Генри движения

При движении капель жидкости в газовой среде лимитирующим сопротивлением для не слишком больших значений коэффициента Генри является сопротивление капли. Однако для очень хорошо растворимых газов (например, для НР) лимитирующим может быть сопротивление сплошной фазы. Поскольку при давлении, близком к атмосферному, отношение вязкостей дисперсной фазы к сплошной порядка 10 , то циркуляцией в капле можно пренебречь и рассматривать каплю, по крайней мере для малых значений Ке, как твердую сферу. [c.204]

В классическом приближении (т. е. в рамках классической кинетической теории) кинетическая энергия молекулы при переходе ее из объема газа на поверхность не изменяется. Поэтому при изменении характера движения молекулы, например в случае нелокализованной адсорбции (при замене одной степени свободы поступательного движения на колебательное) или в случае локализованной адсорбции (при замене трех степеней свободы поступательного движения на три степени свободы колебательного), б этом приближении 7зя=9йя- неспецифической адсорбции можно далее допустить, что внутримолекулярная энергия и внутримолекулярные движения также не изменяются, т. е. что Таким образом, при неспецифической адсорбции в классическом приближении изменяется только потенциальная энергия Ф молекулы адсорбата по отношению к ад сорбенту и соответствующая сумма состояний д ф. Константа Генри в этом приближении сводится к выражению [c.510]

Итак, в случае линейной равновесной хроматографии движение зоны вещества в слое адсорбента происходит с постоянной во времени и по сечению слоя скоростью ис об. Если коэффициент Генри для компонентов разделяемой смеси различен, то зона каждого компонента движется со своей присущей ему скоростью ис о5-Вследствие этого при достаточной длине слоя адсорбента может быть обеспечено полное разделение смеси. [c.22]

Итак, в случае линейной равновесной хроматографии движение зоны вещества происходит с п о с т о я и и ои в"6 в р е м е н и и по сечению слоя скоростью Ис (см. рис. 7, а). Разделение смеси веществ при достаточной длине слоя сорбента в колонке обеспечивается различием коэффициентов Генри и, следовательно, различным значением с для каждого компонента смеси. [c.22]

Обстоятельный анализ уравнения (IV.29) провели Э. Хюккель и Д. Генри. Они показали необходимость учета так называемого электрофоретического торможения, которое вызывается движением ионов под действием электрического поля. Увлекая за собой дисперсионную среду в направлении, противоположном движению частицы, ионы создают добавочное сопротивление перемещению частиц. [c.97]

Таким образом, зная структуру адсорбента (ГТС) и структуру адсорбирующейся молекулы, можно вычислить молекулярно-ста-тистическим путем константы Генри, уточнить параметры атом-атомных потенциалов и проанализировать влияние сделанных при определении этих потенциалов приближений и допущений. Используя этот метод, можно произвести идентификацию на хроматограмме веществ известного строения. На приведенной ниже схеме решению прямой задачи молекулярно-статистической теории адсорбции и удерживания соответствует движение слева направо [c.184]

Поставим теперь обратную задачу — используя тот же адсорбент (ГТС) и найдя экспериментально константы Генри для адсорбции молекул неизвестной или не вполне известной структуры, определим параметры этой структуры, от которых константы Генри достаточно сильно зависят. На приведенной схеме этому соответствует движение справа налево. [c.184]

Из приведенного уравнения следует, что скорость перемещения газа вдоль колонки при- данной концентрации тем больше, чем меньше коэффициент Генри, т. е. чем меньше сорбируется газ. Следовательно, разделение смеси газа обусловливается различной скоростью движения компонентов, обладающих различными значениями коэффициентов Генри, вдоль слоя адсорбента, или жидкой фазы. Каждый компонент смеси будет перемещаться вдоль слоя сорбента или жидкой фазы с постоянной скоростью Ыс на всем протяжении слоя сорбента. [c.45]

Современная теория, развитая в трудах Овербека, Генри Бутса, Духина и других авторов, учитывает два эффекта, влияю щих на подвижность частиц в электрическом поле. Первый из них называемый эффектом релаксации, связан с нарушением сферической симметрии диффузного слоя вокруг частицы, возни кающим вследствие движения фаз в противоположном направ лении. Поскольку для восстановления равновесного состояния требуется некоторое время т, называемое временем релаксации, равновесие не успевает восстанавли [c.214]

В последующих исследованиях ряда авторов (Дж. Овербек, Ф. Буф, Д. Генри, С. С. Духин) рассмотрено влияние деформации двойного слоя при наложении внешнего электрического поля (эффекта релаксации) на скорость электрофоретического движения частиц оказалось, например, что при значениях хг, близких к единице, в присутствии трехзарядного противоиона деформация двойного электрического слоя вызывает уменьшение коэффициента k примерно на одну четверть. Все эти поправки должны учитываться при определении -потенциала методом электрофореза. [c.193]

Константа Генри Ку и изменение внутренней энергии адсорбата при адсорбции AUi определяются главным образом потенциальной энергией взаимодействия молекулы с адсорбентом вблизи главного потенциального минимума Фо- Поэтому эти термодинамические характеристики адсорбции удобны для исследования межмолекулярного взаимодействия при адсорбции. Расчеты К у и AUy для адсорбции углеводородов на графите производились в работах (2—4, 7—14, 16—18]. Изменения энтропии AS и теплоемкости АС у адсорбата при адсорбции определяются только зависимостью потенциальной энергии Ф взаимодействия молекулы адсорбата с адсорбентом от координат поступательного и вращательного движения молекулы, но не зависят от абсолютной величины потенциальной энергии Ф. Поэтому эти термодинамические характеристики адсорбции удобны для изучения зависимости Ф от положения молекулы положения центра масс и ориентации молекулы по отношению к поверхности адсорбента. Эта зависимость определяет состояние адсорбированных молекул ири нулевом заполнении поверхности, т. е. характер их поступательного и вращательного движения. Расчеты Д5Г и АС у для адсорбции углеводородов на графите производились в работах [1, 3—6, 10, И, 13, 16—18]. [c.305]

Первые два члена в ( .79) представляют собой время выхода центра тяжести исходного вещества. Величина к к 1(к + А а) , определяющая скорость движения исходного вещества, имеет смысл эффективного адсорбционного коэффициента Гд " и переходит в коэффициент Генри Гд при А<< Ад. С учетом сказанного выше, уравнение ( .79) можно переписать [c.208]

Романовский [55] предполагает некоторое распределение яда по слою катализатора и принимает, что реагирующее вещество сорбируется в соответствии с изотермой Генри и что кинетика реакции описывается уравнением первого порядка. Далее принимается, что отравление катализатора происходит путем блокировки активных центров молекулами яда, в результате чего коэффициент Генри оказывается зависящим от распределения яда по слою. Поверхность предполагалась однородной в каталитическом и адсорбционном отношении. Исходя из этих предположений автор решает соответствующую систему уравнений материального баланса и приходит к следующим выводам. Степень превращения на отравленном катализаторе в общем случае зависит не только от средней концентрации яда, а определяется характером его распределения но слою. Исключение составляет лишь линейный закон отравления, при котором время удерживания и степень превращения пропорциональны средней концентрации яда и не зависят от вида кривой распределения яда по слою катализатора. В работе [55] рассмотрены линейный и экспоненциальный законы отравления нри различных распределениях яда по слою. Авторы, к сожалению, не конкретизируют физическую модель адсорбционного процесса, приводящего к рассмотренным в [55] зависимостям коэффициента Генри от длины слоя катализатора. По-видимому, в каждом конкретном случае необходимо знать вид изотермы адсорбции и характер размытия полосы яда нри его движении по слою катализатора в условиях реакции. [c.259]

Здесь Го и Г — коэффициенты Генри нри температуре слоя и печи, соответственно. Знак плюс относится к случаю движения печи навстречу полосе, знак минус — к случаю, когда печь нагоняет полосу. В первом случае р,/[Хо = Го / Г при г]—>-0и л/ д,о = 1 при г) оо, во втором случае при т] = 1/Г .1 / [1о == О, при л - оо / 0 = 1- Для первого случая [c.167]

Коэффициент Генри при движении поля против направления потока выражается уравнением [c.258]

К — коэффициент Генри Ис — скорость движения полосы и — линейная скорость движения газа-носителя. [c.82]

Рассмотрим поток водо-воздушной смеси в водоподъемной трубе насоса (рис. 1, з) с учетом плотности, сжимаемости воды и воздушных пузырьков, а также сжимаемости трубопровода. Не учитывая тепловых потерь и взаимного проникания компонентов, выведем уравнение неустановившегося движения смеси в водоподъемной трубе при следующих допущениях 1) пузырьки воздуха равномерно распределены по сечению и могут растворяться в воде и выделяться из нее при изменении давления (подчиняясь закону Генри) 2) скорость движения пузырьков совпадает со скоростью движения воды 3) силами Архимеда пренебрегаем. [c.4]

В работе [377] был рассмотрен метод расчета абсорбции газа в полом скруббере, учитьшающий дисперсность распыла орошающей жидкости. При этом не учитьшалась коагуляция капель, их осаждение на стенки аппарата. Предполагалось, что капли движутся вертикально с установившейся постоянной скоростью, зависящей от диаметра капли, и что растворимость абсорбируемого газа подчиняется закону Генри. Методика расчета позволяла учесть и различия в скоростях движения отдельных фракций, и долю каждой фракции в распыле. [c.252]

В изложенной выше теории равновесной хроматографии были рассмотрг-ны только те искажения хроматографической полосы (обострение фронта и растягивание тыла или наоборот), которые вызывались отклонениями изотермы распределения (адсорбции или растворения, от закона Генри. Но даже и при соблюдении закона Генри хроматографическая полоса при движении вдоль колонки должна размываться. Это происходит вследствие продольной диффузии (вдоль и навстречу потока газа) молекул компонентов газовой смеси, переноса и диффузии их вокруг зерен насадки, а также диффузии в поры (так называемой внутренней диффузии). Кроме этого, молекулы компонента смеси, попап-шие в неподвижную фазу, должны отставать от его молекул, переносимых в потоке газа, вследствие конечной скорости адсорбции и десорбции на твердой или жидкой иоверхности, наличия поверхностной диффузии (вдоль поверхности), а в случае газо-жидкостной хроматографии еще и вследствие диффузии (поперечной и продольной) внутри неподвижной жидкой пленки, а также ввиду адсорбции и десорбции на носителе неподвижной жидкости. Все эти разнообразные диффузионные и кинетические явления приводят к тому, что в отношении элементарных процессов удерживания в неподвижной фазе и возвращения в движущийся газ-носитель разные молекулы данного компонента окажутся п разных условиях и, следовательно, будут перемещаться вдоль колонки с разными скоростями, что неизбежно приведет к размыванию хроматографической полосы—к снижению и расширению пика. Уже одно перечисление причин размывания хроматографической полосы показывает, насколько сложны диффузионные и кинетические процессы в колонке. Учитывая некоторую неопределенность геометрии колонок, по крайней мере колонок с набивкой (колебания в форме и размерах зерен, в их пористости и упаковке, в толщине пленки неподвижной жидкости, в доступности ее поверхности или поверхности адсорбента в порах, можно оценить влияние диффузионных и кинетических факторов на форму хроматографической полосы лишь весьма приближенно. Однако даже такая приближенная теория очень полезна, так как она позволяет выяснить хотя бы относительную роль различных диффузионных и кинетических факторов, влияющих на размывание, и указать тем самым пути ослабления этого влияния. [c.575]

Таким образом, скорость движения ве лества не зависит от его концентрации. Форма хроматографической зоны на хроматограмме также не меняется в ходе перемещения вещества, так как элементы объема с любой его концентрацией передвигаются с одинаковой скоростью. Если бы отсутствовала продольная диффузия, концентрация вещества вдоль потока не менялась бы и форма хроматографической зоны напоминала бы вид, показанный на рис. 111.276 (кривая /). Однако в реальных условиях имеет место продольная диффузия, и благодаря ей концентрация вещества вдоль потока размывается, соответственно размывается и хро.ма-тографическая зона. Ее форма напоминает кривую распределения Гаусса (кривая 2 на рис. 111.276). При соблюдении закона Генри форма хроматографической зоны не искажается по мере ее перемещения все точки зоны движутся с одинаковой скоростью. [c.180]

С увеличением концентрации перестает соблюдаться закон Генри. Если изотерма выпуклая (кривая 3 на рис. П1.27а), то производная с1А1с1с уменьшается с увеличением концентрации, а скорость движения вещества увеличивается. В результате наблюдается преимущественное размывание (кривая 3 на рис. П1.276) задней части зоны (тыла зоны), которая движется медленнее, так как концентрация в ней меньше (вследствие диффузии). При вогнутой изотерме сорбции (кривая 4 на рис. П1.27а) производная (1А1йс увеличивается с ростом концентрации и соответственно скорость движения вещества уменьшается. Это приводит к преимущественному размыванию передней части зоны (ее фронта), чему способствует возрастание скорости движения вещества при уменьшении концентрации (кривая 4 на рис. 1П.276). [c.180]

Wu — объем камеры детектора 2—число атомов углерода в молекуле а — линейная скорость движения подвижной фазы а — истинная линейная скорость движения подвижной фазы опг — оптимальная скорость движения подвижной фазы at — скорость движения фронта растворителя в тонком слое сорбента Р — кинетический коэффициент Г —истинный коэффициент Генри Го — общий коэффициент Генри Г — частный коэффициент Генри у — коэффициент активности изв — коэффициент извилистости 7извл — коэффициент извлечения [c.6]

Теория стационарной хроматермографии разработана А. А.Жу-ховицким и Н. М. Туркельтаубом [5. с. 158]. Рассмотрим простейший вариант движения по слою сорбента одного компонента, обладающего линейной изотермой сорбции. Скорость движения зоны вещества ис определяется уравнением (1.3), а зависимость коэффициента Генри от температуры— уравнением (1.60). Из этих уравнений следует, что скорость движения зоны данного вещества не одинакова в различных точках температурного поля, а следовательно, и по длине слоя сорбента. [c.63]

Скорость движения зоны вещества определяется уравнением <9), а зависимость коэффициента Генри от температуры — уравнением (ПО). Из этих уравнений следует, что скорость движения зоны данного вещества не одинакова в различных местах температурного поля, а следовательно, и по длине слоя сорбента. Обозначим скорость движения температурного поля через w. Если в какой-то момент с становится больше w, то зона сорбированного вещества передвигается быстрее изменения температурного поля, т. е. быстрее скорости движения печи. Если это так, то зона вещества попадает из области высокой температуры в область с более низкой температурой, так как температура падает в направлении движения газа. При этом значение Го возрастет и, следовательно, Мс З меньшится. Вследствие этого в некоторой области температурного поля, соответствующей температуре десорбции компонента смеси в данных условиях, скорость движения зоны соответствует [c.91]

Электрические свойства растворов полиэлектролитов. Электрокинетический потенциал, как известно, с большей или меньшей точностью может быть подсчитан по уравнениям Гельмгольца — Смолуховского или Генри только для коллоидных частиц, размер которых значительно превосходит толщину двойного электрического слоя. Для частиц же, диаметр которых мал по сравнению с толщиной двойного электрического слоя, при расчете электрокинетического потенциала следует вводить ряд поправок и в первую очередь поправку на электрическую релаксацию. Кроме того, если макромолекулы находятся в растворе в виде рыхлого клубка, то должно быть принято во внимание движение среды через петли свернутой цепи. К сожалению, до сих пор теория электрофореза для свернутых в клубок макромолекул отсутствует. Поэтому в настоящее время распространено определение электрофоретической подвижности не отдельных макромолекул, а макромолекул, адсорбированных на достаточно крупных частицах кварца или угля или на капельках масла. В этом случае электрокинетический потенциал легко определить с помощью микроэлектрофоретических методов. Как показали многочисленные исследования, при достаточной толщине слоя полимера, покрывающего частицу, подобный прием дает вполне воспроизводимые результаты. [c.477]

Основным физическим фактором, определяющим поведение зоны адсорбированного вещества, является адсорбционное равновесие, описываемое уравнением (23), из которого следует, что скорость перемещения Компонента через колонку при данной концентрации тем больше, чем меньше коэффициент Генри, т. е. чем меньше сорбируется компонент. Спедовательно, разделение смеси газов обусловливается различной скоростью движения компонентов, обладающих различными значениями коэффициентов Генри, вдоль слоя адсорбента. Каждый компонент смеси перемещается вдоль слоя сорбента с постоянной скоростью. [c.84]

Английский ученый Генри Кавендиш (1731—1810) обнаружил, что электропроводность воды значительно возрастает при растворении в ней соли. В 1884 г. молодой шведский ученый Сванте Аррениус (1859— 1927) опубликовал докторскую диссертацию, которая включала измерения электропроводности растворов СОлей и соображения относительно интерпретации этих данных. Эти первые представления были довольно неясными, однако позже он сформулировал их более четко, а затем в 1887 г. опубликовал подробную статью об ионной диссоциации. Аррениус предположил, что в водном растворе хлорида натрия присутствуют ионы натрия Na+ и хлорид-ионы С1 . Если, в такой раствор опустить электроды, то иоиы натрия будут притягиваться катодом и двигаться по. направлению к ему, а хлорид-иоиы будут притягиваться анодом и перемещаться к нему. Такое движение ионов в растворе в противоположных направлениях и объясняет механизм прохождения электрического тока через раствор. [c.150]

На хроматофамме, как правило, наблюдаются симметричные пики даже при не танейных изотермах сорбции. Хроматер-мография обеспечивает сжатие хроматографич. зон. Температурный коэф. обогащения (увеличение концентрации анализируемого в-ва в газовой фазе) Oj- связан с изменением адсорбции в-ва при т-рах ввода его в колонку Го и выхода из нее Т . O-j-- Д7 )/Г (Т,), где Г и Г - постоянные Генри при Го и Г,. Сжатие зоны обусловлено разными скоростями движения ее переднего (при более низкой т-ре) и заднего (при более высокой т-ре) фронтов в температурном поле. [c.318]

Определил скорость движения максп)мума полосы и зависимость ее ширины от объема пропущенного газа-носителя. Каждая молекула имеет определенную зависящую от коэффициента Генри вероятность находиться в газовой фазе и, следовательно, оказаться там в момент передвижения и перейти в следующую тарелку. Эту вероятность мы вычисляли выше (стр. 21). Она равна р % Г. [c.33]