Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Эквивалентные токи

    Метод титрования с двумя индикаторными электродами чаще всего используется для определений, основанных на реакциях окисления — восстановления. Однако в нем используются также реакции осаждения и нейтрализации. Это стало возможным благодаря введению так называемых электрометрических индикаторов. Например, для того чтобы оттитровать раствор кислоты раствором щелочи, добавляют к титруемому раствору несколько капель раствора иода. До точки эквивалентности ток в цепи почти отсутствует, после точки эквивалентности, когда в цепи появляется избыток щелочи, образуются иодид-ионы и, таким образом, возникает пара Ь — 21-, вызывающая возрастание тока. [c.186]


    Э. д. с. испытуемого гальванического элемента до начала титрования компенсируют равным, налагаемым извне, но противоположно направленным напряжением при этом ток в цепи отсутствует. В процессе титрования в результате изменения э. д. с. гальванического элемента в цепи возникает ток, который измеряют соответствующим прибором. Так как максимальное изменение э. д. с, происходит в точке эквивалентности, в этот момент и наблюдается максимальное возрастание тока. После точки эквивалентности ток в цепи хотя и продолжает возрастать, но в меньшей степени, так как величина тока пропорциональна э, д, с, ячейки. Конечную точку титрования можно найти по зависимости I от V или Дг/ДУ от V. [c.49]

    Реактив и определяемый ион способны восстанавливаться или окисляться на индикаторном электроде при выбранном потенциале. Сначала гальванометр показывает предельный ток определяемых ионов, уменьшающийся по мере прибавления осадителя. В точке эквивалентности ток имеет минимальное значение (зависящее от произведения растворимости осадка), затем в растворе начинает появляться избыток осаждающих ионов и сила тока снова начинает увеличиваться (рис. 56). [c.178]

    Если титруемая система электрохимически обратима, а система титранта необратима, то до точки эквивалентности кривая идет так же, как кривая /, после точки эквивалентности ток не возрастает, а остается практически равным пулю (рис. 61, кривая 2). [c.185]

    Такое же определение точки эквивалентности можно провести в случае, если сопряженная редокс-пара титранта (ТГ[ 5 ) необратима, а титруемого вещества (Tdo ) — обратима. Анодно-катодные кривые ( j, В , Вз, В ) и результирующая кривая титрования показаны на рис. 4.23. Перед началом титрования (Bl) при приложенном напряжении Ui ток не возникает. По мере добавления титранта образуется восстановленная форма титруемого вещества, возникает обратимая система (ср. с В2) и наблюдается течение тока. Из схемы 5з видно, что в точке эквивалентности ток не протекает, также и за точкой эквивалентности величина напряжения Ui не достаточна для протекания тока. Возникновение максимума тока на кривой титрования 2 при 50%-ном прохождении реакции требует более подробного объяснения. Величина силы тока, протекающего между двумя электродами некоторой [c.139]

    Рассмотрим более сложный случай, когда оба электрода работают как индикаторные. В этом случае величина тока в цепи ячейки и форма титрационной кривой зависят от обратимости катодного или анодного процессов, протекающих на каждом из электродов. В процессе титрования титрант выводит из раствора один из видов частиц, при этом снижается скорость катодного или анодного процесса и в результате изменяется общий ток через ячейку. В точке эквивалентности ток принимает минимальное значение (или равен нулю), поскольку определяемое вещество в растворе отсутствует. [c.242]


    Эквивалентный ток шума. При определении малых содержаний определяемых веществ, когда измерительная аппаратура работает с максимальной чувствительностью, измеряемый сигнал кроме составляющих, обусловленных электрохимической реакцией и зарядом емкости двойного слоя, содержит флуктуационную помеху. Очевидно, что в тех случаях, когда нужно теоретически оценить вместе с полезным сигналом общий уровень помех, влияющих на предел обнаружения конкретных вольтамперометрических методов, необходимо, чтобы модель датчика воспроизводила наря- [c.296]

    Все шумы, независимо от места их возникновения, с помощью соответствующих коэффициентов передачи могут быть представлены в виде эквивалентных шумовых составляющих тока датчика. С учетом того, что отдельные шумы обычно взаимно независимы, результирующий эквивалентный ток шума датчика находят путем сложения дисперсий отдельных шумовых составляющих. Количественные соотношения, позволяющие оценить уровень (дисперсию) шума, рассматриваются в специальной литературе. [c.297]

    Таким же образом можно найти точку эквивалентности при титровании обратимой редокс-пары определяемого вещества необратимой редокс-парой титранта (рис. 14.5). Перед началом титрования при напряжении U ток не возникает. По мере добавления титранта образуется восстановленная форма титруемого вещества и возникает обратимая система, которая обеспечивает протекание катодного и анодного процессов. В точке эквивалентности ток не 512 [c.512]

    Схема установки для титрования представлена на рис. 12. Вплоть до точки эквивалентности между обоими электродами проходит постоянный ток. После точки эквивалентности ток начинает линейно увеличиваться с количеством прибавленного раствора бромата калия. Точку эквивалентности находят графически по пересечению двух прямых (горизонтальной прямой — до достижения точки эквивалентности, и наклонной — после достижения точки эквивалентности). [c.151]

    Эта прецессия эквивалентна току, создающему на ядре атома дополнительное поле Н. В атомах поле Н направлено противоположно поляризующему полю [c.62]

    Скорость электрохимического превращения на электроде равна разности скоростей реа щий, идущих в обоих направлениях, и эквивалентна току [c.183]

    Начальное условие [уравнение (17)] здесь такое же, как и при выводе уравнения Ильковича. Первое краевое условие [см. уравнение (18а)] отражает непрерывность потока диффузии. Наиболее важным является второе краевое условие [см. уравнение (186)], которое показывает, что величина потока диффузии деполяризатора, эквивалентная току, определяется разностью скоростей электровосстановления и электроокисления. Это условие при приближенном решении выражается уравнением (7). [c.185]

    Можно поступить наоборот установить напряжение, соответствующее потенциалу разряда ионов титранта, и, добавляя титрант, следить за значением силы тока. За точкой эквивалентности ток начнет возрастать. [c.22]

    Прекращение тока в цепи указывает на конечную точку титрования. После точки эквивалентности ток, в зависимости от свойств применяемого окислителя, или не идет через раствор, или снова начинает возрастать. [c.264]

    При одном и том же потенциале ртутного капельного электрода определяемый ион окисляется, а взаимодействующий с ним ион добавляемого реагента восстанавливается. В этом случае кривая титрования укажет сначала на уменьшение отрицательного тока, соответствующее уменьшению концентрации окисляющегося иона. Затем ток опять возрастет в связи с увеличением концентрации восстанавливающегося иона. Этот ток имеет уже обратное направление. В момент эквивалентности ток равен нулю (рис. 100,г). Например, титрование хлорид-иона нитратом серебра. [c.261]

    Простейший пример — титрование хлорид-иона нитратами серебра или ртути. При добавлении этих солей к испытуемому раствору уменьшается отрицательный диффузионный ток, обусловленный окислением хлорид-ионов. В момент эквивалентности ток практически [c.252]

    Интерпретация химических сдвигов заключается в следующем магнитное поле у ядра не точно равно приложенному полю из-за орбитальных движений окружающих электронов, индуцированных полем. Эти движения эквивалентны токам и вызывают небольшое вторичное поле, которое будет действовать на ядра наряду с приложенным полем. Так как индуцированные токи пропорциональны приложенному полю Н, величина вторичного поля также [c.228]

    Второй тип кривой характерен для такого процесса титрования, когда исследуемые вещества при заданном значении потенциала электрода не восстанавливаются (и не окисляются), т. е. не дают предельного тока при этом значении потенциала восстанавливается (или окисляется) вещество, применяемое в качестве реагента. В таком случае при амперометрическом титровании вплоть до точки эквивалентности ток будет равен нулю (или он будет иметь постоянное значение, равное остаточному току). После достижения точки эквивалентности возникает предельный ток в результате появления избытка реагента в раство- [c.131]


    Третий тип кривой характеризуется тем, что при заданном значении потенциала микроэлектрода оба вещества — исследуемое и реагент — восстанавливаются (или окисляются), давая предельный ток. Таким образом, в процессе титрования сначала предельный ток убывает вследствие уменьщения количества исследуемого вещества, в точке эквивалентности ток имеет минимальное значение, после чего возрастает за счет увеличения в растворе количества приливаемого реагента. Кривая титрования для данного случая изображена на рис. 60. В случае обратимости реакции угол вблизи точки эквивалентности сглажен (показано пунктиром). [c.133]

    В точке эквивалентности ток равен нулю углы р и Р1 не равны друг другу (см. рис. 61) из-за различия в величинах коэффициентов диффузии и числа электронов (г), принимающих участие в электродных реакциях, в случае реагента и определяемого вещества. [c.134]

    Завершающий этап экспериментов на установке связан со сбором нагретых ионов по всему сечению плазменного потока, эквивалентный ток ионов в котором около 5А. К настоящему времени опробованы отборные конструкции двух видов [48, 32]. Вероятно, конструкция [32] более эффективна в результате её применения в отдельных экспериментах проводился отбор с коэффициентом извлечения изотопа около 0,3. Но пока были лишь более рационально выбраны размеры и форма собирающих поверхностей и экранов. Не предусматривалось улавливание ионов, отражённых от поверхности коллектора. Не учитывалась возможность распыления осадка нагретыми ионами и т. д. Величина коэффициента извлечения 7 определяется, конечно, не только конструкцией отборника. Серьёзную физическую проблему представляет нагрев в потоке большей части ионов выделяемого изотопа. Эксперименты продолжаются. Некоторые задачи, по-видимому, будут решены, но для решения проблемы отбора в целом требуются эксперименты как в более сильных магнитных полях, так и с плазменными потоками большего сечения, чем в данной установке. [c.324]

    Данные поляризационных измерений растворения цинка в слабокислом растворе (пересчитанные на значения эквивалентного тока)заставляют предположить значительную разность потенциалов (порядка десятых вольта) между катодом и анодом местного элемента [15]. [c.212]

    Для многих автоматических титраторов требуется, чтобы потенциал в точке эквивалентности был заранее известен. В таком приборе создается ток противоположного направления, и потенциометр устанавливается на заранее известном значении потенциала точки эквивалентности. Пока измеряемый потенциал меньше (или больше) этого значения, включенное в прибор реле поддерживает открытым электромагнитный затвор бюретки (или включенным ток кулонометрического электролиза). В точке эквивалентности ток меняет свой знак и реле останавливает титрование. [c.486]

    Если титруется электрохимически необратимая система, а титрант образует обратимую окислительно-восстановительную пару, то до точки эквивалентности тока не будет, а после точки эквивалентности он резко возрастает (рис. 10.13,6). Такой вид имеет кривая титрования, например, перманганата раствором соли Мора или тиосульфата раствором иода. [c.236]

    Пока в растворе нет свободных ионов восстановителя, тока, не наблюдается. После достижения точки эквивалентности ток появляется. С этого момента прибавляют по 0,1 мл раствора соли Мора и отмечают каждый раз показания гальванометра. Вполне достаточно получить 3—4 точки. По полученным точкам строят график и находят по нему объем (в мл) раствора соли Мора, израсходованной на титрование бихромата. [c.154]

    Теперь рассмотрим кривую титрования железа(II) раствором церия(1У), показанную на рис. 21-12 (кривая а). В начале титрования ток равен нулю, поскольку в растворе нет вещества, способного вызвать протекание катодной реакции. При добавлении церия (IV) образуется смесь железа(III) и железа(II), что и обусловливает протекание тока. Первоначально ток определяется концентрацией железа(III), но за средней точкой титрования железо (III) находится в избытке, и ток поэтому регулируется уменьшением концентрации железа(II). В точке эквивалентности ток падает до нуля, так как в значительных количествах присутствуют только церий(III) и железо(III) и наложенный потенциал недостаточен, чтобы заставить одно из этих веществ реагировать на электродах. За точкой эквивалентности ток вновь растет, так как присутствующие теперь в растворе церий(III) и церий(IV) реагируют на электродах в этой области ток лимитируется концентрацией церия (IV). [c.84]

    При проведении амперометрических определений с использованием реакций осаждения в зависимости от поведения реагирующих веществ на индикаторном электроде и от выбранного потенциала получаются кривые титрования, приведенные на рис. 59. В момент эквивалентности ток не равен нулю и величина его определяется главным образом растворимостью образовавшегося соединения. [c.142]

    В момент эквивалентности ток равен нулю. Кривая титрования не представляет собой сплошную прямую линию, а состоит из двух отрезков, наклон которых к оси абсцисс обыч- [c.155]

    Микрокулонометр - должен иметь регулятор масштаба (attenuation) и регулировку усиления (gain) и быть пригодным для измерения потенциалов пары электрода сравнения / измерительного электрода и сравнения этого потенциала с потенциалом смещения (bias). Разность потенциалов усиливается, и эквивалентный ток генерирует титрующий раствор (ионы серебра). Соответственно, выходной сигнал напряжения самописца микрокулонометра должен быть пропорционален генерируемому току. [c.44]

    Потенциал ивдокаторного ртутного капающего электрода поддерживают постоянным относительно электрода сравнения (НКЭ), и измеряют ток в зависимости от объема добавленного титранта. Если титруют при потенциале О В, ток остается равным нулю вплоть до конечной точки титрования, поскольку при этом потенциале восстанавливается только СгО . После точки эквивалентности ток растет, что обусловлено избытком электроактивного титранта. Конечную точку титрования находят экстраполяцией двух линейных участков кривой твтров шня. Точки на кривой вблизи конечной точки титрования ве рассматривают, поскольку растворимость образовавшегося осадка посажает кривую титрования. [c.376]

    Для определения отношения е/т. необходимо изучить движение заряженных частиц отдельно в электрическом пли магнитном поле. Рассмотрим последний случай. Частрща с зарядом е, движущаяся со скоростью и, эквивалентна току ей, на который в магнитном ноле с наиряукенностью Н действует сила Ней. Эта сила оказывает действие в наиравлении, перпендикулярном вектору скорости и направлению магнитного ноля. За счет этой силы частица отклоняется от своего первоначального нанравлення движения и начинает двигаться ио кривой с радиусом кривизны г. Механическая n.ia (центробежная), действующая на частицу, равна ти /г, следовательно, Heu mu r, или [c.194]

    Сурьму (III) можно определять амперометрическим титрованием с использованием в качестве титранта растворов солей Hg(II) на фоне 2М КОН с добавлением комплексона III. Индикацию ведут по току восстановления Hg(II) без наложения внешнего напряжения [137]. В присутствии Sn(II) наблюдается анодный ток, обусловленный окислением Sn(II) до Sn(IV) ртутью (II). Вслёдст-вие этого во время титрования анодный ток понижается, что может быть использовано для раздельного титрования Sn(II) и Sb(III) в их смесях. По окончании титрования Sn(II) ток остается постоянным до тех пор, пока титруется Sb(III), а после того, как оттитру-ется Sb(III) (вторая точка эквивалентности), ток возрастает [137]. As(III) титруется вместе с Sb(III). В некоторых случаях для ампе- [c.70]

    АР+ фторидами щелочных металлов в присутствии Ре - - как полярографического индикатора. Ионы Р" образуют с А - более устойчивые комплексы, чем с Ре - -, в силу этого до достижения точки эквивалентности ионы фтора связывают А - - в А1Рб , причем концентрация Ре - - не меняется. Так как Ре - - подвергается катодному восстановлению на микроэлектроде, сила протекающего до достижения точки эквивалентности тока остается постоянной, а после ее достижения начинает уменьщаться вследетвие образования комплексов РеР "- [c.347]

    После включения тока проводят титрование при выбранном значении э. д. с. Величина тока в цепи в данном случае зависит от катодного и анодного процессов обратимой системы. В процессе титрования реагент выводит из раствора один из видов частиц обратимой системы и тем самым снижается скорость катодного (или анодного) процесса, в связи с чем убывает и общая сила тока. В точке эквивалентности ток принимает минимальное значение, поскольку при данном значении э. д. с. один из обратимых процессов (например, катодный) не сможет протекать, так как частицы определяемого вещества (в нйстоя- [c.143]

    Чтобы яснее представить себе соотношение между механическим моментом и магнитным моментом, рассмотрим-частицу с массой Ш и зарядом , -движущуюся по круговой орбите радиуса а СО к6po fью V.. Движение заряженной частицы эквивалентно току, текущему по направлению ор- [c.168]

    Е сли титруемое вещество восстанавливается или окисляется на индикаторном электроде, то по мере его удаления и раствора при реакциях осаждения, окисления — восстановления, комшсексообразования и,ли нейтрализации ток уменьшается. После достия ения точки эквивалентности ток при нимает по -.тоян-ное значение, зависящее от электропроводности среды (кривая 1). В том случае, когда в электродной реакции участвуют оба компонента, ток меняется как до, так и после достижения ТЭ. Кривая титрования состоит из двух пересекающихся в ТЭ прямых линий, напр,, если оба вещества окисляются или восстанавливаются нри данном потенциале, то ТЭ отвечает минимуму тока (кривая 2). За ходом А. т. можно следить также по изменению силы тока восстановления (окисления) продукта реакции или к.-л. третьего вещества, взаимодейст-вующего с одним из компонентов реакции, т. н. индикаторный метод (кривая 3). Разработаны также методы А. т. с применением двух поляризуемых электродов. Обычно в качестве индикаторного электрода применяют ртутный капельный электрод (восстановление ионов электроотрицательных металлов, анионов, органич. соединений) или вращающийся платиновый электрод (анодные реакции окисления, восстановление сильных окислителей, ионов благородных металлов и т. д.). А. т. дает [c.107]

    Простейшая схема состоит из двух сурьмяных электродов, один из которых погружен в испытуемый раствор, а другой в раствор сравнения. Если анализ выполняют методом нейтрализации, то раствор сравнения имеет pH = 7, т. е. такое значение pH, которое соответствует точке эквивалентности. Растворы соединяют посредст-во.м электролитического ключа, а электроды — при помощи гальванометра. Если анализируемый раствор нейтрален, то потенциалы, возникающие на обоих электродах, одинаковы и тока в цепи не будет. Если же испытуемый раствор имеет кислую пли щелочную реакцию (рН 7), то в электродной цепи возникает ток и стрелка гальванометра отклоняется. На этой зависимости и основано определение точки эквивалентности при титровании. Индикаторный электрод подключают к клемме гальванометра со знаком минус (—), электрод сравнения — через высокоомное сопротивление и выключатель — к клемме со знаком плюс (-f). Анализируемый раствор титруют обычным способом. В момент достижения точки эквивалентности ток в цепи исчезает и стрелка гальвано. етра занимает нулевое положение. [c.388]

    В случае, когда титрование проводят при потенциале, достаточном для достижения предельного тока обоих веществ (в интервале 63 — 64), получаются кривые титрования, соответствующие кривой III. на рис. 52. В этих случаях в растворе вещества А до того, как будет достигнут момент эквивалентности, ток будет обусловлен восстановлением вещества А, так как добавляемое к раствору щест-во В сразу вступает в реакцию и электрохимически бя не проявляет. После момента эквивалентности ток обусловливается электродной реакцией избыточного вещества В в растворе. Поскольку до момента эквивалентности и после него ток появляется вследствие восстановления на электроде различных веществ, то и наклон обеих ветвей кривой титро- [c.140]


Смотреть страницы где упоминается термин Эквивалентные токи: [c.154]    [c.154]    [c.12]    [c.298]    [c.59]    [c.113]    [c.278]    [c.23]    [c.208]    [c.85]    [c.359]   
Физика моря Изд.4 (1968) -- [ c.6 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте