Фторирование аппараты

С помощью таких аппаратов удалось осуществить исчерпывающее фторирование гетероциклических соединений (диоксан, морфолин), углеводородов сложного строения (гексаметилэтан, неопентан, адамантан), полиэфиров (диэтиловый эфир этиленгликоля). [c.217]

Р>1С. 1. Аппарат для каталитического фторировании углеводородов. [c.131]

Жидкофазное фторирование проводилось в аппарате (рис. 1), сконструированном обычно из медных или никелевых труб различных размеров. [c.229]

Аппарат для фторирования в паровой фазе летучих органических жидкостей. [c.220]

Описание процесса. Схема нового аппарата показана на рисунке. Органическое жидкое вещество А под давлением, измеряемом манометром Б, вводилось через стеклянный капилляр Г в вертикальную латунную реакционную камеру В с электрическим обогревом. Капилляр Г был присоединен к камере В с помощью ртутного затвора Д. Образец сразу же испарялся, и газы попадали в насадку Е из медной сетки одновременно через трубку Ж вводился фтор, который попадал в наездку в точке И ниже Е. Реакция проходила гладко газообразные продукты улетучивались через верхний отвод 3, а менее летучие вещества собирались в приемнике К. Газы пропускались через две нагретые трубки Л и Л, наполненные фторидом натрия, и конденсировались в ловушке М, охлаждаемой жидким воздухом или сухим льдом. Ловушка предохранялась от действия воздуха и влаги азотом, пропускаемым или через трубку О, или через счетчик пузырьков И. При работе с ацетоном реакционную камеру предварительно нагревали до 60°, но по мере хода фторирования температура значительно повышалась. Трубки с фтористым натрием все время поддерживались при температуре 95°. [c.221]

Простой и удобный аппарат, применявшийся раньше для непосредственного фторирования органических газов, приспособлен для фторирования в паровой фазе летучих органических жидкостей, что значительно увеличивает его применимость. [c.227]

Различные конструкции каталитических аппаратов, описанные выше, применялись главным образом для превращения производных углеводородов в производные фторуглеродов. Легально фторирование органических соединений некоторых типов будет описано далее (см. стр. 408), но сейчас необходимо привести следующие общие положения. [c.403]

Проточный аппарат для некаталитического фторирования изображен на рис, 9. В связи с трудностью точного измерения очень небольших скоростей потока умеренное количество фтора смешивают с азотом в первом смесителе малое, но поддающееся измерению количество этой смеси подают во второй смеситель перед вводом в реактор смесь разбавляют большим коли- [c.404]

При фторировании в своем струйном аппарате Бигелоу применял некоторые малоактивные продукты реакции для разбавления поступающего фтора. По-видимому, это наиболее надежный вариант, заслуживающий дальнейшего изучения. [c.408]

Процесс фторирования алифатических соединений, содержащих несколько атомов хлора, подвергался более широкому исследованию. Наибольшее значение имеет работа Миллера, проводившего жидкофазное фторирование в аппарате собственной конструкции о. Он нашел, что атомы водорода в хлороформе, пентахлорэтане и сши.н-тетра.хлорэтане замещаются на фтор легче, чем атомы хлора. Однако происходит и значительное замещение водорода хлором так, при фторировании пентахлорэтана гексахлорэтан составляет 9,6% от веса всех продуктов. Гексахлорэтан образуется также при фторировании хлороформа [c.415]

Для испарения органического вещества, подаваемого в реактор, подводящую трубку обычно подогревают если же фторированию подвергаются низкокипящие соединения, такой подо грев не обязателен. Некоторые описанные аппараты оборудовались вводом в форме гребенки из нескольких линий, расположенных на значительной части.длины реакционной трубки. Такая конструкция не вносит каких-либо преимуществ и даже оказывается нежелательной, если применяется небольшой реактор, поскольку в нем длина слоя фторирующего агента, над которым проходят пары органического соединения, может очень сильно сократиться (см. стр. 435). На выходе из реактора обычно ставится колонка, снабженная отбойными перегородками или сетками для предотвращения уноса тонко измельченного фторирующего агента с током уходящего газа. В некоторых больших реакторах для этой цели применялись электростатические пылеулавливатели. Продукты реакции собираются в обычных металлических ловушках, охлаждаемых жидким воздухом или твердой углекислотой. [c.433]

Обычно электрохимическое фторирование различных веществ проводят в однокамерном, бездиафрагменном металлическом аппарате, содержащем раствор фторируемого вещества в безводном фтористом водороде, в который погружены электроды. Такие электролитические ячейки бывают разных размеров от маленьких лабораторных аппаратов, потребляющих ток 1—4 до больщих промыщленных электролизеров, рабо- [c.474]

Каталитическое фторирование осуществляют в аппарате с медной стружкой, покрытой слоем серебра в аппарат подают фтор и углеводород, разбавленные азотом. Роль меди обусловлена ее высокой теплопроводностью и состоит в аккумулировании выделяющегося тепла. Серебро, видимо, переходит под действием фтора в А Рг, который достаточно мягко фторирует углеводород. Однако происходит и прямое взаимодействие последнего с фтором, вследствие чего выход целевого продукта относительно мал —о т 40 до 80—90 %. [c.151]

Рис. 8.41. Технологическая схема цепи аппаратов для производства гексафторида урана фторированием дисперсного уранового сырья в пламенном реакторе

Свободные галогены вызывают коррозию стальной аппаратуры, особенно если они содержат хотя бы следы влаги. Поэтому в процессах фторирования для изготовления аппаратов применяют медь или никель, при хлорировании и бромировании защищают стальной корпус эмалью, свинцом или керамическими материалами, а также используют специальные сорта стали, графит, стекло и для изготовления труб — свинец. В целях уменьшения коррозии целесообразно использовать возможно более сухие реагенты. Для хлорирования часто применяют хлор-газ, полученный электролизом водных растворов поваренной соли. Он содержит около 92 объемн. % хлора с примесями азота, кислорода и двуокиси углерода. Когда присутствие этих примесей нежелательно, применяют газ, полученный испарением жидкого хлора. [c.132]

Остаток в аппаратах для фторирования и дистилляционных аппаратах содержит UX, и UXj, присутствующие в исходном продукте, так как фториды тория и протактиния сравнительно нелетучи. Поскольку они являются Т-излучателями, может потребоваться в какой-то мере экранирование соответствующих частей установки. [c.163]

Для получения перфторпроваиных соединений фторированный углеводород должен пропускаться через фториругощип аппарат много раз. [c.118]

Трифторид кобальта. Реакции углеводородов с трифторидом кобальта лучше всего осуществлять путем проведения паров углеводорода над нагретым стационарным слоем фторирующего агента [1]. Удобный лабораторный аппарат представляет собой обогреваемое током плоское металлическое корыто из меди, никеля, монеля или стали. Корыто неплотно, в большинстве случаев приблизительно до половины заполняется фторидом металла. Видоизменением этого прибора для проведения реакции в больших масштабах является прибор, состоящий пз цилиндричеС1С0Г0 сосуда с вращающейся мешалкой для поддержания фторирующего агента в высокодисперсном состоянии [6]. Выходящие из реактора продукты могут собираться р холодных ловушках или переходить в дополнительные реакторы для дальнейшего фторирования. [c.72]

Для реакции замены галоида применяют также фториды свинца, ртути и кобальта [2, 18, 20]. Лучше всего их получать in situ реакцией соответствующей окиси с фтористым водородом, обычно для этого требуется применение аппарата под давлением. Наиболее высокая степень фторирования достигается при применении ртути, самая низкая — при применении марганца. Действие фторида ртути аналогично действию трехфтористой сурьмы. Лучше всего фторид ртути применять с алкилбро-мидамн, поскольку алкилхлориды реагируют очень медленно. Фториды свинца и марганца требуют проведения реакции при гораздо более высоких температурах и вообще являются неудовлетворительными агентами реакции обмена. Одпако они полезны при проведении реакции присоединения фтора к галоидированным олефинам и широко применяются для этой цели. [c.75]

Приготовление платинового катализатора на фторированном 7-оксиде алюминия [а. с. 108268 (СССР) БИ, 1966, N 23]. Платина наносится на носитель путем обработки его раствором платинохлористоводородной кислоты во вращающемся аппарате — пропит Ьшателе. Пропиточный раствор готовят непосредственно в пропитывателе путем тщательного смешения исходных растворов, взятых в рассчитанных количествах (дистиллированная вода, платинохлористоводородная и уксусная кислота). Далее в аппарат засыпается носитель. Пропитка осуществляется при вращении аппарата в течение 2 ч. После слива отработанного раствора влажные экструдаты катализатора осерняют, продувают воздухом при 50-60 ° С для подсушки и обеспечения сьшучести, выгружают в кюбель и направляют на сушку. Сушка осуществляется в. сушилке полочного типа в токе воздуха при 110-130 °С в течение 16-20 ч. По окончании сушки катализатор выгружают в кюбель и на вибрационных ситах отсеивают от мелочи и пыли. (Отходы стадии отсеивания направляют на извлечение платины.) Катализатор поступает на прокаливание для удаления адсорбированной и структурной воды при 500-550 °С в токе сухого воздуха. После окончания стадии прокаливания катализатор охлаждают в токе сухого воздуха, отсеивают мелочь и пыль и затаривают в полиэтиленовые мешки, вставленные в сухие герметически закрывающиеся бочки. [c.59]

Технологическая схема производства тетрафторэтилена приведена на рис. XII.22. К жидкому катализатору, находящемуся во вращающемся автоклаве 1, подают одновременно хлороформ из аппарата 13 и фтористый водород из аппарата 12. Давление в автоклаве можно регулировать частичным поглощением выделяющегося хлористого водорода. Продукты реакция (монохлордифторметап и другие соединения фтора) передаются через сборник 2 в ректификационную колонну 3 для отделения хлористого водорода, затем охлаждаются в холодильнике 4 и фракционируются в аппарате 5. Продукты низкой степени фторирования (СНСЬГ) возвращаются в автоклав, а монохлордифторметап поступает в пиролизную печь 6. Продукты реакции разделяются в ректификационной колонне 7, и тетрафторэтилен, пройдя [c.802]

Для смазки металлических шлифов и кранов этих аппаратов пригодны фторированные углеводороды вязкой консистенции. С наружной стороны шлифы можно у л л отнять щщсшдом. При соединении металлической аппаратуры на фланцах можпо использовать уплотняющие прокладки из свинца, меди или мягкого железа. В качестве замазки прпгодна смесь свинцового глета с глицерином. [c.107]

Процесс фторирования реализован в промышленности и заключается в следующих операциях. Вначале получают фтористоводородную соль анилина в аппарате смешения. Затем реакционную смесь перекачивают в аппарат, снабженный эффективной мешалкой, и при -20 °С добавляют сухой МаКОг (стадия а). Для завершения процесса реакционную смесь передавливают в емкость, нагретую до 5 °С, из которой диазораствор подается в аппарат в виде трубы, нагретой до 40 °С, где происходит разложение диазосоли на азот (газ) и фторбензол (стадия б). Раствор конденсируют в холодильнике и из приемника выделяют фторбензол и НР, последний возвращают в процесс. Таким способом получено большинство производных фторбензола (рис. 1). Разумеется, детали процесса, в частности температурные параметры, могут варьироваться. [c.44]

Фторирование элементным фтором в газовой фазе прошло в своем развитии несколько этапов. На первом этапе решались задачи по снижению температуры в зоне реакции, что требовало большого разбавления фтора инертным газоносителем. Проточные аппараты были весьма неэкономичны и с их помощью трудно было решить принципиальные вопросы технологии получения фторорганических соединений. И тем не менее на создание аппаратов для газофазного фторирования были затрачены значительные усилия и были достигнуты определенные успехи. [c.216]

В работе [40] рассмотрен пример использования аэрозольного аппарата для фторирования адамантана. При последовательном нагревании зон фторирования от -30 до 150 °С получают перфторадамантан с выходом 28%. Сравнение получения перфторадамантана по аэрозольному методу и с использованием 0F3 демонстрирует явные преимущества первого в части повышения выхода и снижения процессов деструкции. [c.224]

Предварительные работы проводились с применением медных трубчатых реакторов, занолненнных медными сетками [4,5], но когда стала доступной аппаратура и общая техника парофазного фторирования углеводородов, разработанная Геди, был применен этот метод. Например, димер перфторбутадиена вводился в реакцию с фтором в аппарате Геди [6] таким образом, чтобы на выходе из аппарата все время был небольшой избыток фтора. При температуре 130— 180° из 313 г СеР а, введенного в реактор с током азота, в течение 4 час. получено 172 9 [c.236]

Элементарный фтор получают электролизом бифторида калия. Фтор — весьма сильный окислитель. До 600 С фторирование элементарным фтором возможно в ннкелевы.х аннарата.х нли аппаратах на основе никелевых сплавов. Реакции фторирования окислов Т1, 2г, Н(, КЬ, Та экзотермичны и при температуре 390—550° С идут до конца с образованием соответствующих высших фторидов. Энергия активации фторирования эти.х окислов составляет 25+6 ккал1моль. [c.93]

Стекло разрушается под действием фтористого водорода, поэтому реакции с безводным НР обычно проводят в полиэтиленовой, фторопластовой, медной, платиновой посуде или в айтоклавах из обычной стали. Фторирование в присутствии галогенидов сурьмы ведут в аппаратах из легированных сталей. [c.216]

В другой работе Майра [246] молекулярные сита 10Х были использованы для исследования ароматических углеводородов, выделенных из тяжелого газойля и легкого смазочного дистиллята. Разделение на ситах производилось в жидкой фазе. Адсор-биро1ванные углеводороды удаляли экстракцией кипящим толуолом в аппарате Сокслета. Дальнейшее разделение десорбированной части проводилось с помощью жидкостной хро. лато-граф ии на силикагеле с нанесенным на нем /г-хлоранилином. В качестве движущейся жидкой фазы служил 2, 2, 4-триметилпен-тан и полностью фторированный циклический эфир СдРеО, на- [c.80]

Чтобы получить представление о характере взаимодействия трехфтористого хлора с углеводородами, Эллис и Масгрейв исследовали реакцию между трехфтористым хлором и бензолом, в четыреххлористом углероде в присутствии различных катализаторов. Реакцию вели в аппарате из мягкой стали при 0°С и сильном перемешивании во избежание малейшего накопления трифторида. Трехфтористый хлор был разбавлен азотом, и во всех случаях на 1 моль бензола приходилось 0,5 моль трехфтористого хлора. Катализаторами служили или хорошо известные переносчики галогенов, или соли переходных металлов, применяемые как катализаторы при прямом фторировании органических соединений. Основной реакцией во всех случаях, вклю- [c.65]

Наиболее важные результаты, достигнутые при применении жидкофазного фторирования, были получены Боккемюллером . Реактор, в котором он проводил фторирование, представлен на рис. 1. Аппарат сделан из чистого никеля фтор, разбавленный двуокисью углерода, вводят по центральной трубке. По выходе из трубки газ задерживается под показанными на рисунке изогнутыми пластинами и очень быстро проходит через отверстия в нижней пластине однако отверстия на следующих двух пластинах расположены так, что обеспечивают длительный контакт между газом и жидкостью. Применяя этот реактор, Боккемюллер фторировал при О—20°С растворенные в четыреххлористом углероде н-гексадекан, некоторые насыщенные и ненасыщенные алифатические карбоновые кислоты (см. ниже) и ароматические соединения, особенно бензойную кислоту. Он также фторировал циклогексан и тетрахлорэтилен (см. стр. 410), растворенные в дихлордифторметане, при —80 °С с. применением обычной стеклянной аппаратуры. [c.392]

Этан очень хорошо фторируется в форсуночном аппарате. Применяя смесь 6 люль фтора, 1 моль этана и 12 моль азота, Бигелоу и Тычковский получили чистый гексафторэтан с выходом 85% (в головном погоне и остатке содержится 11 % гексафторэтана). Эти данные интересны тем, что ни четырехфтористый углерод, ни октафторпропан при этом не образуются, т. е. крекинг и полимеризация полностью исключаются. Сведения по фторированию этим способом почти отсутствуют, однако, по нашему мнению, он имеет большое будущее. [c.407]

Бигелоу и Фукухара в 1941 г. после ряда опытов впервые осуществили полное фторирование ацетона — соединения, содержащего функциональную группу . Реакцию проводили в аппарате, описанном ранее (см. стр. 398). Продуктами реакции были четырехфтористый углерод, карбонилфторид, трифторацетилфторид, гексафторацетон, монофторацетон и фтористый оксалил. В случае применения реакционной смеси, содержащей 6 частей фтора, 1 часть ацетона и 19 частей азота, при начальной температуре в реакторе 60 °С выход гексафторацетона со- [c.416]

Скорость подачи исходного углеводорода зависит от размеров аппарата, но ее небольшие колебания около оптимального значения для данного реактора не оказывают большого влияния. Установлено также, что применение газа-носителя, например азота, не дает никаких преимуществ. Обычно малая скорость подачи способствует более полному фторированию, а поэтому большие скорости применяются для получения частично фторированных продуктов. В типичном лабораторном реакторе скоросгь подачи углеводорода составляет обычно около 20 мл ч. [c.435]

Гн -с Г ь1 о й Недавно сконструирован электролизер , корпТс /о-стал1ное особенно пригодный ДЛЯ фторирования нерзс-творимых вещбств. в таком аппарате суспензия вещества во фтористом водороде прокачивается через свободное пространство между двумя цилиндрическими сосудами, концентрически вставленными один в другой. Сосуды электрически изолированы друг от друга внутренний стальной сосуд служит катодом, а внешний никелевый — анодом. Те же авторы описали еще один метод фторирования [c.476]

В исследования новой технологии активно включился Сибирский химический комбинат (конструкторское бюро В.П. Коробцева). На укрупнённых опытных установках изучались процессы и создавались аппараты фторирования металлического урана, ректификации и сорбции гексафторида урана, разрабатывались диагностические средства контроля и управления новой технологией. Попутно решались и другие технические задачи. [c.174]

В случае фторирования облучённого уран-плутониевого топлива (с выгоранием 10,4% и временем выдержки 2,5 года) в лабораторном пламенном аппарате факельного типа выход в гексафториды с полным их разделением сорбционным методом составил для урана > 99%, для плутония 89-ь91%. При опытной газофторидной регенерации облучённых смесей U-Pu топлива, коэффициенты очистки последних от продуктов деления составили для урана 10 , для плутония 10 -Ь Это был обнадёживающий результат. [c.176]

Применение мембран. Мембраны для разделения газовых смесей м. б. изготовлены из весьма ограниченного числа синтетич. полимеров, обладающих высокой проницаемостью. Разработаны плоские монолитные Р. м. из фторированного сополимера этилена с пропиленом (тефлон РЕР) толщиной 10 мкм, а также из армированного тканью кремнийорганич. каучука СКТ толщиной 50 мкм. Асимметричные Р. м. получены из поли-винилтриметилсилана с минимальной толщиной монолитного слоя 0,2 мкм. Использование Р. м. из тефлона РЕР в диффузионных газоразделительных аппаратах позволяет получать из природного газа (0,45% гелия) продукт с содержанием гелия более 70%. С помощью Р. м. из поливинилтриметилсилана удается повысить [c.137]

Схема незамкнутого ядерного энергетического цикла сформировалась в основном в 50-е годы, и многие его особенности определялись тем, что основной сферой приложения ядерной энергии тогда была военная сфера так развивалась атомная промышленность в США, СССР, Великобритании, Франции, Китае, таким же образом началось ее развитие и в других странах, обладавших или обладаюш,их ядерным оружием Южно-африканской республике, Индии, Пакистане. Несмотря на повсеместный режим секретности, в котором развивались атомная наука и техника, и разные исходные позиции, основные элементы схемы ядерного энергетического цикла в разных странах повторяются, хотя в силу определенных причин имеются и некоторые различия [1]. Последние касаются в основном техники и технологии вскрытия урановых руд (кислоты, гцелочи, подземное, наземное, автоклавное и т.п. выщелачивание урана) выбора экстрагентов и их разбавителей при аффинаже природного и регенерированного урана локации аффинажной технологии природного урана (до или после получения гексафторида урана в последнем случае используют ректификацию) технологии и техники производства гексафторида урана (фторирование тетрафторида урана или оксидного сырья фторирование в аппаратах кипящего или псевдоожиженного слоя или в пламенных реакторах) технологии разделения изотопов урана (диффузионная, центробежная, лазерная) технологии и техники производства ядерного топлива из тетрафторида или гексафторида урана (водные или неводные технологии, пламенные или плазменные реакторы) наличия или отсутствия регенерации урана и т.д. На эти различия сильно влияет тип энергетического реактора (нанример, использование оксидного или металлического ядерного топлива, легководного (Ь УК) или тяжеловодного (САКВи) реактора и т.п.). [c.731]

Каталитическое фторирование в аппарате с медными стружками, покрытыми слоем серебра (реже — золота). Роль покрытия состоит в том, что дифторид серебра, образующийся при действии фтора, взаимодействует с углеводородом, превращаясь в AgF. Фтбрид серебра сразу реагирует с фтором, переходя в АдРг, вследствие чего углеводород подвергается действию молекулярного фтора только в ограниченной степени, а основная реакция протекает между углеводородом и высшим фторидом металла. Оптимальная температура каталитического процесса составляет от 150—200 до 250—280 °С. Ввиду неизбежности прямого взаимодействия фтора с углеводородом выход целевого продукта получается относительно низким — от 40 до 80—90%. [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология