Фосфаты алкилфосфаты

Под действием разбавленной кислоты 0-глюкоза-1-фосфат подвергается очень быстрому гидролизу. При этом даже расщепляется связь углерод — кислород. Это довольно необычное поведение для простых алкилфосфатов. Чем оно вызвано [c.452]

Чтобы увеличить интенсивность линий в масс-спектре фосфатов, было решено попытаться работать при температуре напускной системы 170°. Обнаружено, что ун- е при этой температуре происходит разложение вещества, причем после работы при 170° долго не удается получить спектры фосфатов, даже если снова вернуться к температуре 150°. Стало ясно, почему после попыток работать при температуре 340 и 200° потребовалось несколько недель, прежде чем удалось получить удовлетворительные спектры при температуре 150°. И теперь при повышении температуры до 170° дальнейшие работы с алкилфосфатами пришлось задержать на несколько недель, по истечении которых удалось снова получить спектры при температуре 150°. [c.363]

Некоторое количество этой кислоты может адсорбироваться на стеклянных стенках напускной системы масс-спектрометра и действовать каталитически на дальнейший процесс распада, скорость которого все более увеличивается в конце концов произойдет разложение всего исходного вещества. После того как произошел распад и фосфорная кислота адсорбировалась па стенках напускной системы, последующие анализы таких фосфатов становятся невозможными до тех пор, пока фосфорная кислота будет оставаться в системе. Такие сильно адсорбирующиеся вещества, как фосфорная кислота, могут оставаться в системе значительное время и из-за своей низкой упругости пара не могут быть обнаружены масс-спектрометром. Они могут быть вытеснены из системы только еще болео сильно адсорбирующимися веществами. Этот механизм объясняет, почему масс-спектр того пли иного алкилфосфата можно снять только одни раз, а все попытки повторить его безуспешны в течение нескольких дней, несмотря на то, что воспроизводятся все условия первого опыта. Возвращаясь к этим опытам спустя несколько недель, можно снова получить масс-спектр данного алкилфосфата (при условии, что за этот период не происходило распада фосфатов в напускной системе), поскольку фосфорная кислота постепенно десорбируется. Можно считать, что это объясняет явления, наблюдаемые нами при получении масс-спектров алкил- и алкиларилфосфатов. [c.364]

В табл. 10.2 приве.лены значения С- для различных продуктов, образующихся при радиолизе важнейшего экстрагента — ТБФ. Разброс в значениях величины С е табл. 10.2 объясняется серьезными трудностями, возникающими при ее измерении. Очень важно отметить сравнительно высокий выход диалкилфосфата, моно-алкилфосфата и газообразного водорода. При радиолизе органических соединений значения О для основных продуктов находятся обычно в пределах 0,5—5. Образование в процессе переработки горючего алкил-фосфатов приводит к необходимости очистки экстра- [c.229]

Кислотность формалина можно снизить путем добавления небольших количеств (0,0001—0,1%) фосфорной кислоты и водорастворимых фосфатов . В качестве фосфатов используются фосфаты, пирофосфаты и гексаметафосфаты щелочных металлов (например, натрия или калия), алкилфосфаты (например, моно- и дибутилфосфаты). Наиболее эффективными стабилизаторами являются фосфорная кислота и пирофосфаты натрия или калия. [c.102]

К образованию органической перекиси. В отсутствие растворенного кислорода ни один алкилфосфат не дает ни ацилфосфата, ни органической перекиси, но неорганический фосфат все же выделяется. [c.274]

Бреслоу и Кац [36] пришли к интересному выводу о механизме действия из сравнения относительных скоростей гидролиза О-алкилфосфатов и тиофосфатов. При ферментативном гидролизе моноэфиры тиофосфата реагируют быстрее эфиров фосфата, тогда как при неферментативном гидролизе наблюдается обратная закономерность. С другой стороны, при неферментативном гидролизе триэфиров производные тиофосфата реагируют медленнее. Считают, что триэфиры гидролизуются по ассоциативному механизму , который предусматривает уменьшение кратности связи Р=0 (или Р=8) и увеличение заряда атома кислорода (серы) в переходном состоянии, тогда как гидролиз моноэфиров протекает по механизму элиминирования с образованием метафосфата, при котором кратность связи Р=0 (или Р=5) увеличивается, а заряд атома кислорода в переходном состоянии уменьшается (разд. 2.1). Соотношение скоростей неферментативных реакций можно объяснить меньшей электроотрицательностью серы по сравнению с кислородом. Следовательно, изменение соотношения скоростей распада моноэфиров в ферментативной реакции предполагает переход от одного механизма к другому. Эта гипотеза [c.642]

Так, в случае а- иР-глицерилфосфатов может наступить равновесие без заметного гидролиза [49]. Способность фосфатов сахаров гидролизоваться легче, чем другие алкилфосфаты, почти несомненно объясняется миграцией фосфатной группировки с образованием неустойчивого гликозил-1-фосфата. [c.83]

Методы фосфорилирования, которые основаны на активации известных алкилфосфатов, имеют явные преимущества. Так, например, природный фосфат можно использовать непосредственно для получения более сложных производных. Это может быть выполнено путем превращения фосфата in situ в смешанный ангидрид с сильной кислотой, например реакцией с п-толуолсульфохлоридом или дифенилхлор сфатом с последующим добавлением спирта или другого аниона фосфата (см. раздел Применение ангидридов , стр. 109). [c.89]

Исследовано разделение бериллия и алюминия путем непрерывной противоточной экстракции на опытной установке с использованием ди-(2-этнлгекснл)-фосфата, гептадецилфосфата и додецилфосфата и в качестве растворителя — керосина. Коэффициенты разделения бериллия и алюминия при pH О для указанных алкилфосфатов составляют соответственно 5,0 5,8 и 160. [c.137]

Сульфаты. Торий из сульфатных растворов при pH 1 хорошо экстрагируется 0,1 М растворами алкилфосфатов в керосине. Так, процент экстракции тория (при извлечении равным объемом экстрагента) для 2,6,8-триметилнонанол-4- п 3,9-диэтилтридека-нол-6-фосфата составляет 99,7, а для ди-(2-этилгексил)-фосфата равен 87 [106]. [c.236]

При взаимодействии алкилсульфатов и алкилфосфатов с кремнийметаллическими соединениями отщепляется алкильная группа, стоящая у кислорода [35, 62], Из продуктов реакции трифенилсилиллития и триметил-, триизобутил- и три-н-бутил-фосфата, взятых в молярном соотношении 1 1, выделены с высоким выходом соответствующие алкилтрифенилсиланы и, в небольших количествах, гексафенилдисилан, трифенилсиланол и гексафенилдисилоксан [35]. [c.352]

Фосфорный ангидрид взаимодействует с металлами, образуя смесь фосфатов и фосфидов с галогеиидами, кроме фтора, не реагирует дегидратирует многие органические вещества реагирует со спиртами, фенолами, эфирами, алкилфосфатами и др. при сплавлении с основными оксидами образует твердые фосфаты. [c.275]

Эфиры фосфорной кислоты. Среди П. этой группы наибольшее значение имеют трикрезил-, крезилдифенил-, трибутил- и три-(2-хлорэтил)фосфат. Фосфаты хорошо совмещаются с поливинилхлоридом, поливинилацетатом и большинством производных эфиров целлюлозы. Важнейшее свойство этих П., особенно три-(2-хлорэтил)фосфата — способность придавать композициям негорючесть. Арилфосфаты характеризуются, кроме того, низкой летучестью, хорошими антикоррозионными свойствами и стойкостью к экстракции маслами недостаток композиций с этими П.— низкая морозостойкость. При получении композиций, к-рые должны обладать одновременно негорючестью и морозостойкостью, используют алкилфосфаты, напр. три-(2-этилгексил)фосфат. В алкиларилфосфатах сочетаются лучшие свойства алкил- и арилфосфатов. [c.309]

Настоящая работа посвящена изучению экстракции урана из азотнокислых растворов смесями, содержащими кислые и нейтральные алкилфосфаты, а также рассмотрению вопроса об извлечении урана смесями некоторых других реагентов. В качестве нейтрального алкилфосфата был использован ТБФ, кислыми являлись дибутиловый и диизоамиловый эфиры фосфорной кислоты (дибутил-фосфат и диизоамилфосфат). [c.180]

При производстве экстракционной фосфорной кислоты из некоторых фосфатов, содержащих 100—300 г/г урана, он переходит в раствор. В этом случае экстракционная фосфорная кислота содержит до 200 жг/л UaOs. Несмотря на незначительное содержание урана в природных фосфатах, иногда его целесообразно извлекать, так как количество перерабатываемого фосфатного сырья очейь велико. На некоторых зарубежных заводах уран извлекают из фосфорной кислоты 1—2%-ным раствором алкилфосфатов в керосине и после разделения фаз осаждают из раствора (в виде фторида) фтористоводородной кислотой. Регенерированный экстрагент возвращается в производственный цикл вместе со свежими порциями растворителя. Состав фосфорной кислоты после выделения урана почти не изменяется. [c.507]

Общим методом химического гидролиза рибонуклеозидмоно-фосфатов до рибонуклеозидов является обработка при pH 4 (обычно в аммонийформиатном буфере) и высокой температуре (100° С и выше)Такие условия, как было показано для простых алкилфосфатов, являются оптимальными для расщепления фосфомоноэфирных связей [c.542]

Галогенированные алкилфосфаты действуют как термостабилиза-торы для полиэфируретановых пенопластов [936], три(полипропи-ленгликоль)фосфаты и тиофосфаты — для полиуретанов и полиэтилена [838, 925] кислые фосфаты [249, 2065] и пирокатехипфосфаты [3308] применяют для защиты каучуков от старения. [c.270]

Фирма Атлантик рифайнинг работает с фосфатом бора на носителе, например на окиси алюминия [71]. Полимеризация идет при 149,9° С и 14 йт, причем основным продуктом реакции является диизобутилен нри очень малых выходах три- и тетраизобутилена. В некоторых патентах в качестве катализатора рекомендуются сложные эфиры. Над алкилфосфатами, например трибутилфосфатом, получаются только ди- и триизобутилен [72], [73]. Одна из американских фирм с успехом применила для полимеризации изобутилена нри 115,5—149,9° С катализатор гидратации олефинов, состоящий из фосфорной кислоты и карбида металла IV группы периодической системы [74]. [c.118]

Вышеописанные методы можно использовать также и для получения эфиров дезоксинуклеозид-З -фосфатов, а реакция с диазометаном применима к рибопуклеозид-2 - и рпбонуклеозид-З -фосфатам [158, 160]. Этерификация нуклеозид-2, 3 -циклофосфатов первичными спиртами, катализируемая как основаниями [138, 161], так и кислотами (последняя предпочтительней) [162, 163], приводит к смеси нуклеозид-2 - и пуклеозид-З -алкилфосфатов. Такой этери-фикации подвергается и нуклеотидмочевина, получающаяся при действии на мононуклеотид дициклогексилкарбодиимида во влаж- [c.162]

Химические факторы, определяющие скорость и направление реакций органических фосфатов, связаны главным образом с расположением гидроксильной или фосфатной группы (или других функциональных групп) субстрата относительно реагирующей части органического фосфата, присутствием или отсутствием основных катализаторов и распределением заряда в ангидриде или эфире. Химически распределение зарядов может быть изменено рядом способов, таких, как подавление диссоциации фосфатных групп при образовании эфира или проведение реакции в кислой среде (например, катализируемые протонами взаимопревращения нуклеозид-2 - и нуклеозид-З -фосфатов и нуклеозид-2 - и нуклеозид-3 -алкилфосфатов, которое не наблюдается в щелочной среде) и образование смешанных ангидридов из кислот, сила которых несоизмерима с силой фосфорной кислоты. Для неферментативных химических реакций также наблюдались каталитические и направляющие эффекты, возникающие в результате образования комплексов с ионами некоторых поливалентных металлов. В биохимических реакциях аналогичный контроль может осуществляться с полющью таких факторов, как конформация нуклеозид-5 -полифосфатов, связывание субстрата и фермента через металл, связывание диссоциирующих групп фермента с группой Р = О водородными связями, что эквивалентно протонированию. (С точки зрения резонансных форм фосфатов, разница между группами Р = О и Р — носит чистоформальный характер.) Образование катнон-субстратных комплексов, таких, как комплекс АТФ с магнием, по-видимому, увеличивает электрофильный характер атомов фосфора (препятствуя ионизации) и почти наверняка приводит к такому смещению электронной плотности, которое облегчает атаку данного атома фосфора, зависящую от определенной стереохимической конфигурации комплекса. В фермент-металл-субстратных комплексах, в которых металл служит ю тикoм между ферментом и субстратом, свободная энергия активации, по-видимому, значительно снижена. [c.350]

Клемент и Вильд [156] хроматографировали ряд соединений фосфора, в том числе третичные алкилфосфаты, трифенил-фосфат, эфиры амидофосфорной, тиофосфорной и фосфористой кислот, а также аммонийные соли диалкил- и диарилфосфатов. В зависимости от того, какие соединения нужно было разделить, применяли 8 систем растворителей, представляющих собой различные смеси гексана, бензола, метанола, хлороформа, диметилформамида, этанола, уксусной кислоты и метиленхлорида. Разделенные соединения обнаруживали опрыскиванием реактивом, содержащим молибдат аммония и хлорную кислоту. Эфиры тиофосфорной кислоты обнаруживали 1 %-ным раствором нитрата серебра, к которому добавляли несколько капель концентрированной серной кислоты. Доннер и Лос [157] опубликовали список величин Rf большого числа эфиров фосфорной и фосфористой кислот. Получены эти величины на силикагеле при элюировании следующими двумя растворителями одним из растворителей Клемента и Вильда [156]—смесью гексан—бензол—метанол (2 1 1) и смесью гексан—метанол—эфир (6 1 1). В качестве более чувствительного реактива для обнаружения пятен соединений Доннер и Лос использовали 1 %-ный безводный раствор хлорида кобальта в ацетоне. При этом пятна почти всех соединений, кроме эфиров, взятых в малых концентрациях, обнаруживаются даже на холоду. При очень низкой концентра- [c.454]

Результаты испытаний на шестеренном стенде FZG показывают, что трикрезилфосфат по эффективности уступает трибутил-фосфату. Эффективность трикрезилфосфата может быть повышена введением небольших количеств олеиновой кислоты. Наряду с кислотными и нейтральными алкил- и арилфосфатами, например трифенилфосфатом, триолеилфосфатом и др., среди которых алкилфосфаты превосходят арилфосфаты по эффективности, в качестве противозадирных присадок рекомендованы диалкил-фосфаты, бутилфосфонат, эфиры дифосфорной кислоты и триал-килфосфины некоторые из них характеризуются высокой термической стабильностью. Среди триарилфосфатов фенил- и крезил-производным придается особое значение о-крезол из-за его токсичности следует исключать. Среди алифатических эфиров фосфорной кислоты наиболее эффективными являются соединения с 4— 10 атомами углерода, а также производные оксидов полиэтилена и полипропилена (см. раздел 6.4). [c.219]

Влияние концентрации ионов водорода на гидролиз фосфорсодержащих эфиров в настоящее время хорошо изучено и, по-видимому, имеется общая закономерность [129, 130, 140] (см. также стр. 60). Так, для моноалкилфосфатов, например метилфосфата, скорость гидролиза имеет максимум при pH 4,0, снижается при pH 1,0 и затем возрастает в сильных кислотах. По-видимому, максимальная скорость при pH 4,0 соответствует максимальной концентрации эфира фосфорной кислоты в виде моноаниона (ROPOgH ). Наличие как ОН, так и 0 рядом с фосфором является необходимым для подобного катализа. В частности, диэфиры более стабильны, чем моноэфиры. Так, например, при pH 4,0 метилфосфат гидролизуется в 5000 раз быстрее, чем диметилфосфат [130, 140]. Кроме того, опытами с меченой водой было показано, что при гидролизе моноаниона эфира фосфорной кислоты разрывается связь Р — О [134, 173]. Подобный тип разрыва связи был показан для глюкозо-1-фосфата [134], глицеро-1-фосфата [137], арил- и алкилфосфатов [c.555]

Бис-(р-хлорэтил)-эфир и пиридин также образуют комплексы, которые снижают степень активности 50з, однако не в широких пределах. Комплексы 50з с алкил-фосфатами [352] позволяют изменять реакционную способность серного ангидрида по отношению к олефинам до необходимого уровня. Эквимолярный комплекс 50з и алкилфосфата хорошо растворяется в органических растворителях и реагирует с олефинами без осмоления и карбонизации, образуя с высоким выходом алкенсуль-фонаты. [c.187]

Глицерин, пентаэритрит Диметил- и диэтилфталаты, метилол-фталат, триацетин—три-(хлорэтил)-фосфат, п-толуолсульфамид, три-фенилфосфат Трифенчл- и трикрезилфталаты Алкилфосфаты и алкилфталаты, бутил-или амилтартрат Дибутилсебацинат + диметил- или диэтилфталаты Алкилфталаты Камфора [c.139]

Триалкоксисилил)алкилфосфаты при нагревании частично разлагаются с выделением тетраалкоксисиланов и образованием высоковязких или стекловидных полимеров. Наибольшее выражение это свойство находит в случае диметил(триметоксисилил)фосфата, который не удается выделить даже путем перегонки в высоком вакууме [320]. Триэтоксисилилдиэтилтиофосфат при нагревании также отщепляет тетраэтоксисилан. Считая, что конденсация идет по схеме [c.57]

НИЯ алкилфосфатов используют также спирты с температурой кипения от 100 до 190° С, образующиеся при каталитическом гидрировании окиси углерода Наибольшее распространение получили 2-(этнлгексил)-фосфаты. [c.416]

Поверхностноактйвные вещества издавна применяют в качестве компонентов жидкостей для бальзамирования. Новые вещества, применяемые для этой цели,—это галоидные соли четвертичного аммония [114], длинноцепочечные алкилфосфаты и полифосфаты [115] и смеси конденсированных фосфатов с сульфированными поверхностноактивными соединениями [116], [c.514]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология