Ван-дер-Ваальса спиртах

В целлюлозе между макромолекулами действуют два вида взаимодействий силы Ван-дер-Ваальса и водородные связи. Силы Ван-дер-Ваальса в отличие от валентных сил относят к дальнодействующим (см. 5.2). Большое число гидроксильных групп в целлюлозе обусловливает высокую суммарную энергию водородных связей. Водородные связи между ОН-группами образуются при сближении их атомов кислорода на расстояние 0,25...0,28 нм. Считают, что энергия Н-связи у целлюлозы примерно такая же, как у спиртов и составляет в среднем около 28 кДж/моль. Эта энергия зависит от расстояния между ОН-группами. При расстояниях около 0,27...0,28 нм образуются слабые связи, а при расстояниях порядка 0,25 нм - сильные . Существование различающихся по прочности межмолекулярных Н-связей объясняет особенности набухания и растворения целлюлозы - слабое набухание в воде, более сильное в щелочах и возможность неограниченного набухания (растворения) в комплексных основаниях и других растворителях целлюлозы. [c.233]

Высокая упорядоченность расположения молекул многих жидкостей, например воды, фтороводорода, аммиака и спирта не может быть объяснена только действием сил Ван-дер-Ваальса. Для объяснения структуры жидкости используется представление о водородной связи. Образование этой связи обусловлено тем, что электронная орбиталь атома водорода имеет сферическую симметрию и формирует одну связь в результате перекрывания с орбиталью другого атома, при этом у атома водорода остаются возможности для взаимодействия с другими атомами и образуется водородная связь. [c.74]

В случае неассоциированных жидкостей, таких как гексан или гептан, уравнение Ван-дер-Ваальса даёт удовлетворительное согласие с опытом лишь вблизи критической температуры. Для жидкостей ассоциированных, например этилового спирта, даже при температурах, непосредственно примыкающих к критической, наблюдаются значительные расхождения между рассчитанными и опытными значениями скоростей звука. Подобный результат можно было бы предвидеть, поскольку известно, что уравнение Ван-дер-Ваальса описывает жидкое состояние только качественно. [c.157]

При использовании инертных растворителей (н-октана, четыреххлористого углерода, 1,2-дихлорэтана) прямые наклонены к оси абсцисс под углом, тангенс которого равен единице. В случае активных растворителей (высшие спирты, эфиры уксусной кислоты) значение tgaможно объяснить образованием сольватов фенолов в активных растворителях. Что касается инертных растворителей, то между ними и фенолами действуют лишь слабые силы Ван-дер-Ваальса. Иными словами, сольватация фенолов в инертных растворителях протекает иначе, чем в активных. [c.69]

Прямое крашение. Этот метод крашения из водных растворов является классическим методом крашения. Краситель или лейкосоединение (см. далее) вместе с другими добавками (уксусная кислота, раствор щелочи или солей) помещают в красильную ванну. Текстильную ткань вносят в красильную ванну и все ее содержимое нагревают 1—2 ч до 60—100 °С. В зависимости от типа волокна, его предварительной обработки протравами (пропитками) и типа красителя образуется связь или между волокном и красителем, или между красителями и протравой. Волокно извлекает краситель из раствора. При этом желательно, чтобы краситель возможно более глубоко продиффундировал в глубь волокна и связался также и внутри волокна. Интенсивность окраски регулируют количеством взятого красителя. Затем ткань извлекают из красильной ванны, промывают и высушивают. Для приготовления красильного раствора вместо воды могут быть использованы органические растворители — прежде всего спирты и тетрахлорэтилен. Красители, которые нерастворимы в воде или органических растворителях дисперсные красители) очень тонко измельчают й суспендируют в воде, получая дисперсию. Этим методом окрашивают преимущественно ацетатный шелк и полиэфирные волокна. Волокно действует в этом случае как твердый растворитель, который экстрагирует краситель из ванны и удерживает его за счет сил ван-дер-Ваальса. Более экономичны непрерывные способы крашения. В этих случаях ткань нроц скают по системе валов через красильную и промывочную ванны, а затем через сушильные камеры. Особенно интересен термозольный метод крашения, используемый прежде всего для крашения синтетических волокон. Окрашиваемый материал сначала с достаточно высокой скоростью пропускают через концентрированный раствор или суспензию красителя, так называемую плюсовочную ванну, где он пропитывается (плюсуется) раствором красителя. После отжима избыточного раствора красителя ткань через сушильную камеру поступает в камеру с горячим воздухом. Там в течение одной — двух минут при 200 °С происходит фиксация красителя, причем он не должен ни возгоняться, ни разлагаться. В заключение ткань промывают и высушивают. [c.738]

В начале нашего века было проведено несколько работ по диффузному рассеянию света от поверхностных слоев чистых жидкостей и поверхностных слоев на границе двух жидких фаз [4, 5, 6]. Однако лишь в 1965 г., спустя более 70 лет после расчетов Ван-дер-Ваальса, относящихся к размытию поверхностного слоя в критических смесях, Вебб с сотрудниками доложили о предварительных измерениях толщины поверхностного слоя вблизи критической точки для системы циклогексан—метиловый спирт [7]. Изучая отражение от почти плоской поверхности в критической смеси циклогексана и метилового спирта, они установили, что при приближении к критической температуре поверхность раздела между жидкостями превращается в довольно широкий переходный слой. [c.153]

В некоторых случаях значительные отклонения вычисленных с помощью уравнения Ван-дер-Ваальса значений скорости звука от величин, наблюдаемых на опыте, можно объяснить влиянием молекулярной ассоциации жидкостей. В частности, подобное предположение естественно сделать в случае этилового спирта, поскольку ряд независимых соображений говорит о наличии молекулярной ассоциации этой жидкости. Для учёта ассоциации можно воспользоваться видоизменённым уравнением Ван-дер-Ваальса [c.160]

Температура стеклования, как известно, зависит от величины молекулярного взаимодействия цепей полимера. Межмолекулярные силы складываются из взаимодействия атомов основной цепи и взаимодействия атомов боковых групп. В поливиниловом спирте между атомами углерода основных цепей действуют силы Ван-дер-Ваальса, между боковыми гидроксильными группами действуют сильные водородные связи. Энергия молекулярного взаимодействия цепи поливинилового спирта длиной [c.18]

Ко второму типу относятся гели с пространственным каркасом, образованным слабыми межмолекулярными связями, обусловленными действием сил Ван-дер-Ваальса или водородными связями. Гели этого типа образуются при расслаивании раствора на две фазы в результате изменения температуры или добавки осадителя. Более концентрированная фаза образует каркас, в котором находятся микрокапли менее концентрированной фазы. При этом вязкость концентрированной фазы должна быть достаточно высока для того, чтобы предотвратить слияние капель менее концентрированной фазы и расслоение системы. В растворах частично кристаллизующихся полимеров, например в растворах поливинилового спирта, узлами сшивки макромолекул являются кристаллические образования. [c.117]

Ме кмолекулярные взаимодействия имеют природу водородной связи или сводятся к силам Ван-дер-Ваальса. Если отвлечься от солей и металлов, то именно эти взаимодействия определяют агрегатное состояние материи. Межмолекулярные водородные связи характерны, например, для спиртов и карбоновых кислот. Последние даже в газовой фазе имеют димерное строение [c.80]

Модель двухмерного состояния Ван-дер-Ваальса [уравнение (12.18)] при достаточном понижении температуры и (или) увеличении константы притяжения а, т. е. при увеличении 2а/ ЬкТ), отражает фазовый переход двухмерный пар — двухмерный конденсат. Однако применение обычной модели ДВГ при низких температурах встречает ограничения, так как при этих температурах увеличивается вероятность ассоциации адсорбированных молекул (при их соударении время жизни ассоциатов становится отличным от нуля). В той или иной степени такая ассоциация при понижении температуры должна проявляться для всех молекул, в особенности же в тех случаях, когда эти молекулы могут образовывать цепи, связанные водородными связями, как, например, в случае адсорбции на ГТС спиртов. Модель двухмерного ассоциированного вандерваальсова газа рассмотрена в следующей лекции. [c.233]

Вещества с молекулярной структурой характеризуются тем, что они образованы из молекул, связанных друг с другом силами Ван-дер-Ваальса или водородной связью. К таким веществам, например, относятся простые вещества (Н2, N2, О2, галогены, 8в), неорганические (Н2О, ЫНз, НР, СО2, N204) и органические соединения (спирты, кислоты), а также кристаллы некоторых координационных металлорганических и органических соединений (типичный представитель нафталин), в том числе полимеров, белков, нуклеиновых кислот. [c.132]

Для получения ровных окрасок крашение ведут в присутствии электролита (глауберовой соли N32804) и с применением текстильных вспомогательных веществ (ТВВ) в виде оксиэтилированных высших жирных спиртов (например, синтанол ЦС-20). Нагревание красильной ванны до кипения производят медленно, прекращая на 10—20 мин подогрев при температуре 70—80 °С. В конце крашения в ванну добавляют 30%-ную уксусную кислоту (2—3% от массы волокнистого материала) для того, чтобы произошло полное выбирание красителя. Кислотные антрахиноновые красители с буквой Н в названии можно применять для крашения из нейтральной ванны полушерстяных тканей, выработанных из смеси шерстяных и целлюлозных волокон. Это возможно потому, что фиксация этих красителей на белковых и целлюлозных волокнах может осуществляться за счет сил Ван-дер-Ваальса и водородных связей, как и при крашении целлюлозы прямыми красителями. [c.215]

Ошида и др. [1551] различают три типа Н-связи тип, встречающийся в спиртах, когда атом Н движется от одного атома О к другому тип, имеющий место в амидах, связанный с резонансом тип симметричной Н-связи. Собчик дает похожую классификацию, разделяя связи на четыре группы 1) случай ван-дер-ваальсового взаимодействия, когда протон остается прочно соединенным с атомом А 2) укороченная связь, в которой квантовомеханические силы превосходят силы Ван-дер-Ваальса 3) симметричная связь 4) случай полярной связи, в которой протон сильно оттянут к атому В [1909]. [c.206]

Наличие высокой точки кипения не является единственной особенностью ассоциирующих жидкостей. Так, например, ряд соединений, которые содержат нитро-, циано- и карбонильную группы, но не имеют реакционноспособного атома водорода, также обладают высокой точкой кипения, но по ОДНОМУ ЭТОМУ признаку их вовсе не следует относить к ассоциирующим жидкостям. А именно у этих относительно высококипящих веществ отсутствует другая характерная особенность ассоциированных жидкостей. Эта особенность состоит в значительном отклонении от теоремы соответственных состояний. Отклонения могут проявляться в различной мере, смотря по тому, какое требование предъявляют к степени точности теоремы соответственных состояний, которую хотят проверить. Эту проверку можно проводить различными ПУТЯМИ. Проще всего выполняется проверка для закономерностей, вытекающих как основные правила из данной теоремы. Указанные закономерности касаются легко определяемых свойств жидкостей, а именно правило относительно температурной зависимости поверхностного натяжения — правило Этвеша правило о соотношении между теплотой испарения и точкой кипения — правило Пикте—Трутона. Однако константы, входящие в выражения правил Этвеша и Трутона, в действительности не являются постоянными, а колеблются в той или иной степени от вещества к веществу, так что можно выявить только грубые эффекты. Значительно более точно проводить изучение с универсальным уравнением состояния, однако эти исследования требуют большого экспериментального материала. При этом, конечно, не следует основываться на сравнительно простом уравнении Ван-дер-Ваальса. Нужно использовать такие эмпирические уравнения, как уравнение Бертоле или Воля, которые лучше удовлетворяются в отношении абсолютных значений входящих в них констант, чем уравнение Ван-дер-Ваальса. Для органических соединений этот переход к универсальному уравнению состояния почти всегда невозможен вследствие недостаточного экспериментального материала, так что вообще в таких случаях приходится ограничиваться правилами Этвеша и Пикте—Трутона. Из основных неорганических прототипов органических ассоциирующих жидкостей не подчиняются универсальному уравнению состояния вода и аммиак, последний, впрочем, значительно меньше . Исключительное положение гидроксильных органических соединений, относящихся к типу воды, обнаруживается также в уравнениях состояния некоторых спиртов и карбоновых кислот для аминов нет НУЖНОГО материала. [c.237]

Теория растворов неэлектролитов возникла и развилась как теория растворов, состоящих из электрически нейтральных частиц, взаимодействующих друг с другом при помощи сил Ван-дер-Ваальса. Классическими объектами теории растворов неэлектролитов являются растворы полярных и неполярных органических веществ, например углеводородов, спиртов, эфиров и т. п. Сюда же относятся и растворы неорганических неэлектролитов, например вода, сера, иод, фосфор, аргон, и т. д. Однако с течением времени выяснилось, что жидкие сплавы солей и жидкие сплавы металлов, т. е. системы, состоящие из заряженных частиц, зачастую подчиняются тем же законам, как и растворы неэлектролитов. Вследствие этого первоначальное название теперь имеет отчасти условный характер. В действительности теория растворов неэлектролитов относится ко всем тем случаям, когда растворы являются гомеодинамнылщ, т. е. 1чогда частицы всех компонентов раствора взаимодействуют между собой при помощи сил одного и того же вида (см. гл. VII, стр. 221). [c.311]

Особенно отчетливо проявляется принцип аналогии в учении о соответственных состояниях. Ван-дер-Ваальс (1881) пришел к выводу, что если две приведенные величины из трех (объем, давление и температура) для двух веществ одинаковы, то одинакова и третья величина. Это правило получило название закона соответственных состояний. Юнг (1887 г. и след.), а за ним многие другие авторы [79, с. 693] занимались проверкой этого закона и обнаружили значительные отклонения от него (например, для спирта и уксусной кислоты вследствие их ассоциации) или, как это было показано в 20-х годах XX в., даже в паре таких родственных веществ, как нормальные октан и пентан, приведенные давления, отвечающие одной и той же приведенной температуре, у октана ближе к про-пилацетату, а у пептана к хлорбензолу, чем друг к другу [79, с. 696]. Объясняется это отчасти и тем, что форма зависимости меяеду тремя названными величинами обусловливается избираемым для расчета уравнением состояния, а, как заметил 13ант-Гофф, ни одно из этих [c.327]

Дальнейший анализ различных факторов, влияющих на величину энергии адсорбции [ПО], показал, что энергия адсорбции" спирта на рутиле определяется главным образом пpитяжeниe vr диполей, а роль неполярных сил Ван-дер-Ваальса и электростатической поляризации меньше соответственно в 2,5 и 10 раз. Энергия адсорбции углеводородов на рутиле обязана главным образом силам Ван-дер-Ваальса и на одну,треть электростатической поляризации. [c.73]

Далеко ие всегда можно допустить дпмеризацию растворенного вещества в водном растворе. Мало вероятно, что при экстракции, например, уксусной кислоты бромоформом или н. бутиловым спиртом происходит ее димеризация в водном растворе, а при экстракции многими другими растворителями это явление не наблюдается. Кроме того, отмечается, что алифатические карбоновые кислоты димеризуются только в довольно концентрированных Еодных растворах (см., напр., 106). Некоторые вещества, которым на основании экстракционных данных приписывается димерное состояние в водной фазе (например, третичные амины), могут димеризоваться разве только в результате действия весьма слабых сил Ван-дер-Ваальса. Последние не способны конкурировать с влиянием диполей воды и с ее способностью устанавливать водородные связи со многими растворенными веществами [c.61]

Нетрудно заметить, что наименьшей экстрагирующей способностью во всех случаях обладают алифатические углеводороды (растворители V класса). Сольваты фенолов в последних образуются за счет слабых сил Ван-дер-Ваальса. Более эффективны ароматические углеводороды, в которых фенолы сольватируются как за счет сил Ван-дер-Ваальса, так и вследствие образования л- или 0-комплексов. Следующее место по эффективности извлечения фенолов занимают растворители IV класса (хлороформ, 1, 2-дихлорэтан), затем III6 класса (нитропроизводные ароматических yгrfeвoдopoдoв). Максимальной экстрагирующей способностью по отношению к большинству фенолов обладают высшие спирты и эфиры уксусной кислоты, с которыми фенолы образуют более или менее устойчивые комплексы за счет водородных связей. [c.97]

Адсорбционная способность ионита сильно зависит от его структуры. Иониты могут адсорбировать неэлектролиты и слабые электролиты. Сорбируются уксусная кислота, этанол, пропанол, бутанол, гликоли, этилендиамин, сахар, глицерин, ацетон, формальдегид, фенол. Вещества, молекулы которых не проходят через поры, могут адсорбироваться на поверхности ионита. Молекулы неэлектролита взаимодействуют с каркасом ионита лон-доновскими силами. Коэффициент распределения растет с увеличением молекулярной массы неэлектролита. Сила взаимодействия с ионитом зависит от молекулярного строения растворенного вещества и каркаса ионита. Самуэльсон показал, что сульфокислотные катиониты адсорбируют большие количества карбоновых кислот. То же для ионитов стиролдивинилбензольного типа. Слабее всего адсорбируется муравьиная кислота, а сильнее всего масляная кислота. При промывании ионита водой все кислоты можно полностью выделить. Наиболее сильно сорбируются ароматические кислоты, например бензойная. Их можно удалить не водой, а этиловым спиртом. Молекулы кислот удерживаются силами Ван дер Ваальса. [c.58]

Из других подходов к структуре одноатомных спиртов отметим работы Тарасова с сотрудниками [395, 396], в которых указанные спирты рассматриваются как трехмерная ассоциированная сетка, связанная жесткими водородными связями и менее жесткими силами Ван-дер-Ваальса. Однако и в этом случае мы имеем дело с цепными и слоистыми структурами, обусловливаюш ими специфику структуры спиртов по сравнению со структурой воды. [c.167]

Теперь добавим при перемешивании к воде твердый поливиниловый спирт. Вначале нам кажется, что с твердыми частичками поливинилового спирта ничего не происходит. Однако со временем частицы полимера набухают и увеличиваются в размерах. В отличие от быстрого растворения низкомолекулярных веществ, для того чтобы с частицами полимера произошли некоторые видимые изменения, требуется время. В случае низкомолекулярных веществ их отдельные молекулы (а во многих случаях и ионы) существуют в дискретном виде и удерживаются вместе в пределах твердой матрицы только благодаря силам Ван-дер-Ваальса или электростатическим силам притяжения. Если растворитель и низкомолекулярное вещество привести в контакт, то молекулы растворителя окружают молекулы растворяемого вещества, при этом возникают взшшодействия растворитель—растворяемое вещество и нарушаются силы притяжения внутри [c.262]

Pii . 97. Сравиеине рассчитанных по уравнению Ван-дер-Ваальса и наблюдаемых на опыте скоростей звука в этиловом спирте. [c.159]