Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Кинетика процессов значение

    При отсутствии данных о формальной кинетике процесса значение каталитической активности можно получить только из набора экспериментальных значений W при различных составах КРС. ПЦР позволяет получать этот набор путем вариаций расхода ИРС у° при постоянном составе [c.53]

    Рациональное разделение всего слоя катализатора на секции следует проводить по принципу равенства тепловых эффектов в каждой из них на основании результатов исследований, полученных на опытных или полузаводских установках, представляющих собой модель, воспроизводящую кинетику процесса будущей промышленной установки. Приближенное значение числа ступеней и реакцион- [c.80]


    Отвлекаясь от обсуждения гидродинамических особенностей самого процесса и постановки задачи, заметим, что с точки зрения кинетики процесса основной результат состоял в том, что расчетное положение видимой границы фронта пламени существенно зависит как от правильного выбора уровня адекватности кинетической модели в зоне активного процесса, так и от кинетической предыстории смешивающихся потоков. Для выяснения влияния адекватности модели па точность описания отрыва были проведены контрольные расчеты для моделей Ферри [95] адекватности = 0,57 и 13-стадийной модели Г (/ = = 1—9, 11—13, 24) Q = 0,72 при вариации значений к . Из результатов расчета следует, что концентрации НОа и Н Ог достигают столь значительных величин, что ими пренебречь нельзя без существенного ухудшения точности аппроксимации эксперимента. (Экспериментально длина отрыва диффузионного пламени фиксировалась по положению видимой границы фронта пламени на негативах, а воспламенение — по резкому подъему температуры). [c.354]

    Если для рассмотренных выше процессов массообменные математические описания приведены в ряде литературных источников, то корректные методы расчета процессов роста твердых частиц в растворе только разрабатываются, хотя такие процессы (кристаллизация, полимеризация) имеют большое техническое значение. Проиллюстрируем ниже оригинальный подход к расчету этих процессов, в котором использованы уравнения балансов, а также функция распределения твердых частиц по размерам. Определяя параметры, характеризующие эту функцию, и влияние на нее условий проведения процесса, можно рассчитать количество твердых частиц и их распределение. При этом, очевидно, решающее значение приобретают сведения о кинетике процесса. [c.91]

    КОСТИ металла желательно иметь не отдельные значения скорости коррозии, а кривую кинетики процесса, т. е. кривую коррозия—время. [c.431]

    Скорость реакции сильно зависит от энергии активации поэтому при любой форме функции распределения энергии активации реакция практически будет идти только на тех участках поверхности, где значение Е минимально. Эти участки образуют так называемую контролирующую полосу. Если в ходе реакции не происходит никаких изменений состояния поверхности, контролирующая полоса сохраняет свое положение и процесс идет фактически на однородной поверхности, точнее — на однородной части поверхности катализатора, входящей в контролирующую полосу остальная же поверхность никакого участия в реакции не принимает. Соответственно и кинетика процесса является чисто лангмюровской. [c.86]


    Имеющиеся в литературе данные по кинетике процесса абсорбции были получены в предположении существования режима полного вытеснения. Использование этих данных при расчете стационарных режимов на основе математической модели с учетом продольного перемешивания приводит к значительным отклонениям от действительных значений составов выходных потоков в реальном аппарате. [c.418]

    Одной из основных задач, решаемых при расчете кристаллизаторов, является кинетика процесса кристаллизации, который включает в себя следующие стадии создания пересыщения, образования зародышей и роста кристаллов. Кинетика также зависит от перекристаллизации осадка, коалесценции и дробления кристаллов в результате столкновений между собой и со стенками аппарата. На кинетику массовой кристаллизации существенно влияют температура, степень пересыщения раствора, перемешивание, наличие примесей, физико-химические свойства раствора, конструкция аппарата и т. д. Важное значение имеет также описание условий равновесия между сосуществующими фазами [твердое вещество - жидкость, твердое вещество - газ (пар)]. На основании условий фазового равновесия в первом приближении возможен выбор необходимого растворителя для процесса кристаллизации, а также перекристаллизации. [c.25]

    Поскольку с увеличением длительности работы катализатора внешняя поверхность его гранул покрывается слоем коксовых отложений и каталитическая активность этих участков резко снижается, в дальнейшем становится необходимым проникновение не-превраш,енных молекул сырья в более глубокие слои гранул катализатора. Другими словами, в связи с тем, что с увеличением длительности работы катализатора по сечению его гранулы послойно откладывается кокс, участки с повышенной каталитической активностью оказываются расположенными все дальше от поверхности гранулы. Поэтому при продолжительном крекинге для кинетики процесса все большее значение приобретает диффузия по порам катализатора молекул сырья к активным центрам и продуктов крекинга в свободный объем между гранулами катализатора. [c.114]

    Правильная теория должна объяснить не только качественный и количественный состав продуктов крекинга, но также наблюдаемую кинетику процесса. Более того, концентрации активных проводников химического превращения—радикалов, вычисляемые согласно теории, должны соответствовать значениям, находимым для них опытным путем. Поэтому к радикально-цепной теории крекинга предъявляются дополнительные требования в отношении полной интерпретации данных, которые касаются кинетики крекинга алканов. [c.27]

    Примем, что Е1 = 29,3 кДж-моль [76] Е = 32,2 кДж моль [408], а энергия активации реакций рекомбинации близка к нулю. Ввиду отсутствия данных о тепловом эффекте реакции 3, по аналогии с [76] примем ее близкой к нулю. Тогда согласно уравнению (3.14) з 11,5-4,2 = 49,2 кДж-моль . Подставляя значения энергий активации элементарных стадий в уравнение (29.7), получаем, что д лг 196,5 кДж-моль . Это значение вполне удовлетворительно согласуется с экспериментальным. В то же время из рассмотренного механизма с учетом зарождения цепей по реакции 1 и обрыва цепей по реакциям 7—9 получается неверный порядок реакции. Поэтому целесообразно исследовать еще один вариант кинетики процесса пиролиза пиперилена. [c.243]

    Из этих данных видно, что при температуре ниже 800 К равновесие сдвинуто в сторону образования ЗОз, тогда как при температуре факела (свыще 1500 К) равновесие сдвинуто в сторону образования SOj. Это равновесие было тщательно исследовано [944] в связи с его огромным промышленным значением в производстве серной кислоты. Так же тщательно была изучена кинетика процесса и катализаторы. [c.192]

    В этом примере рассмотрим, как на основе лабораторных данных по кинетике процесса можно оценить параметры промышленного реактора, проектируемого для проведения процесса на высокоактивном мелкозернистом катализаторе. Для определенности зададимся некоторыми гипотетическими конкретными значениями кинетических характеристик. [c.277]

    Значения Я или К, фактически характеризующие кинетику процесса, устанавливаются обычно на основании опытных данных. [c.292]

    Как видно из рис.2.4, наблюдаемой на практике картине соответствует зависимость, получаемая при значении п = 2,5. Такой порядок процесса вполне возможен, как утверждается в /31/ при низких температурах кинетика-процесса кристаллизации может описываться уравнением даже 4-го порядка. Следует отметить, что пересечение зависимостей в одной точке, [c.87]

    До настоящего времени не потеряли своего значения исследования Н. И. Черножукова в области жидкофазного окисления углеводородов и нефтяных фракций, результаты которых обобщены в монографии Окисляемость минеральных масел , написанной совместно с С. Э. Крейном, ближайшим учеником Н. И. Черножукова. В этой работе, вышедшей тремя изданиями и широко известной в России и за рубежом, впервые установлен характер окисления углеводородов разных классов, а также их влияние на кинетику процесса, развитие и торможение реакции автоокисления. Выявлена роль ароматических углеводородов в торможении реакции окисления нафтенов и индуцирования процесса окисления ароматических углеводородов первичными продуктами взаимодействия нафтенов с кислородом. [c.8]


    Эти задачи определяют содержание и последовательность расчетов. Исходным этапом являются расчет и анализ статики процесса, т. е. рассмотрение данных о равновесии, на основе которых определяют н а -правление и возможные пределы осуществления процесса. Пользуясь этими данными, находят предельные значения параметров процесса, необходимые для вычисления его движущей силы (см. ниже). Затем составляют материальные и энергетические балансы, исходя из законов сохранения массы и энергии. Последующий этап представляет собой расчет кинетики процесса, определяющей его скорость. По данным о скорости и движущей силе при выбранном оптимальном режиме работы аппарата находят его рабочую поверхность или объем. Зная поверхность или объем, определяют основные размеры аппарата. [c.15]

    Постоянные уравнения Аррениуса имеют большое значение сопоставление их позволяет сравнивать кинетическую активность различных химических процессов — при равных условиях реакция, которой соответствует меньшее значение Е и большее А, протекает быстрее, и — наоборот. Особый интерес представляет уравнение Аррениуса для характеристики кинетики процессов, механизм которых точно не установлен и которые характеризуются лишь формальным кинетическим уравнением [см. (И1.1)]. В таком случае кинетика процесса может быть описана уравнением [c.164]

    Б. Б. Эршлером и А. Н. Фрумкиным. Эта работа, а также работа В. А. Ройтера, В. А. Юза и Е. С. Полу ян (1939), в которой были определены скорости анодного растворения и катодного осаждения ряда металлов при помощи гальваностатических импульсов, представляют интерес как примеры первых количественных исследований кинетики электродных процессов нестационарными методами. В настоящее время нестационарные методы исследования получили чрезвычайно широкое развитие в электрохимической кинетике. Большое значение для электрохимической кинетики имели открытие и разработка Я. Гейровским (1922—1925) полярографического метода, при помощи которого были изучены многие электродные процессы. [c.11]

    Диффузия имеет большое значение в гетерогенных процессах, поскольку за счет ее происходит изменение концентрации в приповерхностном слое, влияющее на кинетику процесса. Диффузия описывается законами Фика. [c.260]

    Найдено, что нри заданной плот[юсти тока кислородное перенапряжение с течением времени изменяется. Перенапряжение кислорода, как правило, со временем растет, причем для одних металлов медленно и постепенно (железо, платина), для других скачкообразно (свинец, медь). За величину перенапряжения принимают обычно его установившееся значение. Оно отвечает, по-видимому, выделению кислорода на поверхности оксида, устойчивого в данной области потециалов. На кривых ё—1д/ или т]-— gj, полученных при выделении кислорода, часто наблюдаются один или несколько перегибов, отражающих внезапные изменения в кинетике процесса области потенциалов. На кривых Г—lg/ или г]—lg , полученных с другими электродами, можно выделить один или несколько 14 л. И. Антропов [c.421]

    Рассмотрим случай, когда скорость реакции в сшюшной фазе настолько мала, что процесс протекает в кинетической области, т. е. диффузионным сопротивлением можно пренебречь. Оценка значений безразмерной константы скорости бимолекулярной необратимой реакции, при которой процесс можно считать протекающим в кинетической области, приведен ниже. Отличие излагаемого в данном разделе метода расчета ог рассматриваемой обычно кинетики процесса в аппаратах идеального перемешивания заключается в том, что вследствие конвективного переноса и ограниченного продольного перемешивания концентрация компонентов меняется по высоте колонн. [c.286]

    Ингибиторы, очевидно, превращают реакционноспособные радикалы, участвующие в развитии цепи полимеризации, в нереакционноспособные, но способные к быстрому присоединению но двойным связям. Кинетика процесса ингибитирования довольно подробно изучена. Обычно полимери-зующиеся системы, содержащие ингибиторы, имеют индукционный период (в течение которого полимеризация или совсем но идет, или же идет лншь в незначительной стенени, а ингибитор расходуется), после которого начинается реакция болое или меиее нормальной полимеризации [13, 108]. Если определить длину такого периода индукции при условиях, когда известна скорость инициирования (зарождения) цепи, то можно определить число кинетических цепей, обрываемых каждой молекулой ингибитора. И, наоборот, определяя периоды индукции в ирисутствии определенных количеств ингибиторов с известными свойствами, можно определить скорость зарождения цепей. Этот метод наряду с методом вращающегося сектора имеет большое значение для определения отдельных констант скоростей. [c.129]

    Хорн и Тролтенье [23], Сторей [25] и другие пользуются еще одним перспективным методом оптимизации, так называемым методом крутого восхождения. Допустим, что объективная функция отимизации М изображена поверхностью в л 4-1 мерном пространстве, параметрами которого служат ка М, так и п переменные Хи Х2,..., Хп. В некоторой точке этой поверхности М достигает экстремального значения и требуется найти соответствующие значения переменных. Метод крутого восхождения, сочетающий ряд численных приемов, особенно удобных при использовании электронно-вычислительных машин, позволяет исследовать поверхность оптимизации наиболее экономичным способом. Для этого не обязательно знать кинетику процесса химических реакций. Бокс и его сотрудники разработали эффективные статистические методы построения такой поверхности и нахождения на ней наивысшей точки, для применения которых вполне достаточно опытных данных, полученных на установке. [c.151]

    Параметрами состояния называются физические величины, характеризующие макроскопические свойства среды,— плотность, давление, температуру, объем. Они, как правило, связаны уравнением состояния (например, для идеального газа, это уравнение (1.21)), потому для определения макроскопического состояния достаточно задавать не все параметры состояния, а лишь некоторые из них. Функциями состояния называются такие физические характеристики, изменение которых нри переходе системы из одного состояния в другое зависит лишь от параметров состояния (начального и конечного), а не от пути перехода (т. е. особенностей кинетики процесса). Функции состояния, посредством котбрых (или их производных) могут быть в явном виде выражены термодинамические свойства системы, называются характеристическими. Важнейшими из них являются внутренняя энергия и, энтальпия Н, энтропия 8, равновесная свободная энергия (или потенциал) Гиббса О, равновесная свободная энергия (или потенциал) Гельмгольца Р. Если же значение функции за- [c.22]

    Переход от микроскопии элементарного процесса к макроскопии сложного химического процесса, характеризующегося одновременным протеканием множества элементарных стадий,— самое тонкое место всего исследования, требующее знания как конкретных значений кинетических параметров отдельных элементарных стадий, так и правил их взаимной увязки. Концентрируясь на решении последней задачи, кинетик часто рассматривает весь физико-химическйй подход под весьма специфическим углом зрения как потребитель значений кинетических параметров. Однако, если для физикохимика расчет значений кинетических параметров — одна из основных задач исследования, то для формального кинетика эти значения — лишь начальные приближения. В ходе формально-кинетического анализа происходит непрерывное уточнение и механизма сложного процесса, и значений кинетических параметро 1. В этом смысле формально-кинетический подход скорее не альтернатива физико-химическому, а его логическое продолжение на макроскопическом уровне. [c.104]

    Весьма важным условием проведения процесса является соотношение метана и кислорода, которое должно поддериси-ваться в пределах 5 3, что обеспечивает оптимальный тепловой баланс и кинетику процесса. Не менее существенное значение имеет скорость подвода газа в реакционное пространство, которая должна быть значительно больше скорости распространения йламени, так как в противном случае может произойти обратный проскок Пламени в зону смешения, в то же время скорость подачи газа должна быть меньше скорости отрыва факела. [c.331]

    Особенностью метода расчета с построением кинетической кривой является необходимость наличия уравнений для определения численных значений коэффициентов массопередачи. Метод этот учитывает кинетику процесса и siaляeт я одним нз наиболее точных способов расчета тарельчатых аппаратов. Широкое применение его ограничивается лишь недостаточностью экспериментальных данных [Х-1,9]. Прн нользоваиии этим методом коэффициент массопередачи, например Кх/, относится к 1 м" рабочей площади тарелки. [c.676]

    Уравнения реакций приведены во второй графе таблицы. В третью графу помещены сведения о составе (в массовых единицах) и фазовом состоянии катализатора. Давление Р, при котором изучалась кинетика процесса, указано в четвертой графе. Интервалы температур и уравнения кинетики, для которых справедливы представленные в таблице значения натурального логарифма предэкспоненциального множителя уравнения Аррениуса Ао и энергии активации даны, соответственно, в пятой и щестой графах. В седьмой графе приведены единицы измерения констант скорости реакции к либо (при отсутствии величины 1п 0 для данной реакции) значения к при определенной температуре Т (в исследованном интервале). [c.445]

    Для количественного определения влияния внутреннего переноса на кинетику процесса, определения эффективности использования внутренней поверхности р, т.е. для моделирования процесса в зерне необходимо знать радиус пор уэ, ионстаиту скорости в кинетической области и эффективный коэффициент диффузии Значения для реакций гидрогенолиза этана и пропана известны. Радиус пор и распределение их по размерам определяют методом ртутной по-рометрии. Однако несмотря на растущее совершенствование этого метода, практически невозможно получить полное представление о сложной структуре катализатора. Что касается 4 , то его значение можно оценить лишь приближенно. [c.67]

    Одной ИЗ важкейших областей применения химической кинетики является изучение кинетических закономерностей образования и деструкции полимеров. Это связано в первую очередь с тем исключительным значением, которое приобретают полимеры в практической жизни. Кроме того, в связи с проникновением физической химии в биологию становится весьма важным изучение кинетики процессов образования и разрушения биологических полимеров — белков, нуклеиновых кислот, полисахаридов, поскольку эти процессы являются одними из основных химических превращений в клетках. [c.351]

    Отсутствие экспериментальных данных долгое время ставило карбидную теорию под сомнение и вызывало критику со стороны ряда исследователей. Большое значение для обоснования этой теории имела работа С. Крэксфорда [25], который изучал кинетику процесса над Со+ТЬО -катализатором на кизельгуре (100 18> при 200°. [c.703]

    Следствием нормального распределения компонентно-фракционного состава по свободным энергиям образования является аналогичное распределение состава по стандартным температурам кипения, теплотам фазовых переходов, молекулярным массам, геометрическим характеристикам компонентов и фракций и т.д., рис 2.1. Уравнение (2.2) означает, что различные компоненты МСС связаны в единую энергетическую систему, и выступают, как единый статистический объект. Индивидуальность компонентов отходит на второй план. В э той ситуации различные по химическому составу системы в различных процессах, при условии совпадения средних значений энергии Г иббса, проявляют близкие химические и физические свойства. Такие системы будем рассматривать как изоэнергетические или изореакционные. Например, нами установлено, что совершенно различные нефтяные фракции и индивидуальные углеводороды с точки зрения кинетики процесса пиролиза ведут себя одинаково в условиях высоких температур, независимо от химичекой природы сырья и от того, каталитический этот процесс или термический. Так, были изучены различные системы от индивидуальных углеводородов до высокомолекулярных нефтяных фракций и наГще-на универсальная зависимость фактора жесткости процесса пиролиза, которая характеризует отношение суммарной массы пиролиза до Сз включительно, к массе пропилена (глава 3). На рисунке 2.2 [Ш, 11] представлена зависимость фактора [c.50]

    Зависимость (8-3) не может, конечно, полностью описать все стороны весьма сложного процесса термического разложения органической массы природных топлив, однако она отражает суммарную кинетику процесса, связывая ее с основными определяющими факторами — температурой и временем. Необходимо отметить, что эта зависимость широко применялась и применяется большинством исследователей, занимавшихся изучением кинетики термолиза природных топлив (М. Ф. Струнников, 3. Ф. Чуханов, А. П. Кашуричев и др.). Различия у отдельных авторов в подходе к аналитическому описанию процесса заключаются главным образом в методах определения и трактовке величин, входящих в уравнение (8-3), в частности — значений и [c.179]

    Р е ш е к и е. Из табл. 8-3 принимаем, что кинетика процесса образования смолы определяется значениями Е = 2280 ккал/моль-, й,, = 72 60 = 1,2 сек -. Из табл. 8-4, считая, что кинетика процесса термического разложения смолы определяется значениями кинетических характеристик для фенола, получаем 0= 33 400 ккал/молъ, Аор= 3,16.10 сел -1. [c.199]

    К раствору силиката натрия с концентрацией 5,0 г/л добавляют такой объем 1 и. ГЬЗОь чтобы pH раствора стал равным 4,5. Записывают время установления этого значения pH — момент начала наблюдения за кинетикой процесса старения растворов. [c.158]

    Так возникло представление об элементарном акте электродного процесса. Непосредственное определение скорости реакции разряда ионов гидроксония с образованием адсорбированного атома водорода было проведено переменноточным методом в 1940 г. П. И. Долиным, Б. В, Эршлером и А. Н. Фрумкиным. Эта работа, а также работа В. А. Ройтера, В. А. Юзы и Е. С. Полуяна (1939 г.), в которой были определены скорости анодного растворения и катодного осаждения ряда металлов при помощи гальваностатических импульсов, представляют интерес как примеры первых количественных исследований кинетики электродных процессов нестационарными методами. В настоящее время нестационарные методы исследования получили чрезвычайно широкое развитие в электрохимической кинетике. Большое значение для электрохимической кинетики имело открытие и разработка Я. Гейровским (1922—1925 гг.) полярографического метода, при помощи которого были изучены многие электродные процессы. [c.12]

    Возможности получения сведений о механизме и кинетике процесса заметно расширяются при комбинированном применении спектральных и электрохимических методов исследования. Так, зафиксировав на спектрофотометре значение длины волны, отвечающее максимуму поглощения промежуточных частиц, можно контролировать их концентрацию у поверхности электрода, например методом НПВО, непосредственно в ходе измерения циклической вольтамперограммы или хронопотенциограммы. Случай такого комбинированного исследования реакции электроокнсления о-толуидина представлен на рис. 6.14. Использование быстродействующих сканирующих спектрофотометров делает возможным получение полных спектральных характеристик приэлектродного слоя раствора, относящихся к различным моментам развертки потенциала электрода. [c.222]

    Действие давления на скорость химических реакций в жидкостях может осложняться чисто физическими явлениями, происходящими в реакционной среде, а именно возрастанием вязкости, что немедленно скажется на кинетике процесса. Так, например, были изучены реакции этилбромида с различными алкоголятами натрия в растворах некоторых спиртов при температуре 25°С и давлениях до 4 ГПа. Опыты показали, что почти во всех исследованных реакциях скорость процесса по мере повышения давления сначала увеличивалась, затем достигала максимального значения и начинала уменьшаться. Единственной реакцией, где скорость реакции неизменно увеличивалась с ростом давления, была реакция С2Н5ВГ с метилатом натрия в растворе метилового спирта. Это, видимо, обусловлено тем, что вязкость метилового спирта очень слабо увеличивается от действия давления она составляет всего около 0,5 Па-с при р= =4 ГПа. [c.189]

    В зависимости от вида изотермы (при константе обмена, отличной от единицы) наблюдается размывание зоны, которое особенно заметно в условиях неравновесной хроматографии. В связи с этим значения ординат выходной кривой зависят не только от количества введенного в колонку вещества, но и от кинетики процесса. Однако скорость движения максимума концентрации зоны (максимума выходной кривой) хорошо описывается уравнениями равновесной хроматографии. Выражение для можно записать через Vmax следующим образом  [c.126]


Смотреть страницы где упоминается термин Кинетика процессов значение: [c.446]    [c.230]    [c.230]    [c.441]    [c.44]    [c.147]    [c.87]    [c.237]    [c.495]   
Синтез углеводородов из окиси углерода и водорода (1954) -- [ c.91 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Кинетика процессов



© 2025 chem21.info Реклама на сайте