гидроароматические ненасыщенные кислоты также получаются действием соответствующих кетонов и альдегидов на галоидные магнийуксусные эфиры. Аналогично галоидуксусным эфирам в конденсацию вступают их высшие гомологи 1. Отщепление воды от эфиров окс 1Кислот хорошо проходит при нагревании с ледяной уксусной кислотой и хлористым цинком с кристаллической щавелевой кислотой с технической муравьиной кислотой и с хлорокисью фосфора но известны и такие оксикислоты, от которых до сих пор никакими способами не удалось отщепить воду [c.430]

Галоидные алкилы с тремя (и четырьмя) атомами галоида при одном атоме углерода реагируют с малоновым зфиром не по обычной схеме Например действием хлороформа получается эфир ненасыщенной а,у-глютакондикарбоновой кислоты (а,у-дикарбоксилглютаконовая кислота, пропилен-а, t,у,у-тетракарбоновая кислота). [c.451]

Наконец органические галоидные соединения имеют большое практическое значение в аналитическом и диагностическом отношениях, особенно в области жиров и масел. Так называемое йодное число Гюбля какого-нибудь жира обозначает количество граммов иода, поглощаемое при определенных условиях 100 г вещества. Это число является одной из важнейших констант для определения чистоты масел и жиров, так как оно позволяет устанавливать соотношения. между насыщенными и ненасыщенны.ми глицеридами. Иодкое число растительных высыхающих. масел равно 130—200, полувысыхающих 95—130, а невысыхающих —ниже 93 для животных масел земных животных число ниже 80, для морских животных — обычно выше 100 Результаты определения йодного числа имеют также большое значение для выяснения структуры кислот ряда олеиновой кислоты че.м дальше от карбоксильной группы расположена двойная связь, тем больше найденные йодные числа приближаются к теоретическим (с.м. также стр. 392, 426, 427, 430 и 434). [c.301]

Образование галоидповатистых кислот, нормально происходящее при пропу скании хлора (или брома, см. стр. 385) в воду и обусловливающее присоединение С1 и ОН к ненасыщенным соединениям при обработке их хлорной водой, задеришЕается, если к реакционной смеси прибавлен избыток нейтрального хлорида Избыток галоидных ионов настолько подавляет обычный гидролиз галоида [c.341]

При взаимодействии галоидного соединения жирного ряда, содержащего группировку > СНС1, с веществом, способным связывать хлористый водород или реагирО Нать с ним, реакция может сопровождаться образованием ненасыщенного соединения при попытке заменить галоид другой группой может наблюдаться образование большего или меньшего количества ненасыщенного соединения, если строение галоидного соединения благоприятствует отщеплению галоидоводорода. При сравнимых экспериментальных условиях тенденция к образованию ненасыщенных соединений проявляется сильнее, если галоид присоединен к третичному атому углерода и слабее в случае соединений, содержащих группировку —СНгХ (X — галоид). В качестве примера можно упомянуть третичный иодистый бутил. При действии иодистого серебра, цианистого серебра, аммиака, циановокислого серебра или натриевых производных эфиров ацетоуксусной или малоновой кислоты на иодистый бутил основным продуктом реакции является бутилен, причем образуется очень мало или вовсе не образуется продуктов замещения. При действии тех же веществ на галоидный п- или изобутил реакция идет преимущественно в сторону образования продуктов замещения галоида. [c.468]

Недостатком реакции надо считать, что часто выхода недостаточно удовлетворительны и что образующийся продукт загрязнен ненасыщенными углеводородами и продуктом восстановления галоидного алкила выход изогексана из иодистого изопропила составляет только 5% от теоретического, из нормального же иодистого пропила образуется нормальный гексан с выходом в 25% При соблюдении особых мер пpeдo iopoж-ности и при условии, что натрий не содержит даже следов окиси и чтобы возможность попадания следов влаги в реакционную смесь была исключена, выхода углеводородов могут быть повышены [c.487]

Операция в общих чертах состоит во взаимодействии галоидного алкила с серебряной солью соответствующей кислоты при обыкновенной температуре или, еще чаще, в нагревании галоидного соединения с калиевой солью кислоты, растворенной в свободной кислоте. Для первичных галоидных алкилов реакция протекает гладко выход сложного эфира из вторичных галоидных алкилов понижается вследствие их склонности к отщеплению галоидоводорода, а из третичных галоидных алкилов образуются в качестве основного продукта реакции — олефины. Аналогичные явления наблюдаются и в случае ди- и тригалоидо-производных углеводородов. Например, из симм.-дибромэтана и аГ-Дибромпропана образуются соответственные сложные эфиры с хорошими выходами, а из Ру-дибромбутана и ар-дибромпро-пана образуется смесь эфира и ненасыщенного бромпроизводного [c.492]

Среди азотистых соединений особняком стоит синильная кислота и ее группа. Сама синильная кислота является смесью двух таутомер-ных форм Н-С = Ы и Н-Ы = С, из которых вторая, более ненасыщенная, содержащая двухвалентный углерод, и проявляет себя в действии на организм. Действие синильной кислоты сходно поэтому с действием других соединений, содержащих двухвалентный углерод, и заключается в специфическом влиянии на дыхательный центр (аналогично галоидным ацетиленам) и в образовании циан-гемоглобина (аналогия с окисью углерода). Эти специфические свойства двухатомного углерода резко выражены и в изонитрилах, Н-Ы С, и в галоидных цианах СКС1, СЫВг и СШ. Последние, вследствие присутствия галоида, одновременно являются лакриматорами. Наоборот, нитрилы, формулы К-СГ , менее токсичны и действуют на организм по иному, вызывая кому (сноподобное состояние). К соединениям этого типа неприменимо правило Ричардсона, но увеличение ненасыщенности и здесь увеличивает токсичность. [c.26]

Ненасыщенность эта может иметься как в виде кратной связи (между атомами углерода), так и в виде двувалентного атома углерода и проявляется в сходном механизме действия О. В. на организм. Хорошим примером из описанных О. В. этой группы является окись углерода, С = О. Сюда относятся также некоторые производные непредельных жирных углеводородов и галоидные ацетилены СоВг и gJg сюда же, наконец, могут быть отнесены и цианистые соединения (см. ниже). [c.36]

Собственно, реакция Фриделя — Крафтса [45] заключается в алкилировании или ацилировании ароматического кольца в присутствии кислот Льюиса типа хлористого алюминия. Кроме того, эта реакция может быть распространена на алкилирование и ацили-рование алифатических углеводородов, как насыщенных, так и ненасыщенных [46, 47]. Основная реакция часто сопровождается вторичными реакциями типа полимеризации или изомеризации субстрата или алкилирующего агента. Далее реакция осложняется образованием комплекса между реагирующими веществами, катализаторами и продуктами, как уже указывалось в гл. I некоторые из этих комплексов могут образовывать отдельные фазы [48]. Хотя основная схема механизма реакции твердо установлена, количественное рассмотрение кинетических закономерностей наталкивается на трудности, поэтому количественный анализ проведен только для нескольких реакций, осуществленных в благоприятных условиях. К числу используемых катализаторов относятся галоидные соединения бора, алюминия, галлия, железа, циркония, титана, олова, цинка, ниобия и тантала. Все эти соединения являются акцепторами электронов и, по определению Льюиса, общими кислотами. Их функция, по-видимому, состоит в облегчении образования ионов карбония из олефинов, галоидалкилов или спиртов, из хлорангидридов алкил- или арилкарбоновых кислот, ангидридов кислот или сложных эфиров [49]. Ионы карбония легко реагируют с ароматическими углеводородами, и эти реакции открывают важные пути синтеза производных ароматических углеводородов. [c.79]

Ненасыщенные соединения ряда этилена, телогены (СС14, спирты, кетоны и др.) Теломеры Ее — галоидные соединения в присутствии растворителей, 1—200 бар, 40=-150°С [3] [c.580]

Жидкий сернистый ангидрид хорошо растворяет ненасыщенные и ароматические углеводороды с образованием растворов окрашенных в желтый и красновато-желтый цвет. Из неорганических солей в нем растворимы галоидные соединения элементов III, IV и V групп периодической системы, например 8% А1С1. при —8° С. [c.62]

Добавим, что Дарвент с сотрудниками [527] изучил тушащее действие (тушение флуоресценции ртути) большого числа галоидных и других производных углеводородов, а также тушащее действие большого числа ненасыщенных соединений [528]. Из установленных при этом в опытах с предельными соединениями закономерностей отметим следующие. Сечение тушения, представляющее собой суммарную величину, отвечающую обоим механизмам процесса (переход и увеличивается [c.365]