Полимеры аморфность

Поливинилацетат представляет собой прозрачный полимер аморфной структуры. [c.38]

Полиметилметакрилат — прозрачный термопластичный полимер аморфной структуры, не кристаллизующийся даже при растяжении. Он растворяется в хлорированных и ароматических углеводородах, ацетоне, муравьиной и уксусной кислотах. При обычных температурах полиметилметакрилат устойчив к действию разбавленных кислот и щелочей, воды, спиртов, растительных и минеральных масел. [c.45]

Высокоэластическое состояние полимеров - аморфное состояние полимеров (см.), характеризующееся большими обратимыми деформациями, обусловленными сегментальной подвижностью макромолекул. Движение макромолекул как отдельных кинетических единиц в высокоэластическом состоянии ограничено. [c.397]

Вязкотекучее состояние полимеров - аморфное состояние полимеров (см,), характеризующееся интенсивным тепловым движением отдельных звеньев, сегментов (см,), а также перемещением макромолекул как единого целого. [c.397]

Химическое строение звеньев макромолекулярных цепей влияет на величину сил межмолекулярного взаимодействия. Полимеры, принадлежащие к группе алифатических углеводородов, не имеют полярных групп, поэтому в них связь между отдельными макромолекулами является только результатом действия дисперсионных сил. Дисперсионные силы межмолекулярного притяжения возникают вследствие поляризации молекул под влиянием непрерывного изменения взаимного положения электронов и ядер в каждом атоме, входящем в состав макромолекулы. Величина дисперсионных сил сравнительно мало зависит от температуры, но резко возрастает с уменьшением расстояния между макромолекулами. Силу межмолекулярного взаимодействия характеризуют величиной энергии когезии. Энергией когезии называют энергию, которую необходимо затратить для удаления молекулы из твердого или жидкого тела. Величина энергии когезии приблизительно равна теплоте испарения при постоянном объеме. Для полимеров аморфной и неполярной структуры величина молярной энергии когезии, отнесенной к отрезку [c.27]

Рис. VI. 2. Зависимость коэффициента двойного лучепреломления Are от степени вытяжки Я, при разном времени вытяжки (полимер — аморфный полистирол, температура 130 °С)

Физические состояния аморфных полимеров. Аморфные полимеры могут находиться в стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем состояниях. Для определения температурных границ существования этих состояний изучают зависимость деформации полимера от температуры, на основании которой строят термомеханическую кривую (рис. Х1П.1). [c.359]

В зависимости от того, построены ли макромолекулы неорганических полимеров из атомов одного или различных элементов, они называются соответственно гомоцепными и гетероцепными полимерами. Представители первых—селен и теллур цепочечного строения, а также модификации черного фосфора и мышьяка, имеющие слоистые решетки (гл. IV, 5). Типичные гетероцепные полимеры — аморфные двуокись кремния и поликремниевая кислота, природные и синтетические силикаты, полифосфорные кислоты, полифосфаты [c.392]

Для полимеров невозможно газообразное состояние. Молекулы их слишком велики и не могут переходить в газовую фа-йу. Образование кристаллических структур возможно только для очень немногих полимеров относительно простого строения. Наиболее типично для полимеров аморфное фазовое состояние, причем в этом состоянии могут находиться как жидкие полимеры, [c.245]

Полимер представляет собой слегка желтоватый прозрачный стекловидный полимер аморфной структуры. Коэффициент преломления полимера 1,69—1,7, что на 15—20% выше величин коэффициента преломления полиметилметакрилата и полистирола. Поливинилкарбазол отличается высокой твердостью, мало изменяющейся и при 90°. Механические свойства полимера сохраняются достаточно высокими и при длительном нагревании до 170-180. [c.812]

Вообще силы сцепления между элементарными частицами аморфных тел невелики и аморфные вещества легко измельчаются (смолы, полимеры, аморфный кремний, вольфрам и т. д.). [c.47]

Рассмотрим последовательно данные об электрической релаксации в растворах полимеров, аморфных и кристаллических полимерах. [c.238]

Различные температуры перехода полимеров — температура стеклования и точка плавления — отчетливо проявляются в механических свойствах, например в прочности образца при разрыве и растяжении и модуле упругости. При этом существенно, является ли полимер аморфным или кристаллическим. В аморфных по [c.38]

Линейный полимер аморфный [c.40]

Рентгеноструктурный анализ пригоден для изучения монокристаллов и поликристаллов, а также веществ, не обладающих строгой трехмерной периодичностью (полимеров, аморфных веществ, жидкостей, газов). Дифракционные картины состоят из диффузного фона и селективных максимумов, распределение и интенсивность которых позволяет определить атомно-кристаллическое строение вещества. Диффузное рассеяние связано со статическими и динамическими несовершенствами реальных кристаллических веществ. [c.201]

В то же время на основании рентгеновских исследований можно было сделать вывод о том, что в аморфных полимерах (как, впрочем, в обычных жидкостях и других аморфных веществах) имеются области ближнего порядка, в которых на расстоянии в 10—15 А от любой точки сохраняется однотипная пространственная упорядоченность. Еще в 1948 г. Алфрей [25] писал о том, что в аморфных полимерах должны быть упорядоченные области. Однако впервые вопрос об упорядоченном расположении цепей в аморфных полимерах поставили Каргин, Китайгородский и Слонимский [26]. В 1957 г. ими была предложена модель структуры аморфного полимера. Согласно этой модели возможны две формы надмолекулярной организации в аморфном полимере. Аморфные полимеры могут состоять либо из глобул, образованных свернутыми полимерными молекулами, либо из развернутых цепей, собранных в пачки (рис. 29). Предполагалось, что длина пачки много больше длины входящих в нее макромолекул. Далее допускалось, что пачки могут обладать определенной гибкостью, и вследствие этого возможно разворачивание областей пачек, внутри которых цепи свернуты в спирали, или согласованные повороты около С—С-связей одного участка пачки относительно другого. Представление о таких кооперативных поворотах цепей внутри пачки хорошо коррелировало с результатами прямых исследований аморфных полимеров методами оптической и электронной микроскопии [27], в которых было обнаружено, что частички некоторых аморфных полимеров, полученных осаждением из раствора, имеют правильную геометрическую форму. [c.63]

Рассмотрим более подробно низкотемпературную теплоемкость в аморфных полимерах. Типичным представителем аморфных полимеров является полистирол. Мольную теплоемкость полистирола относят к 104,15 г этого полимера. Аморфный атактический полистирол изучался многими исследователями (см., например, [4, 14]). Теплоемкость полистирола измерялась от 0,8 К до 540 К. Наиболее интересный результат, полученный при исследовании полистирола, заключается в том, что его теплоемкость не может быть описана с помощью теории Дебая даже при очень низких (около 1 К) температурах. [c.135]

Рентгенографические исследования показали (табл. 3), что степень ориентации кристаллической фазы при этом не изменяется, так как угловая полуширина экваториального рефлекса 24,5° остается равной б". Прививка АН приводит к кажуш[емуся уменьшению СК капрона, однако если учесть содержание в полимере аморфного АН, то СК остается неизменной для лески, а для волокон оказывается больше на 25% для привитого, чем для исходного. Можно предположить, что в волокнах произошла дополнительная кристаллизация капрона. [c.556]

Атактические полимеры аморфны, изотактические и снндиотактиче-ские кристалличны, так что конфигурацию их цепей можио установить рентгенографическими исследованиями. [c.937]

Ме аническая прочность полимеров аморфной структуры п одном направлении может быть значительно увеличена ориентацией макромолекул. Для этого полимер нагревают выше температуры стеклования и медленно растягивают. Под влиянием растягивающего усилия способность отдельных макромолекул принимать различ1 ые формы (конформационный состав) уме ь-шается, и, постепенно выпрямляясь, они располагаются вдоль оси ориентации и сближаются друг с другом, создавая более уплотненную структуру. ДJ я 1он Л непия рочности В двух взаимно-перпендикулярнр х направлениях полимер растягивают по двум 1 аправлепиям. [c.48]

Поливинилкарбазол представляет собой слегка желтоватый, прозрачный стекловидный полимер аморфной структуры. Вследствие линейности макромолекул полимер имеет пластические свойства (при температуре выше 200"). Коэффициент преломления полимера довольно высок и составляет 1,69—1,7, что на 15— 20% превышает величину показателя преломления полиметилмет-акрилата и полистирола. Поливинилкарбазол отличается высокой -твердостью, сохраняюш,ейся и при 90 . Механические свойства полимера остаются почти неизменными даже при длительном нагревании (170—-180 ). В отличие от большинства линейных по- шмеров поливинилкарбазол обладает низкой текучестью при температурах ниже температуры его размягчения. Даже длительное 1агревание (170 ) полимера, находящегося под нагрузкой, не вызывает заметной его деформации. [c.391]

Свойства блоксополимеров отличаются от спойств простых сополимеров даже при их одинаковом химическом составе. Это объясняется тем, что отдельные гомополимерные блоки в составе макромолекул имеют большую длину. Вследствие этого блоксополимер не утрачивает свойств, присуш,их гомополимерам, составляющим цепь, а как бы суммирует качества этих гомополимеров. Соединяя блоки кристаллизующихся полимеров с блоками полимеров аморфной структуры, можно получить материал, сочетающий преимущества кристаллических и аморфных полимеров. Получая сополимер, состоящий из гидрофильных и гидрофобных блоков различных [c.535]

Рнс. VI. I. Зависимость коэффициента двойного лучепреломления Дге от степени вытяжки Я при различных тёмпературах (полимер—аморфный полистирол, время вытяжки 2 с). [c.188]

В физике твердого тела для различных классов кристаллов наблюдаются сверхсостояния (сверхпроводимость, ферромагнетизм и сверхпластичность для металлов, сегнетоэлектрическое состояние для диэлектриков), для квантовой жидкости (гелия) наблюдается сверхтекучесть. Полимеры обладают своим сверхсостоянием, которое называется высокоэластнческим состоянием. Высокоэластическое состояние объясняется не только структурой полимерных молекул или макромолекул, но и свойством внутреннего вращения, известным для простых молекул в молекулярной физике. Теория высокой эластичности основывается на применении конформ анионной статистики макромолекул, которая является развитием статистической физики в физике полимеров. Аморфные полимеры по структуре сложнее, чем низкомолекулярные вещества, но в их ближнем порядке примыкают к строению жидкостей. Релаксационные и тепловые свойства расплавов полимеров и жидкостей во многом аналогичны (процесс стеклования, реология). Кристаллические полимеры по своему строению похожи на твердые тела, но сложнее в том отношении, что наряду с кристаллической фазой имеют в объеме и аморфную фазу с межфазными слоями. По электрическим свойствам полимеры — диэлектрики и для них характерно электретное состояние, по магнитным свойствам полимеры — диамагнетики, а по оптическим свойствам они характеризуются ярко выраженным двойным лучепреломлением при молекулярной ориентации. При этом все полимеры обладают уникальными механиче- [c.9]

Регулярность структуры. Кристаллизоваться могут только такие полимеры, молекулы которых построены регулярно. Б гомополимерах может возникнуть нерегулярность за счет разного пространственного расположения заместителей. Поэтому к кристаллизации способны только стереорегулярные полимеры. Чем больше нарушений регулярности в полимере, тем меньше содержание его кристаллической части. В таких промышленных полимерах, как полистирол или полиметилметакрилат, заместители расположены нерегулярно, эти полимеры аморфны и не содержат кристаллической части. Поливинилхлорид содержит сильно полярные атомы хлора, которые взаимно отталкиваются и поэтому значительная часть макромолекул поливинилхлорида построена относительно регулярно даже при получении полимера методом эмульсионноГ полимеризации. Поэтому поливинилхлорид частично кристаллизуется. В полиэтилене нет заместителей, поэтому полиэтилен мог Оы быть идеально кристаллическим. Однако в условиях синтеза в макромолекулах его возникают разветвления, которые нарушают регулярность, и это приводит к снижению степени кpи тaJrличнo ти в тем большей степени, чем больше разветвлений. Так, полиэтилен, полученный путем разложения диазометапа (так называемый полиметилен), является полностью линейным. Степень кристалличности достигает в нем 95%. Полиэтилен высокой плотности, полученный на катализаторах Циглера — Натта, разветвлен в большей степе- [c.182]

НАБУХАНИЕ полимеров, увеличение объема (массы) полимерного образца в результате поглощения низкомол. жидкости или ее пара нри этом форма образца часто не из teняeг я. Степень Н. выражается отношением обьема (массы) набухшего полимера к его исходному объему (массе) оца увеличивается во времени, постепенно приближаясь к равновесному значению. Плавная форма этой кинетич. кривой нарушается, если нри Н. происходит резкая перестройка структуры полимера. Аморфные несшитые полимеры могут набухать до 2—3-кратного объема. Нек-рые жидкости неограниченно совместимы с полимером, и Н. приводит к полному раствореиик) полимера и переходу его в вязкотекучее состояние так набухают, нанр., каучуки. Сшитые полимеры могут набухать до 10—20-кратного объема в тех жидкостях, в к-рых эти же, но несшитые полимеры полностью растворяются. Кристаллич. иолимеры набухают, как нравитю, только за счет амо])фной части. С Н. полимеров связаны варка древесины, крашение и дубление кож, приготовление клеев, переработка нищ. продуктов и др. [c.358]

Получение полидифениленфталида можно осуществлять и осадительной поликонденсацией, когда синтез полимера на начальном этапе протекает в гомогенном растворе с последующим выделением образующегося полимера в отдельную фазу [131]. Для сопоставления синтез полидифениленфталида был осуществлен в двух вариантах поликонденсацией в растворе нитробензола при 80 °С (10 ч) и осадительной поликонденсацией в ДХЭ при 20 °С (24 ч), в качестве катализатора применяли безводный хлористый алюминий. Оказалось, что в случае осадительной поликонденсации получается более высокомолекулярный полимер его г)пр = 1,02 дл/г (в серной кислоте), в то время как у полимера, полученного в нитробензоле, Г р = 0,64 дл/г). Отмечается также, что неориентированные пленки "осадительного" полидифениленфталида, полученные формованием из раствора полимера в хлороформе, обладают большей, чем пленки полимера, синтезированного "растворным" методом, оптической анизотропией и имеют степень кристалличности 25-30%. Пленки "растворного" полимера аморфны [131]. [c.122]

Полибензимидазолы большей молекулярной массы получаются при двух-стадийном методе синтеза. Приведенные вязкости 0,5%-х растворов полимеров в N-МП (химическая циклизация) для л1-карборансодержащих полибензимидазолов составляли 0,50-1,40 дл/г [78], для -карборансодержащих полимеров -0,40-0,97 дл/г [77]. В отличие от большинства ароматических полибензимидазолов без карборановых фрагментов, растворимых лишь в серной кислоте, многие карборансодержащие полибензимидазолы растворимы помимо серной и полифосфорной кислот в амидных растворителях, ДМСО, из растворов которых образуют прочные прозрачные пленки. Согласно рентгеноструктурному анализу, полимеры аморфны по данным термомеханических испытаний, ж-карборансодержащие полибензимидазолы не размягчаются при нагревании до 600 °С [78]. -Карборансодержащие полибензимидазолы, полученные циклодегидратацией соответствующих полиаминоамидов в ПФК, размягчаются при нагрузке 100 кгс/см при 300-350 °С, тогда как полибензимидазолы, синтезированные термической циклодегидратацией или в расплаве, не размягчаются [77]. [c.256]

Полимер (аморфное состояние) Плотность энергии когезии при 25 С, (кал/см ) /г Водородопроннца-емость при 20 С, 10 -см -см/ см -с-атм) [c.82]

В высокоэластических полимерах аморфную часть следует рассматривать как область наиболее дефектных мест кристаллической решетки полимера. При наличии сферолитной структуры следует считать, что аморфная часть полимера сосредоточе-йа по границам сферолитов и, следовательно, диффузия в таких полимерах, так же как и в металлах с мелкокристаллической структурой, должна протекать в основном по межсферолитным пространствам, что и было показано в ряде работ методом авторадиографии 2з. [c.157]

Из приведенного анализа видно, что в принципе и кристаллические и аморфные полимеры деформируются по сходным физическим механизмам, степень проявления которых определяется физико-химическими особенностями полимерных материалов. Заметим, что в прикладном плане это определяет практическую невозможность установления только по испытаниям на растяжение того, с каким полимером аморфным или кристаллическим мы имеем дело. Исключение составляют лишь жесткие, малодеформативные в стеклообразном состоянии, непластифицированные и немодифициро-ванные полимерные материалы, а именно ПС, ПК, ЭС, ФФП, АФП. [c.91]

Известны два типа термопластичных полимеров аморфные и кристаллические. Аморфные полимеры не обладают строгим порядком в расположении цепей, и близлежащие молекулярные цепи не объединены в них в самостоятельные структурные единицы. В кристаллических полимерах молекулярные цепи упорядочены. Это дает возможность молекулам настолько тесно располагаться друг к другу, что действующие на близком расстоянии межмолекулярные силы прочно их связывают. Большинство полимеров не являются чистоаморфнымн или чистокристаллическими в аморфных полимерах могут встречаться кристаллические области, а полимеры, называемые кристаллическими, могут содержать аморфные участки. Степень кристалличности и величина межмолекулярных сил определяют область размягчения или температуру плавления полимеров. [c.30]

В слоях, прилегающих к подложке, возникает наиболее плотная высокодисперсная структура. Структурообразование в полиуретановых покрытиях также определяется влиянием твердой поверхности [323]. Этим влиянием обусловлен переход от мелкоглобулярной плотно у па кованной структуры к крупноглобулярной с агрегацией глобул. Влияние твердой поверхности на свойства прилегающих слоев характерно и для аморфных материалов. В общем, можно считать, что твердая поверхность оказывает влияние на прилегающий слой полимера в двух направлениях [306] пространственно — ограничивая объем, доступный звеньям макромолекул и более крупным кинетическим единицам, и энергетически — за счет молекулярного взаимодействия с некоторыми звеньями макромолекул. В результате изменяется плотность упаковки полимера в зоне контакта с субстратом, по-дру-гому протекают релаксационные процессы, а также процессы структурообразовапия. Поэтому многие свойства пленок полимеров, примыкающих к твердой поверхности, существенно отличаются от свойств полимерного материала в объеме независимо от того, является ли полимер аморфным или кристаллическим, а подложка — тонкодисперсным порошком или монолитным телом. Расширение исследований в этой области, изучение зависимости структуры, температуры стеклования, густоты сетки, электрических характеристик, термостойкости, твердости, прочности и других свойств полимерных материалов от тина твердой поверхности, проводимые в настоящее время [228, 250—253, 340, 372, 222, 225—241, 325, 326, 329], несомненно, будут способствовать успешному решению различных проблем адгезии, совершенствованию методов получения наполненных и комбинированных материалов, нанесения покрытий. [c.144]