Сущность теоретических моделей

Сущность теоретических моделей [c.34]

Все многообразие экспериментальных исследований асфальтено-содержащих нефтяных систем возможно рассмотреть по двум основным направлениям. Сущность исследований первого направления состоит в изучении физико-химических характеристик сырьевых композиций, в частности в присутствии вводимых в них агентов, смолисто-асфальтеновых концентратов, содержащихся в этих композициях. При этом проводится хроматографический анализ исходных сырьевых образцов и выделившихся смолисто-асфальтеновых концентратов, определяются их молекулярные массы, изучается взаиморастворимость компонентов сырья и вводимых агентов для дальнейшей апробации различных теоретических моделей, выявляются пороговые концентрации сырьевых композиций при различных температурах, давлениях и концентрациях различных агентов. [c.124]

Все теоретические модели явления акустоупругости оперируют понятием фазовой скорости (в направлении нормали к волновому фронту) и связанными с ним понятиями динамических упругих модулей различных порядков. Однако, достаточно точное измерение фазовой скорости V возможно только в том случае, если геометрия образца определенным образом согласуется с рабочей частотой, методом измерений, характеристиками излучателя и приемника и т.п. Фактически измеряемые в эхо-импульсном эксперименте естественная и истинная скорости ультразвука оказываются по физической сущности значительно более близкими к групповой скорости, и для соотнесения теории с экспериментальными результатами в последние следует вносить некоторую поправку. [c.172]

Используя комбинированные модели, можно описать потоки произвольной сложности. При этом необходимо помнить, что усложнение модели затрудняет ее использование и, самое главное, модель должна отражать физическую сущность явления. Модель обязательно должна быть строго обоснована или экспериментально, или теоретически. [c.119]

Суш ествует несколько способов семантического представления. К ним относятся модели, основанные на математической логике и реализуемые аппаратом исчислений предикатов первого порядка [8] реляционные модели, в основе которых лежит задание информации в виде таблиц [9] ситуационные модели, в которых выделяются множества объектов и набор многоместных отношений между ними [101 семантические сети [11]. Сеть можно представить в виде графа, вершинам которого соответствуют абстрактные ситуации, конкретные события, объекты, а дуги указывают связи и тип отношения между этими сущностями . Другой способ задания семантической сети основан на теоретической разработке структуры нейронных сетей центральной нервной системы человека [12]. [c.259]

Вообще эксплуатационные характеристики смесителей изучены в достаточной степени, чего нельзя сказать о коллоидных мельницах и гомогенизаторах. Такие исследования имели бы большую ценность, так как позволили бы создать новые модели аппаратов с оптимальными характеристиками. Кроме того, результаты этих исследований должны стать проверкой теоретическим представлениям и тем самым способствовать большему пониманию сущности явления. [c.26]

Детерминированную модель строят на основе теоретического и экспериментального исследования сущности технологического процесса, его причинно-следственных связей. Иными словами, построение детерминированной модели основано на раскрытии внутреннего содержания черного ящика . И в этом заключается главное преимущество детерминированных моделей. [c.76]

Каждый из последующих трех разделов (гидромеханические, тепловые и массообменные процессы и аппараты) начинается с главы, которая является, в свою очередь, теоретической основой типовых процессов данного класса. Естественно, что эти главы основываются на материале первого раздела и развивают его применительно к соответствующему классу типовых процессов. В остальных главах этих разделов рассмотрены условия равновесия, принцип составления и примеры материальных балансов, физикохимическая сущность и кинетика конкретного процесса, его математическое описание (модель), а также устройство, принцип действия, расчет и сравнительная характеристика соответствующих аппаратов. [c.8]

Такое разделение на блоки определено содержанием курса химии. Демонстрационный эксперимент и натуральные объекты помогают изучать свойства веществ, внешние проявления химической реакции. Модели, чертежи, графики (сюда же следует отнести и составление формул и химических уравнений как знаковых моделей веществ и процессов) способствуют объяснению сущности процессов, состава и строения веществ, теоретическому обоснованию наблюдаемых явлений. Такое разделение функций наглядности говорит о необходимости использования содержания обоих блоков в дидактическом единстве. [c.73]

На основании теоретических предпосылок и исходя из физи -ческой сущности барботажа предложены различные модели, описывающие структуру потоков фаз в колоннах с высоким слоем жидкости [3-7]. [c.95]

Таким образом, первые главы являются своеобразным теоретическим фундаментом, на базе которого в последующих главах строятся математические модели основных процессов переработки полимеров (экструзии, вальцевания, каландрования и литья под давлением). Хотя читатель, без сомнения, знаком е основными процессами переработки полимеров, мы считаем полезным перед построением математической модели каждого технологического процесса кратко изложить его физическую сущность, дав по возможности исчерпывающую качественную картину явления. Такой подход необходим, потому что при построении математических моделей крайне важно правильно выбирать степень адекватности модели реальному явлению, избегая как чрезмерного упрощения, так и чрезмерного усложнения. [c.11]

Метод расчета лопасти радиально-осевого колеса в равноскоростном потоке представляет собой развитие элементарного способа построения цилиндрических лопастей радиальных колес. Сущность его заключается в том, что расчет сечения лопасти вдоль каждой линии тока ведется обособленно, исходя из значений полученных построением равноскоростного потока и общего для всего колеса расчетного напора Я . Отсутствие достаточного теоретического обоснования этого метода требует возможно полного подобия образцам лопастных колес, имеющим по данным эксперимента хорошие энергетические и кавитационные характеристики. В противном случае необходима экспериментальная лабораторная отработка моделей. [c.107]

Испытания увеличенной модели форсунки показали, что при больших значениях критерия Рейнольдса теоретические зависимости коэффициента расхода и угла факела от геометрической характеристики форсунки удовлетворительно согласуются с экспериментальными (см. рис. 17). Однако из последующих многочисленных опытных данных обнаружилось, что в ряде случаев расчет для идеальной форсунки дает значения fi и а, резко отличающиеся от экспериментальных. Прежде чем переходить к анализу причин этих отклонений, рассмотрим физическую сущность принципа максимального расхода. [c.32]

При разработке экономико-математической модели указанный принцип должен быть дополнен анализом именно тех экономических явлений, которые характерны для данного объекта моделирования. Это даст возможность включить в состав математического описания не только группы уравнений, отражающие балансы масс и энергий, элементарные процессы , теоретические или эмпирические соотношения между различными не экономическими параметрами процесса и ограничения на них, но и группу уравнений, позволяющих отразить экономическую сущность явлений, сопровождающих моделируемый процесс. [c.40]

Математическое моделирование. Математическое моделирование является методом, при котором изучение явления осуществляется на так называемой математической модели. Математической моделью принято называть систему уравнений (конечных или дифференциальных), которая описывает всю совокупность явлений, составляющих данный процесс. При этом предполагается, что физическая сущность явления известна и для его описания найдена модель, адекватная (соответствующая) изучаемому физическому образцу. В модели должны быть учтены все основные факторы, влияющие на процесс. Для этого пользуются теоретическими предпосылками, характеризующими данное или сходное по природе явление, а также результатами практической деятельности аналогичных или родственных производств и сведениями экспериментального характера. [c.98]

Хорошее количественное описание экспериментальных данных теоретической зависимостью свидетельствует о том, что принятая модель действительно правильно отражает сущность происходящих в данных условиях процессов в исследуемой реакции, т. е. доминирующую роль играют именно учитываемые в этой модели типы взаимодействий. Часто изменение условий опыта может нарушить соответствие между теоретическими и экспериментальными данными, что говорит о появлении новых, не учитываемых в модели факторов. [c.194]

Уже в конце 20-х годов советские исследователи приступили к обсуждению физической сущности неоднородности поверхности, выдвигая и обосновывая (иногда посредством расчетов) свои модели активных центров (А. Ф. Иоффе, Я. И. Френкель, П. Д. Данков, Л. В. Писаржевский, С. 3. Рогинский [75]). В дальнейшем наиболее систематически вопрос о характере неоднородности поверхности катализаторов изучался в двух направлениях. Первое из них было основано на применении статистических методов. Это направление почти всецело развивалось только в СССР (школы С. 3. Рогинского и А. Н. Фрумкина) за рубежом оно было представлено лишь единичными разрозненными работами. Второе направление заключалось в выяснении характера активных центров и было в значительной мере связано с развитием наиболее общих теоретических концепций в катализе (школы А. А. Баландина, Г. К. Борескова, И. И. Кобозева, а также исследования Ф. Ф. Волькенштейна, К. В. Топчиевой, А. М. Рубинштейна и сотрудников). [c.89]

Создание единой для большого числа процессов и аппаратов математической модели, отражающей физическую сущность явления, невозможно без выявления истинных закономерностей осуществляемых физико-химических превращений. Вместо подгонки диффузионных моделей с эффективными, т. е. дающими похожий на конечный результат ответ, коэффициентами под единичные эксперименты, надо направить усилия на изучение определяющих этот комплексный ответ отдельных факторов, таких как структура слоя катализатора, глобальная и локальная гидродинамика смеси, тепло- и массоперенос, кинетика гетерогенных химических реакций. Основу этого изучения по каждому из указанных разделов должно составлять целенаправленное экспериментальное обследование во всем интересном для практических приложений диапазоне изменения определяющих параметров с последующей фиксацией физических закономерностей или критериев нодобпя исследуемого яв.пения. На первом этапе изучения отдельных влияющих па работу химических реакторов факторов, кроме изучения кинетики химических реакций, остается реальной идея физического, в том числе и масштабного, моделирования с применением вычислительной техники, при этом должно быть обеспечено соответствие теоретических моделей экспериментальным данным. На втором этапе описания работы химических реакторов общая математическая модель будет получена сложением отдельных составляющих процесса. Основным будет выбор частных видов общей модели, отвечающих конкретным практическим случаям, и их численный расчет с учетом всех влияющих факторов. [c.53]

Соображения симметрии являются основой любого описания колебаний молекул, как это будет показано подробно в последующем изложении. Однако первоначальное рассмотрение симметрии молекул основано на полном пренебрежении их колебательньсм движением. Мы приведем многочисленные примеры, иллюстрирующие различные типы симметрии, а также обсудим простую теоретическую модель, которая облегчает понимание сущности законов, определяющих форму и симметрию в мире молекул. При этом рассмотрение будет ограничено простыми случаями, т, е. наиболее симметричными системами. Важная роль внутримолекулярных колебаний наряду с некоторыми вытекающими отсюда следствиями, включая движение большой амплитуды, будет обсуждена в последнем разделе данной главы. [c.94]

Он может быть истолкован с помощью механической модели материала, которая должна быть несколько сложнее рассмотренных ранее (рис. 3.78). В частности, сухое трение должно быть заменено трением через тонкий слой очень вязкой жидкости. С целью физико-химического толкования этих и др. реологических параметров необходимо установить причины появления пластических и прочих свойств, установить зависимость величины констант от состава и структуры деформируемой среды, вьывить пределы применимости тех или иных законов течения и т. д. Для этого необходимо определить физико-химическую сущность самого процесса деформирования дисперсных систем, которая связана, прежде всего, с понятием структура дисперсной системы и явлением структурирования. Следует иметь в виду, что не все упомянутые выше параметры, в том числе максимальная вязкость г)шах, на самом деле характеризуют исследуемый материал, несмотря на их достаточно широкое применение в научной и технической литературе, а также в программных продуктах ЭВМ для моделирования течения различных жидкостей. Вьиснение причин того или иного поведения дисперсных систем на основе их теоретических моделей, а также смысла и области применения различных параметров реологических законов составляет содержание последующих четырех подразделов. В частности, будет показано, что величина максимальной вязкости зависит от конструктивных параметров приборов, на которых она измеряется. [c.676]

Внимание автора сосредоточено главным образом на классических результатах и традиционных представлениях, основанных на формальном методе и аппарате теоретической гидромеханики и механики дисперсных текучих систем. Физическая сущность явлений, физико-химическая слецифика и прикладной аспект рассматриваемых теорий, на нащ взгляд, освещены в книге недостаточно полно. Анализ базируется на теоретических моделях для сферических частиц твердой фазы, из которых тем или иным математическим приемом выводится искомое соотношение, связывающее между собой основные характеристики задачи. [c.5]

Очень хорошее согласие теоретических расчетов релаксационных спектров с экспериментальными данными Обеншэйна и других недавно было получено в работе Бойля и Габриэля [81] (рис. 11.17). Экспериментальные точки представляют данные Ок-Риджской группы, а сплошная кривая — результат теоретического расчета, использующего модель Андерсона. Сущность теоретического подхода заключается в том, что релаксация между электронными зеема-новскими состояниями I Aig) мессбауэровского иона непосредственно вычисляется через параметры гамильтониана спин-спинового взаимодействия [уравнение (11.42)]. Этот метод можно пояснить следующим образом. Электронное состояние мессбауэровского иона обозначается Ма), где Ма = /г, /г, [c.479]

Несмотря на это, вначале казалось, что трактовка Дебая—Кезома объясняет СУЩНОСТЬ когезионных сил. Это объясняется главным образом ДВУМЯ причинами. Первая причина заключается в том, что не было, как уже упоминалось выше, никакой возможности проверить принципиально другими методами величину т, полученную для квадрупольных молекул из постоянных Ван-дер-Ваальса а и 6. Это оказалось возможным только для молекулы водорода, для которой имеется модель Бора—Дебая. Для такой модели получается т==2,03- 10 э. с. е. сл , в то время как Дебай получил из уравнения состояния величины в интервале между 3,2 и 5,6 10 э. с. е. см . Однако в настоящее время известно, что эта модель молекулы водорода не соответствует действительности, а должна быть заменена совершенно другой, которая впервые была рассчитана Лондоном и Гейтлером на основе новой квантовой теории. В первом приближении из такой квантово-теоретической модели получается значительно меньшая величина т, а именно равная 0,39 10 2б э, с. е. см , таким образом в 10 раз отличающаяся от значения, полученного Дебаем—Кезомом. Это означает (тем более, что в формуле Дебая (стр. 176) постоянная Ван-дер-Ваальса а пропорциональна квадрату г), что не только у инертных газов, но и в случае водорода поляризационный и ориентационный эффекты, рассчитанные Дебаем и Кезомом, недостаточны для объяснения когезионных сил. Они могут дать для водорода только сравнительно небольшую долю всей когезии. Последнее соответственно должно быть справедливо и для других молекУл простого строения, например для N3, О и С] . [c.178]

Естественно, чем точнее модель, тем ближе она к действительности, однако стремление полнее учитывать сложную природу гетерогенных реакций и механизм взаимодействия явлений различного происхождения закономерно приводит к слишком сложным уравнениям, содержащим большое количество неопределенных параметров. При этом модель теряет практическую ценность. Если промышленный процесс протекает по сложному и мало изученному механизму, проще подобрать и использовать простые эмпирические корреляции. Иными словами, приходится пользоваться принципом бритвы Оккама , согласно которому отбрасывается или отрезается все, усложняющее сущность ,, например лишние гипотезы и усложнения в объяснении наблюдений и опытов. Это означает, что математические модели не должны быть сложные, чем это необходимо для объяснения фактов, и не должны противоречить твердо установленным теоретическим положениям. [c.17]

Сущность метода динамического программирования для задач с управляемым, распределенным рециклом заключается в том, что рециркулируемый поток рассматривается как управляющее воздействие большой размерности. В этом случае возникают теоретические затруднения, связанные с формированием расчетных алгоритмов. Для управляемого решфкуляционного потока значение. выходных характеристик отдельной стадии у зависит не только от входного состояния X и управления у -, но также от параметров рвдкла р ". Тогда математическая модель стадии будет иметь вид у =1( )(х ,у р ). Общая формулировка принципа оптимальности в данно.м сл> чае имеет следующий вид [c.59]

Если математическая модель дает взаимосвязь основных параметров тепловой работы яечей и кладется в основу создания алгоритма для управления тепловой работой печи, то расчет печи имеет целью определение значения всех величин, необходимых для создания конструкции печи и получения характеристик ее тепловой работы. Перед расчетом печи устанавливаются оптимальные условия ее работы (исходные данные для расчета). Если имеется математическая модель тепловой работы печи, то оптимизация тепловой работы печи осуществляется с ее помощью. Если такой модели нет, то тепловая работа печи оптимизируется на основе данных практики работы печей данного типа. Практически так чаще всего и поступают. Поэтому даже при наличии совершеяного расчета печи качество ее работы определяется тем, насколько правильно (оптимально) выбраны сходные данные для расчета. Таким образом, расчет печи в сущности только теоретически подтверждает возможность работы печи при заданных условиях. Оптимизация работы печей преследует определенные цели, и поэтому в будущем составление алгоритма для управления работой печи должно обязательно предварять практический расчет печи. [c.255]

Переход от интуитивных приемов экспериментального изучения объектов химии к математическому планированию эксперимента недаром связывают с появлением новой идеологии химических исследований . И такая связь правомерна. Исследователь в данном случае не просто начинает применять новые методы изучения объекта, а поднимается на новый уровень диалектизации научного познания. Как об этом свидетельствует вся история химии, диалекти-зация химического познания происходит как эволюционными, или экстенсивными, путями, так и в форме переходов с одного уровня знаний на другой, более высокий, т. е. интенсивными путями. Переход же к принципиально новому типу многофакторного мышления , к познанию явлений мира посредством не одной лучшей модели, а через веер моделей , как об этом говорит В. В. Налимов [35], — это, несомненно, дискретный переход на более высокий уровень познания. Сущность этого перехода в методологическом плане характеризуется а) заменой аддитивного анализа химического процесса, существенно идеализировавщего объект, системным многосторонним анализом б) появлением теоретического синтеза, включающего представления о сложной расчлененности объекта (химического процесса) и его целостности, о его динамических и статистических закономерностях в) возникновением многофакторной ситуации, при которой неполное, неточное знание становится более точным, более полным г) требованиями включения в специальные химические исследования методологических, или теоретико-познавательных, проблем. [c.160]

В настоящее время наблюдается отход от модельных представлений и интенсивное развитие теорий жидкого состояния, которые можно назвать строгими, поскольку они не исходят из рассмотрения какой-либо упрощенной модели жидкости. Задача строгих теорий — вывести структурные и термодинамические свойства жидкости, исходя исключительно из потенциальной функции взаимодействия между молекулами (как было показано в гл. XI, 1, знания этой функции достаточно для определения разности между термодинамическими функциями реальной системы и идеального газа, образованного теми же частицами, но с отключенными межмолекулярными взаимодействиями). При строгом подходе структурные характеристики жидкости и ее термодинамические свойства связывают с так называемыми молекулярными функциями распределения (функции распределения для групп частиц). Одной из таких функций является определенная выше функция (/ ) для пары частиц. Знание функций распределения позволяет строго, без каких-либо приближенных гипотез, решить задачу расчета термодинамических функций, а также оценить флуктуации в системе. Метод молекулярных функций распределе1шя является общим методом теоретического исследования жидкостей и газов. Общность свойств жидкости и газа утверждается, однако, на иной основе, чем в старых теориях, рассматривавших эти системы как бесструктурные. Учет корреляций в распределении частиц (ближней упорядоченности) составляет сущность метода. Основной проблемой в теории является нахождение бинарной коррелятивной функции распределения, по- [c.360]

Вторая стадия — это определение фундаментальных законов, которым подчиняется механизм явлении, лежащих в основе проблемы. Теоретические основы процессов изучаются обычно по различным источникам, опубликованным п неопубликованным. Если не удается подобрать удовлетворительную теорию, прибегают к постулатам. Справедливость последних проверяется сравнением результатов решений математической модели, ностроеппой на основе принятых постулатов, с экспериментальными данными. Таким же образом выясняется, какая из нескольких возможных теорий правильнее отражает сущность изучаемых явлений. Быстрота подобного выбора является одним из преимуществ аналитического подхода к исследованию процессов. [c.16]

В книге не содержится углубленного теоретического рассмотрения процессов разделения суспензий (осаждения, фильтрования, центрифугирования, а также промывки, обезвоживания и удаления осадка), так как этим вопросам посвящен ряд специальных отечественных монографий [1—15]. Теоретические сведения даются в объеме, необходимой для понимания сущности процессов и обоснования соотношений, необходимых для технологических расчетов. При этом имеется в виду, что процессы разделения суспензий имеют сложную закономерность, теоретические положения обычно получены для идеализированных физических моделей и не учитывают влияния всех действующих факторов. Поэтому при решении производственных задач использование обобщенйых закономерностей часто весьма затруднено, что оправдывает применение упрощенных, но практически проверенных и достаточно точных зависимостей и способов. I [c.5]

В сущности, химия ендииновых антибиотиков началась до их обнаружения в природных источниках в виде совершенно не относящегося к химии природных соединений открытия. Как уже упоминалось выше, исследования группы Бергмана в начале 70-х годов исходили из спекулятивных соображений о возможности генерации 1,4-дегидробензола. Это была интересная, хотя и чисто академическая задача, формулировка которой могла служить просто еще одним примером врожденной склонности и способности органической химии к созданию своего обьекта исследований. В результате загадка 1,4-дегидробензола была действительно решена, и этот результат имел все шансы застыть навсегда в учебниках как пример красивого рещения вольтующей теоретической задачи, не сулящей какого-либо развития даже для лабораторного органического синтеза, не говоря уже о практических приложениях. Однако уже в следующие несколько лет ситуация изменилась драматически — было сделано открытие, что Природа избрала именно такой путь для генерации 1,4-бирадикалов как эффективный инструмент для повреждения ДНК. Неудивительно поэтому, что работы Бергмана цитируются практически во всех текущих публикациях по механизму действия противоопухолевых антибиотиков и попыткам воспроизведения этой активности на искусственных моделях. Уместно будет попутно заметить, что удивительно высокий темп прогресса синтетических работ в этой области стал возможен благодаря обширному набору методов построения ендиинов и ендииновых фрагментов, разработанных ранее в ходе столь же академических ( бесполезных с обывательской точки зрения) исследований. Таким образом, снова и снова мы видим подтверждение справедливости давнего парадоксального высказывания А. Н. Несмеянова Нет ничего более практичного, чем хорошая теория . [c.533]

В частности, при Отсутствии или весьма ограничешом объеме теоретических сведений о моделируемом объекте, когда неизвестен даже ориентировочный вид соотношений, описьшающих егЪ свойства, уравнения математического описания могут представлять собой систему связывающих выходные и входные переменные эмпирических зависимостей, полученных в результате статистического обследования действующего объекта (экспериментальный метод составления математического описания). Эти модели обычно имеют вид регрессионных соотношений между входными и выходными переменными объекта и, разумеется, не отражают физическую сущность объекта моделирования, что затрудняет обобщение результатов, получаемых при их применении. [c.14]

В итоговом документе наиболее позднего симпозиума по проблеме происхождения нефти и формирования ее залежей, состоявшегося в 1977г. во Львове,-констатировано, что заслушанные доклады и выступления (около 230) свидетельствуют о значительном прогрессе разработок гипотез как неорганического, так и органического генезиса углеводородов. Использовались не только традиционные, но и новые методы изучения. Расширены геохимические, термодинамические и геологические исследования с использованием ЭВМ. Отмечается рост уровня исследований и по проблеме миграции углеводородов, изучение проблемных вопросов с помощью экспериментального моделирования, привлечение современньгх аналитических методик — масс-спектрометрических, ультрафиолетовой и инфракрасной спектрометрии, газожидкостной хроматографии и т.д. Таким образом, симпозиум, в сущности, признал, что современные достижения по столь сложной и практически важной проблеме нефтяной геологии выражаются пока лишь в расширении исследований и в использовании для их осуществления современных научно-технических возможностей и методов анализа. При этом не отмечено никаких существенных сдвигов в состоянии знаний по проблеме и в повышении реального значеш1я этих знаний для более эффективного решения непрерывно усложняющихся нефтепоисковых задач. В том же итоговом документе Львовского симпозиума рекомендуется продолжить всестороннюю разработку проблемы происхождения нефти и газа в направлении изучения геологических, геофизических и геохимических условий нефтеобразования, экспериментального моделирования процессов образования углеводородных систем в условиях, близких к природным, и исследования нефтепроизводящего потенциала разных типов пород и флюидов. Предлагается также продолжать комплексные исследования с целью разработки геолого-геохимических моделей миграции углеводородов, усилить теоретические и экспериментальные исследования физических и физико-химических процессов и механизмов миграции углеводородов, расширить изучение следов миграции нефти и газа. [c.8]

Итак, исследование ЛСЭ в координатах уравнения Бренстеда приводит к тем же результатам, что и более строгие и общие варианты формального подхода. Реальное выполнение изопараметрических зависимостей лишает нас права присваивать какой-либо определенный самостоятельный смысл наклонам в координатах двухфакторного анализа, поскольку эти наклоны и даже их знаки не являются инвариантами рассматриваемых процессов. Поэтому вряд ли стоит больше говорить о возможности придать какое-либо конкретное содержание бренстедовским р или а, за исключением тривиальных частных случаев диффузионного контроля. Существующие квазитеоретические модели, служащие для обоснования такого подхода, носят спекулятивный характер, поскольку нет путей для их дискриминативной экспериментальной проверки. С другой стороны, предсказания формальной теории, хотя по своей сути и не претендуют на сколько-нибудь полное раскрытие сущности изучаемых явлений, полностью проверяемы и, как мы в этом уже неоднократно убеждались, подтверждаются теперь уже многочисленными экспериментальными данными. Или, говоря более простым языком, принцип линейности гиббсовых энергий — как частный случай полилинейного разложения в ряд — представляется для химических процессов непреложной закономерностью, а все теоретические построения, из которых так или иначе вытекает нелинейность истинно двухфакторных зависимостей, либо не-проверяемы, либо противоречат существующим экспериментальным данным. [c.289]

Возможности теоретического анализа теплоотдачи в случае переменных свойств ограничены трудностями подбора подходящей физической модели частично ионизированного, иногда неравновесного газа Л. 54 и 55]. Оутс в работе [Л. 54] предлагает поставить некоторые эксперименты, которые позволили бы глубже проникнуть в физическую сущность процессов в потоке газа с переменными свойствами. Так, например, измерения разницы в теплоотдаче к аноду и катоду позволили бы судить [c.41]

Теории TA и РРКМ, как справедливо подчеркивается в кн. П. Робинсона и К. Холбрука [95], в своей основе—с татистичес-к и е теории. Применение аппарата статистической механики требует детальной характеристики молекулярной модели активного комплекса. Для самых простых молекул исходных реагентов эта задача сложна. В случае непростых молекул степень сложности задачи сильно возрастает даже для мономолекулярных реакций [95]. Теория констант скоростей реакций в неидеальных системах (см. 19—24), в сущности, термодинамическая теория (имеется в виду неравновесная термодинамика). Она представляет собой дальнейшее развитие обычных термодинамических методов теоретического исследования химических реакций. Потребность в такой теории и термодинамическом подходе, в частности, диктуется тем, что в неидеальных газах и тем более в жидких растворах активные комплексы — сложные системы, состоящие из ядра и сольватной оболочки, методы детального описания которой пока что отсутствуют. Понятие об активном комплексе А , как о некоторой частице, изолированной от окружающей среды, в неидеальных системах представляет собой приближение, степень точности которого не всегда ясна. Детальное описание молекул А , необходимое для статистических расчетов неидеальных систем, в особенности жидких растворов, пока что вызывает большие затруднения. [c.173]

Следует особо отметить, что приблизительно одинаковый характер течения сохраняется только в центральной областн сечения, ограниченной плоскостями 2—4 (см. рис. 4.34). Это составляет только 33% от всей ширины канала. Далее по направлению от центра к периферии картина течения все больше искажается довольно существенным влиянием стенок. В связи с этим одномерная модель плоскопараллельного течения лишь очень приблизительно отражает сущность процесса, так ка опытные данные показывают, что пренебрегать влиянием боковых стенок винтового канала в теоретических рассуждениях не следует. [c.171]

Вопрос о взаимодействии между катализатором и реагирующими веществами теоретически был рассмотрен Д. И. Менделеевым, впервые указавшим, что при каталитических явлениях можно улавливать промежуточную форму взаимодействия . Классифицируя химические процессы, Менделеев разбирает три класса превращений а) поглощение одного вещества другим (в современной терминологии —сорбция) б) взаимное превращение двух веществ — некатали--тическая химическая реакция в) превращение одного вещества в результате воздействия на него другого, остающегося в конце процесса неизменным, — катализ. По Менделееву, сущность гетерогенного (контактного) процесса заключается в следующем. Во-первых, в обязательном соприкосновении реагирующих веществ с катализатором, в результате чего может происходить реакция или распадения, или соединения, или замещения, или тот и другой вид реакций... во-вторых, в том, что при касании > изменяется характер внутриатомных движений в реагирующих молекулах, приводящий к переходу их в состояние, реанционноспособное в определенном направлении. Таким образом, во взглядах Менделеева содержатся идеи, которые легли в дальнейшем в основу двух, долгое время обособленно развивающихся теоретических концепций химической теории, получившей название теории промежуточных соединений, развитие которой х вя-зано с именами Сабатье и Сандерана (основное положение этой теории заключается в определяющей роли промежуточного нестойкого соединения между катализатором и реагирующими веществами) физической теории — различных вариантов адсорбционной теории и так называемой теории деформации, согласно которой при адсорбции происходит разрыхление (в пределе — разрыв) связей в молекулах, приводящее затем к их перераспределению. Эти взгляды получили подтверждения в работах школы Н. Д. Зелинского в области органического катализа, на основании которых в конечном счете были разработаны конкретные модели мультиплетной теории. [c.279]

Из обзора зарубежной и отечественной литературы [2-4,15,25,26] следует вывод о том, что из предложенного чрезмерного обилия, исчисляемЬго несколькими сотнями, преимущественно эмпирических методов расчета ФХС практически ни один не удовлетворяет современным и перспективным требованиям информационной технологии по теоретической обоснованности, степени адекватности и универсальности применения. Разумеется, что чисто эмпирическим подходом по принципу "черного ящика" с регрессионным анализом массива данных, т.е. без учета физико-химической сущности функционирования (поведения) химических веществ, нельзя конструировать универсальные высокоадекватные математические модели их ФХС. Методы математического моделирования, основанные на теориях подобия [15,16], позволившие добиться исключительно высоких успехов в ряде нехимических отраслей наук (аэро-, газо- и гидродина .ике, тепло- и электротехнике, механике и др.), применительно к химии не оправдали оптимистичных прогнозов. Весьма скромные результаты бьши получены также при моделировании химических систем на основе принципа ("закона") физхимии о соответственных состояниях [15]. Как будет показано в этой работе, главной причиной неудач вышеперечисленных теоретических представлений применительно к химическим системам является игнорирование или неадекватный учет влияния молекулярной массы, молекулярной структуры и химического состава веществ на их ФХС. [c.4]

Вместе с тем по мере проникновения в физико-химическую сущность процесса сублимационного обезюживания дисперсных материалов юзрастает роль теоретического анализа. Используя представления о механизме процесса, удается построить его физическую модель и в отдельных (достаточно простых) случаях математически описать и рассчитать процесс сублимационной сушки. [c.158]

В экспериментальных исследованиях все еще остаются непреодолец ными трудности контроля и управления процессами свертывания, выделения промежуточных метастабильных продуктов и идентификации их структур. В настоящее время лишь для бычьего панкреатического трипсинового ингибитора (БПТИ) достаточно полно и на высоком экспериментальном уровне изучен процесс свертывания белковой цепи в условиях in vitro. Исследование БПТИ, проведенное Т. Крейтоном [7], относится к самым значительным и глубоким разработкам проблемы ренатурации на фоне аналогичных по направленности экспериментальных исследований других белков. Однако интерпретация опытных данных и здесь носит противоречивый характер и базируется на равновесной термодинамике, в принципе исключающей раскрытие физической сущности ренатурации -явления сугубо неравновесного [25, 26]. Вопрос о движущих силах спонтанного механизма сборки белка даже не обсуждается. Тем не менее благодаря исследованию Крейтона возникла уникальная, качественно новая ситуация, при которой впервые появилась возможность всесторонне проанализировать огромный экспериментальный материал о свертывании белковой цепи БПТИ со строгих теоретических позиций бифуркационной термодинамической модели (см. разд. 2.1), физической теории структурной организации белка (см. разд. 2.2) и результатов априбрного расчета трехмерной структуры БПТИ (см. разд. 16.1 и 16.2). Цель такого совместного рассмотрения конкретных опытных и теоретических данных состоит в получении ответов на следующие вопросы. [c.472]