Теоретический подход

Все способы определения константы химического равновесия можно разделить на две группы. К одной из них относятся экспериментальные методы, в каждом конкретном случае имеющие свои особенности. Другая группа основана на теоретическом подходе, использующем термодинамические расчеты. [c.139]

Неизмеримо расширилась сфера применения" кинетических знаний и методов. Кинетика стала одной из научных основ химической технологии, входит в теоретический фундамент современной химии. Кинетические приемы исследования широко используются в аналитической и биологической химии. Значение кинетики подчас выходит за рамки химии ее результаты и методы применяют в экологических исследованиях и в материаловедении. Методологическое развитие кинетики, расширение круга исследуемых систем неизбежно привело к разнообразию экспериментальных методов и теоретических подходов. Это создает определенные трудности в изучении химической кинетики. В рамках учебника по кинетике сегодня уже невозможно познакомить студента со всем многообразием разделов современной кинетики. Назрела необходимость создания дополнительного пособия по кинетике типа справочника по всем разделам этой многогранной науки. В настоящей книге приведены в лаконичной форме основные понятия и законы химической кинетики, формулы и соотношения, факты и теоретические концепции, методы исследования и подходы к решению отдельных кинетических задач, кинетические схемы механизмов отдельных сложных реакций. [c.3]

Отметим, что не со всеми аргументами, приведенными авторами [41] для обоснования выражений (2.41) и (2.42), можно согласиться. В частности, несколько эклектическое объединение различных теоретических подходов привело к тому, что использованное ими выражение для эффективной вязкости суспензии с коэффициентом 2 = /з не переходит при в формулу Эйнштейна. Для объяснения этого факта авторам [41] пришлось привлечь недостаточно обоснованное предположение о том, что вязкость суспензии, измеренная с помощью вискозиметров в условиях, когда суспензия может рассматриваться как однофазная среда, должна отличаться от вязкости суспензии, в которой имеет место относительное движение фаз. Результаты расчетов вязкости суспензий, полученные методами самосогласованного поля по односкоростной [117] и двухскоростной моделям [118] не подтверждают этого факта и в обоих случаях дают одинаковые выражения для вязкости суспензии. [c.76]

Диссоциация молекулы Н, на третьем теле является одним из возможных путей появления активных центров, приобретающих особую важность в области высоких температур и давлений. Простота строения исходных реагентов и переходного состояния позволяет отнести этот процесс к числу наиболее изученных как в экспериментальном, так и в теоретическом плане. Кроме того, эту реакцию можно рассматривать как своего рода модельную для процессов рекомбинация — диссоциация вообще и проверять на ней различные теоретические подходы. [c.262]

Теоретически подходит и второй путь — замораживание частицы Б играют роль центров кристаллизации. Однако без эксперимента трудно сказать, насколько такие центры наблюдаемы. [c.159]

Основной целью любой молекулярной теории кинетики является установление связи между константами скоростей и молекулярной структурой. Теоретический подход к проблеме предэкспоненциальных множителей был качественно успешным, но количественно недостаточным. Однако даже качественная корреляция имеет большое значение, так как она позволяет экспериментатору находить правильные пути при анализе сложных механизмов. [c.278]

Отметим, что все известные теоретические подходы посвящены именно выбору лучшей параметрической ги- [c.231]

ТЕОРЕТИЧЕСКИЙ ПОДХОД Энергетика [c.332]

Теоретический подход к определению облика диаграммы плавкости возможен на основании анализа зависимости удельного изобарного потенциала раствора от его состава (рис. 74). Для механической смеси изотерма О = /(с) будет прямой (линия /) для раствора она криволинейна с выпуклостью к оси состава (линия 2), так как образование раствора сопровождается убылью (5-потенциала. Если же, на-г. ример, при данной температуре вещества смешиваются ограниченно, т. е. имеется область сосуществования двух взаимно насыщенных растворов (см. рис. 42), то на О—с-кри-вой появится участок, обращенный выпуклостью вверх (линия 3 на рис. 74) абсциссы точек с и с1 соответствуют концентрациям этих растворов. [c.225]

Известно несколько экспериментальных значений параметра, перекрывающих область изменения условий протекания процесса, но неизвестен закон его изменения. В этом случае закон изменения параметра в области протекания процесса устанавливается путем обработки экспериментальных данных по эмпирическим зависимостям статистическими методами. Такой подход широко применяется в практике расчетов, особенно в тех случаях, когда отсутствует теоретический подход к рассматриваемому явлению и последнее рассматривается как черный ящик . Проблема заключается в том, чтобы подобрать класс функций, наилучшим образом воспроизводящих экспериментальные данные. Этот способ получил распространение при описании зависимости свойств от параметров процесса, например зависимости вязкости от температуры и т. д. [c.181]

Теоретический подход (метод Хартри) позволяет рассчитать энергию линий поглощения и границу сплошного спектра в одноэлектронном приближении. Форма линии определяется изменением вероятности перехода электрона из начального (/С, L,...) в конечные S-, р-, -состояния. [c.252]

Теоретический подход к изучению свойств неидеальных растворов и газовых смесей основан на применении к ним уравнений состояния. Однако на этом пути исследователь встречается с непреодолимыми трудностями. Во-первых, общее уравнение состояния веществ получить невозможно, а частные уравнения состояния применимы не для всех систем. Во-вторых, термодинамические уравнения, которые используют для рещения различных задач уравнения состояния веществ, становятся громоздкими, а точность полученных результатов невелика. Кроме того, выбор уравнения состояния вещества для подстановки их в термодинамические уравнения для описания свойств реальных систем неоднозначен, так как зависит от произвола исследователя. Следует также отметить сложность поведения неидеальных систем вблизи критических условий — при критических давлениях и температурах, особенно в многофазной системе. [c.221]

Теория электролитической диссоциации не могла объяснить и солевой эффект. Представления о полной диссоциации сильных электролитов потребовали нового теоретического подхода к объяснению зависимости электропроводности от концентрации и других физикохимических свойств растворов электролитов. С наибольшей полнотой это было отражено теорией Дебая и Хюккеля. [c.438]

ТЕОРЕТИЧЕСКИЙ ПОДХОД К ОЦЕНКЕ БЕЗОПАСНОГО РАССТОЯНИЯ ПРИ ОГНЕВОМ ШАРЕ [c.175]

ОСНОВНЫЕ ЧЕРТЫ ТЕОРЕТИЧЕСКОГО ПОДХОДА [c.175]

Обучение правилам принятия решений на основе примеров (или образцов). Существует ряд средств построения эвристических программ, которые автоматически генерируют деревья решений на основе примеров. Эти программы эффективны, если примеры легко могут быть выражены в форме вывода с простым набором значений определяющих признаков. Индуктивный вывод обычно начинается с одного из входных параметров и с поиска дерева, соответствующего минимальному числу решений, необходимых для достижения вывода. Это дерево с минимальной глубиной отыскивается путем последовательного рассмотрения всех параметров как возможных исходных узлов и применение информационного теоретического подхода к выбору последовательности параметров, которые должны быть использованы для остальных [c.46]

В значениях констант скорости, используемых различными исследователями, наблюдаются расхождения, которые нельзя объяснить несравнимыми условиями опытов. Эти расхождения только доказывают неудовлетворительность положения с вычислением констант и необходимость разработки более эффективных теоретических подходов, соединенных с отчетливыми экспериментами по изучению элементар-. ных радикальных реакций. [c.159]

Наиболее удовлетворительный теоретический подход к расчету скорости частиц в тормозящей суспензии был предложен Ричардсоном и Заки [685] в виде двух моделей для осаждения сфер равного диаметра. В обеих моделях частицы расположены в центрах шестиугольников среды (рис. 1У-5). В одном случае [545] расстояния по вертикали между частицами такие же, что и по горизонтали (рис. 1У-5,б), тогда как в другой модели [347] частицы расположены горизонтальными рядами, примыкающими друг к другу (рис. 1У-5,а), так, чтобы сопротивление потоку было минимальным. [c.213]

Теоретический подход к построению математической модели предполагает определение Ф(Х) па основании информации, накопленной различными науками, изучающими те или иные свойства объектов. Получить конкретные результаты путем теоретического подхода можно только для простейших гипотетических объектов. Однако важно методологическое значение этого подхода, позволяющего качественно оценить Ф1(А 1) в виде [c.10]

Позже появились обобщающие работы [3—5], посвященные пенам для модельных исследований пены, по-видимому, представляют собой более удобный объект, чем эмульсии. Результаты, полученные в этих работах, были дополнены новыми [6 ]. Сходство между пенами и эмульсиями дает основание надеяться, что развитие экспериментальных методик и теоретических подходов в области исследования пен позволит в дальнейшем использовать эти подходы и для создания теории устойчивости эмульсий. [c.222]

Таким образом, все существующие теоретические подходы к 1-рению твердых тел можно разделить на четыре группы. [c.359]

При теоретическом подходе к концентрированным растворам электролитов, с одной стороны, предпринимались попытки уточнить классическую модель теории Дебая — Гюккеля за счет учета следующих эффектов 1) собственного объема ионов 2) изменения диэлектрической проницаемости вблизи ионов вследствие диэлектрического насыщения растворителя 3) изменения макроскопической диэлектрической проницаемости в объеме раствора в зависимости от концентрации 4) из- [c.47]

При теоретическом подходе к концентрированным растворам электролитов, с одной стороны, предпринимались попытки уточ- [c.54]

Несмотря на неопровержимые факты, доказывающие полную диссоциацию сильных электролитов, эффективная (активная) концентрация их растворов часто оказывается ниже общей (аналитической) концентрации. Для объяснения указанного факта потребовался новый теоретический подход к изучению свойств сильных электролитов. Такой подход был предложен Дебаем и Хюккелем. [c.132]

Для расчета дифракционных эффектов в стареющих сплавах обычно используют два теоретических подхода. В одном из этих подходов рассматривав т рассеяние рентгеновских лучей на отдельном нарушении, а затем рассчитывают интерференционную картину, обусловленную вторичными волнами, идущими от этих нарушений, и производят усреднение по всем конфигурациям распределений нарушений по кристаллу матрицы. В другом подходе кристалл снлава рассматривается как периодическая структура, состоящая из средних атомов, образующих кристаллическую решетку. В такой модели все возможные нарушения правильной периодичности описываются с помощью флуктуационной волны, искажающей правильную кристаллическую решетку среднего сплава. Такая флуктуационная волна может описывать либо изменение концентрации сплава, либо распределение статических смещений атомов, либо то и другое одновременно. В этом случае периодиче- [c.105]

Отдельные случаи изомерии были известны химикам задолго до Бутлерова их предвидел еще М. В. Ломоносов, наблюдали Гей-Люссак и Фарадей, но они, по словам Либиха, бесприютно скитались по просторам науки , не находя себе объяснения. Это обстоятельство имеет любопытную теоретико-познавательную сторону. Если нет идеи, то не видишь и факта , — справедливо отмечал акад. И. П. Павлов. Если факт не вплетен в систему понятий, если он не осмыслен, то он как бы и не существует для науки. Такова была судьба явления изомерии, пока оно не было положено в основу нового теоретического подхода к строению молекул, предложенного Бутлеровым. [c.9]

Общий теоретический подход при анализе динамики внутреннего переноса заключается в решении уравнений, описывающих одновременное протекание массопереноса и химической реакции в порах. Рассмотрим [15, с. 129] наиболее простой случай — реакцию в сферической грануле радиуса г — при следующих допущениях гранула находится в изотермических условиях диффузия в пористой структуре подчиняется первому закону Фика и характеризуется постоянным по всей грануле эффективным коэффициентом диффузии Оэфф, форма которого зависит от условий массопередачи внутри поры (кнудсеновское, объемное или вынужденное течение) в реакции участвует один реагент А, она необратима и ее истинная кинетика описывается степенной функцией концентрации вещества А, т. е. скорость реакции равна ks , где — истинная константа скорости на единицу поверхности катализатора система находится в стационарном состоянии, т. е. изменение массовой скорости потока в результате диффузии, (например, к центру гранулы) равно скорости реакции внутри поры. В рамках этой модели получено аналитическое выражение для т] [c.88]

При расшифровке спектров используют определенные экспериментальные и теоретические подходы. Экспериментальный подход заключается в разложении спектра на компоненты. Разложение начинают от неискаженного края полосы, достраивают вторую половину полосы, симметричную относительно максимума, вычитают ее из общего контура. Эту процедуру проводят для второй и т. д. полос. Для правильного разложения необходимо знать максимумы полос, которые в удачных вариантах вырисовываются в контуре спектра. Для уточнения положений максимумов расстояние между полосами, соответствующее переходам между подуровнями расщепления, можно определить по оптическим спектрам. [c.252]

Молекулой химики называют наименьшую частицу данного вещества, обладающую его основными химическими свойствами, способную к самостоятельному существованию. Можно дать более широкое определение, охватывающее помимо обычных молекул также молекулярные ионы (Н , Х1Н , и др.) и радикалы (ОН, СН3 и др.) молекула — физически устойчивая динамическая система из определенного числа ядер и электронов. Целесообразность такого определения в едином теоретическом подходе к исследованию этих трех типов частиц. [c.64]

К настоящему времени выдвинуто много новых теоретических подходов, которые, опираясь на прежние теории и на закономерности, выявленные путем обобщения опытных данных, оказывают существенную помощь при подборе катализаторов. [c.249]

Вместе с тем эта задача далека от своего решения. Специфика действия катализаторов и большое многообразие механизмов делают по-прежнему проблему предвидения все еще крайне сложной и ограничивают применимость теоретических подходов более или менее узким кругом катализаторов и реакций. Для развития теории катализа представляют интерес как дальнейшие исследования, направленные иа выявление новых частных закономерностей, так и, особенно, проведение более широких обобщений, охватывающих катализаторы п реакции различных типов. [c.249]

Количественный анализ массопередачи в портстой структуре катализатора и связь ее с наблюдаемыми (кажущимися) характеристиками реакций является предметом многочисленных исследований. Общий теоретический подход при анализе рассматриваемых систем, основанный на известных принципах диффузионной кинетики, сводится к выводу уравнений, описьшающих одновременное протекание массопереноса и химической реакции на активной поверхности катализатора. При этом учитьгеается, что реагенты и продукты реакции диффундируют в грануле катализатора в противоположных направлениях. [c.79]

Гетерогенный катализ в настоящее время представляет обширную II многогранную область знаний фундаментального и прикладного характера, лежащую на стыке наук физической и органической химии, химии комплексных соединений, химии и физики твердого тела и поверхности, химической кинетики, термодинамики, физической металлургии, химической технологии. При работе над проблемами катализа приходится иметь дело с огромным фактическим материалом в виде чисто эксперпментальных и эмпирических данных, а также с большим многообразием теоретических подходов к объяснению поведения каталитических систем [1, 2]. [c.9]

Необходимо изменить, кроме того, уравнения сохранения количества движения (XV,15) и трения (XV,3). Наконец, можно постулировать Т = onst па всем исследуемом участке движения, так как теплоемкость твердого материала значительно больше, нежели газа. Сравнение с теоретическим подходом к истечению из отверстий показывает, что, несмотря на аналогичные уравнения (сохранения количества движения, трения газового потока о частицы, неразрывности), в последнем случае добавляется еще одна переменная — порозность. [c.583]

В отношении задачи подбора гетерогенных катализаторов очевидно нет оснований выдвигать слишком жесткие требования о расчетном изыскании новых катализаторов. Пути решения следует искать в сочетании теоретического подхода с наиболее эффективщши методами использования накопленного экспериментального материала. [c.151]

Модели, изложенные в цитируемой работе, созданы для изучения процесса распространения (развития) пожара. Эти модели строятся на разных принципах. Один из них заключается в использовании законов физики и химии для описания скоростей теплопереноса и распространения пламени в условиях реальной геометрии. Другой базируется главным образом на использовании данных по случившимся пожарам и, следовательно, имеет вероятностную природу. Эти подходы представляют по существу "расчетно-теоретический подход" и "исторический подход", более подробное обсуждение которых проводится в [АСМН,1979] и в гл. 18. [c.150]

При такой обработке игнорировали возможность включения других факторов, например, столкновений между каплями, слабой агрегации (Джиллеспи, 1963а) и эффективного объема, занимаемого каплями или скоплениями их. Последующие попытки теоретического подхода к проблеме, в которых принимали во внимание один или более дополнительных факторов, а также экспериментальные исследования привели к выводу, что <14,1 связана с Ф . [c.264]

Выше диэлектрическая проницаемость и удельная электропроводность дисперсных систем рассмотрены независимо друг от друга. Этот теоретический подход является правильным, поскольку е не является величиной того н е порядка, что и х/соВабс- Однако в практических системах обе величины следует рассматривать одновременно в виде комплексной диэлектрической проницаемости. Результаты характеризуются диэлектрической дисперсией, обусловленной так называемой поляризацией поверхности раздела. [c.334]

Сущность теоретического подхода к решению этой задачи состоит в следующем. Давление в каждом поперечном сечении погранпчного слоя считается постоянным п зависящим от полного угла поворота потока [c.128]

Образование, строение и свойства комплексных соединений можно объяснить на основании одного из следующих теоретических подходов теории валентных связей, теории кристаллического поля, теории молекулярных орбит. Каждая из них основывается на представлениях квантовой химии. При рассмотрении связеобразования, чтобы избежать математических трудностей, связанных с поиском точного описания движения электрона в [c.247]

В течение последнего десятилетия Леннард-Джонс, Попл, Лин-нетт, Уолш и др. рассматривали проблемы геометрических форм молекул, пользуясь новым теоретическим подходом. Их метод, хотя и использует в некоторой мере тот же математический аппарат и те же основные идеи, что и в теориях валентной связи и локализованных молекулярных орбиталей, но обращает основное внимание на число электронов в валентном уровне и на свойства этих электронов. Все электронные системы (атомы, молекулы или твердые тела) обладают одним свойством — электроны с одним и тем же спином не могут одновременно находиться % одной и той же области пространства. Так как все электроны заряжены отрицательно, они будут взаимно отталкиваться в соответствии с законом Кулона. Однако даже более важным в определении форм и свойств молекул является то, что электроны с одним и тем же спином, как оказалось, имеют очень малую вероятность нахождения близко один от другого из-за жестких требований принципа запрета Паули . Вообще говоря, только из рассмотрения спинового взаимодействия, не принимая во внимание возмущения, возникающего из-за электронного отталкивания, стало возможным установление геометрического расположения электронов, которое было выше описано для 2, 3, 4, 5 и 6 электронных пар. [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология