Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Методы определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ

Методы определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ [c.424]

Большинство методов определения молекулярных весов высокомолекулярных веществ не дает возможности получить кривую распределения, способную исчерпывающим образом описать молекулярное состояние. Они дают только средние значения молекулярных весов. Математически же могут быть вычислены совершенно различные средние величины. Разные экспериментальные методы дают в зависимости от измеряемых параметров те или другие средние значения. [c.343]

Обычные методы определения молекулярного веса органических соединений мало пригодны для определения молекулярного веса высокомолекулярных соединений. Поэтому разработаны совершенно новые методы определения молекулярного веса этих веществ, многие из которых близки к методам определения численного веса, применяемым в коллоидной химии. Здесь мы лишь кратко укажем принципы, на которых основаны эти методы. [c.424]

Величины коллигативных свойств прямо пропорциональны друг другу. Каждая из этих величин может быть использована для определения молекулярного веса растворенного вещества (среднего молекулярного веса, если растворено несколько веществ, или растворенное вещество частично ассоциировано или диссоциировано). Измерение осмотического давления как метод определения молекулярного веса нашло лишь ограниченное применение, главным образом для определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ в этом случае он обладает определенными преимуществами перед другими методами (см. стр. 244). [c.234]

Определение молекулярного веса высокомолекулярных веществ методом газо-жидкостной хроматографии. [c.147]

В качестве способов для определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ в их коллоидных растворах применялись следующие методы [c.324]

Химические методы. Если в молекуле высокомолекулярных соединений имеется известное, строго определенное число реакционноспособных групп (например, групп, расположенных на конце молекулы), то количественное определение этих групп может служить методом определения молекулярного веса. Эти методы, в связи с рядом экспериментальных трудностей, сравнительно мало применяются на практике. Они подробно рассматриваются в курсах химии высокомолекулярных веществ. [c.424]

Поскольку для растворов высокомолекулярных веществ значение р р не равно Л 1, подобный метод определения молекулярного веса для них непригоден. Однако приняв, что растворы высокомолекулярных веществ ведут себя как идеальные растворы и определив р р, можно вычислить кажущийся, или эквивалентный, молекулярный вес высокомолекулярного вещества, т. е. величину, эквивалентную молекулярному весу вещества, которое давало бы в данном растворителе идеальный раствор. [c.453]

Растворы высокомолекулярных веществ способны рассеивать свет, хотя и в меньшей степени, чем типичные коллоидные системы. Дебаем предложен даже оптический метод определения молекулярного веса полимеров, основанный на измерении мутности их разбавленных растворов (величины, представляющей собой коэффициент ослабления света в результате светорассеяния при прохождении луча через слой раствора определенной толщины). [c.457]

Молекулярный вес является важнейшей характеристикой высокомолекулярного соединения. От него зависят все основные свойства данного вещества эластичность, прочность, способность к набуханию и растворению. Обычные методы определения молекулярного веса органических соединений непригодны для высокополимеров. В связи с этим был разработан ряд совершенно новых методов определения их молекулярного веса. Эти методы разделяют на четыре группы [c.204]

Молекулярный вес — важная характеристика всякого высокомолекулярного соединения, обусловливающая все основные его свойства. Поскольку в процессе получения ВМС образуются смеси полимеров с различными длинами цепей, а следовательно, и с различным молекулярным весом (смеси полимер-гомологов), приходится говорить о некотором среднем молекулярном весе. Для определения молекулярного веса ВМС применимы почти все физико-химические методы, используемые для определения молекулярного веса низкомолекулярных веществ крио-скопический и эбулиоскопический, осмотический, диффузионный, оптический, вискозиметрический и др. В указанных методах применяются растворы ВМС в подходящих растворителях. [c.385]

Выше уже отмечалось, что асфальтены являются самыми высокомолекулярными компонентами нефтей поэтому вполне естественно, что величина молекулярного веса всегда является одной из существенных характеристик этой группы веществ. Почти во всех работах последних лет по асфальтенам сообщаются данные о молекулярных весах исследованных объектов. Правильный выбор метода определения молекулярного веса асфальтенов является поэтому весьма важным условием, обеспечивающим получение надежных данных. [c.498]

Методы определения молекулярного веса химическим путем и по инфракрасным спектрам поглощения имеют особое значение для исследования высокомолекулярных нелетучих и нерастворимых веществ, когда другие методы трудно применимы. [c.182]

Трудность очистки высокомолекулярных веществ от низкомолекулярных примесей (следы мономера, растворителей, воды) требует осторожного подхода к оценке полученных результатов в каждом отдельном случае. Это относится прежде всего к методам определения молекулярного веса по числу растворенных частиц (криоскопия, эбулиоскопия, химические методы). Методы определения мало чувствительны к низкомолекулярным примесям. [c.153]

Определение строения высокомолекулярных веществ и описание их свойств долгое время затруднялось невозможностью выделить их методами классической органической химии в хи.мически чистом состоянии и определить их точные физические константы (температуру плавления, температуру кипения, молекулярный вес). На основе же данных элементарного анализа можно было определить лишь состав вещества, но не его строение. Изучение строения и свойств высокомолекулярных соединений стало возможным только с развитием физической химии н появлением таких методов исследования, как рентгенография, электронография и другие физические методы. Были созданы также специальные методы определения молекулярного веса, формы и строения гигантских молекул, неизвестных классической . химии. [c.38]

Химические методы определения молекулярного веса можио применять в тех случаях, когда исследуемые высокомолекулярные соединения имеют только на концах молекул функциональные группы (гидроксильные, карбоксильные, карбонильные, аминные и др.). Однако применение химических методов связано с одним практическим затруднением. Так как количество концевых групп обратно пропорционально степени полимеризации или поликонденсации, то применение химических методов к соединениям, имеющим очень высокий молекулярный вес (больше 100 000), дает очень неточные результаты. Ошибки связаны с трудностями, аналитического определения концевых групп и с очень малым содержанием определяемой группы в веществе. [c.39]

Определение молекулярного веса органических соединений возможно в парообразном состоянии и в растворе. Для высокомолекулярных веществ подходит только определение молекулярного веса в растворе, так как они не могут быть переведены в парообразное состояние. Для высокомолекулярных веществ, не способных растворяться, до настоящего времени еще нет методов определения молекулярного веса. [c.113]

Для детального изучения полимеров разработаны специальные методы. Большинство химических и физико-химических методов, применяемых для определения молекулярного веса низкомолекулярных веществ, не может быть использовано при исследовании высокомолекулярных соединений по следующим причинам [c.630]

Молекулярный вес. Обычные методы определения молекулярного веса, базирующиеся на коллигативных свойствах, таких, как понижение температуры замерзания или повышение температуры кипения, имеют лишь очень небольшое значение в области высокомолекулярных соединений. Недостаток таких методов, в которых подсчитывается число молей растворенного вещества в разбавленном растворе, связан с относительно малым числом молекул в типичном образце полимера. Нанример, 1 г полимера с молекулярным весом 100 000 понизил бы точку замерзания 100 г бензола только на 5,12-10 градуса. Такое малое изменение на деле невозможно измерить с какой-либо точностью. Единственное коллигативное свойство, которое оказалось полезным — это осмотическое давление. Если раствор полимера отделен от чистого растворителя мембраной, проницаемой лишь для молекул растворителя, то последние проходят через мембрану туда и обратно. Однако скорость диффузии из чистого растворителя больше, чем из раствора (его упругость пара несколько ниже). Как следствие, по ту сторону мембраны, где находится раствор, возникает гидростатический напор, который при достижении равновесия компенсирует разницу в давлении пара растворителя но обе стороны мембраны. Точное измерение высоты осмотического давления представляет собой чувствительный метод определения малых изменений давлений пара, зависящих от разбавления растворителя относительно малым числом молекул растворенного вещества. Точная осмометрия широко использовалась как стандарт для калибровки других методов определения молекулярного веса. [c.594]

Высокомолекулярные вещества вызывают ничтожно малое понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения. Так как они, кроме того, не превращаются в пар, разлагаясь при нагревании, то описанные выше методы определения молекулярного веса для них непригодны. Для них применяют другие методы, как, например, метод ультрацентрифугирования и др. (стр. 335). [c.31]

Для высокомолекулярных веществ этот метод определения молекулярного веса имеет большое значение. Многие синтезы, например полимеризация или поликонденсация, дают продукты, структура которых известна достаточно точно. Также и частичные продукты распада среднего молекулярного веса из высокомолекулярных природных соединений или синтетических продуктов часто для определения размеров молекул исследуются именно этим методом. [c.348]

В разделе А-1 были рассмотрены возможности определения молекулярных весов макромолекул по сведениям, полученным при помощи рентгенографического анализа кристаллов для очень ограниченного класса высокомолекулярных веществ, примером которых являются кристаллические глобулярные белки. Но даже в случае белков возможность определения молекулярного веса таким методом представляет лишь теоретический интерес, поскольку кристаллографические исследования требуют значительно больших усилий по сравнению с обычными методами определения молекулярного веса растворенного полимера. Больший практический интерес представляет возможность определения молекулярного веса по электронно-микроскопическим фотографиям [25]. Однако использование этого метода требует соблюдения особой осторожности при изготовлении образцов, с тем чтобы избежать осложнений, например вследствие молекулярной агрегации [26]. Пределы разрешения, достижимого с помощью электронного микроскопа, позволяют в настоящее время использовать этот метод лишь для исследования молекул глобулярных белков и спиралевидных частиц молекулярного размера, как, например, частиц нуклеиновой кислоты. Холл и Доти [27] показали, что по электронно-микроскопическим фотографиям может быть произведена оценка распределения по молекулярным весам. Однако какой бы надежной ни казалась теоретическая интерпретация, основанная на данных, полученных для растворов полимеров, необходимо добиться такого-положения, когда результаты исследования снимков отдельных молекул будут согласовываться с результатами, полученными заведомо меиее прямым способом. [c.30]

Как расчет термодинамических величин, отнесенных к молю раствора или компонента, так и развитие статистической теории требуют знания состава раствора, выраженного через мольные (л ,) или мольно-объемные (ср,) доли компонентов. Для расчета этих величин необходимо знать молекулярные веса компонентов, особенно полимера. Эта задача не проста. Для определения молекулярного веса Ма необходимо, как мы знаем, измерить кол-лигативное свойство предельно разбавленного раствора. Вследствие того что в растворах высокомолекулярных веществ имеют место большие отрицательные отклонения от закона Рауля, свойства предельно разбавленных растворов проявляются лишь при малых концентрациях растворенного вещества. Прн этих условиях такие коллигативные свойства, как понижение давления пара или понижение точки затвердевания, используемые для определения молекулярного веса, становятся настолько малыми, что их крайне трудно измерить. Только осмотическое давление таких растворов имеет достаточно точно измеримую величину (например, осмотическое давление 5%-ного раствора каучука в бензоле ( 2=4-19 ) равно 10 мм рт. ст.]. В связи с этим измерение осмотического давления растворов полимеров получило широкое распространение как метод определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ в растворе. Точное измерение малых осмотических давлений проводится с помощью специальных, тщательно разработанных методик. [c.258]

Более точные данные о молекулярном весе белк(звых соединений получены в результате разработки Сведбергом нового метода определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ. Этот метод основан на возможности вычисления размеров частиц и молекулярного веса высокомоле- [c.11]

Более точные данн ,1е о молекулярном весе белковых соединений получены в результате разработки Сведбергом нового метода определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ. Этот метод основан на возможности вычислення размеров частиц и молекулярного веса высокомолекулярных веществ, например, по скорости их оседания под влиянием центробежной силы, развивающейся в ультрацентрифугах, дающих до 80 ООО и более оборотов в минуту (рис. 1). [c.11]

При той же концентрации раствора и зпачеини молекулярного веса растворенного вещества М=10 величина /г=10 . Следовательно, Л7з = 5- 10" . Существующие термометры не позволяют уловить такие незначительные изменения температуры. Поэтому крио-скоппческий и эбулиоскопический методы не применяются для определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ. Обычньш криоскопическим методом можно определить молекулярный всс до 15000, Методом прецизионной эбулиоскопии удается определить молекуляриь1Й вес до 40 ООО. [c.462]

Разработан новый метод определения молекулярных весов высокомолекулярных соединений. Вследствие коллоидного характера этих веществ или их производных в растворенном состоянии измерение вязкости оказалось наиболее подходящим приемом определения молекулярных весов многих природных и синтетических высокомолекулярных соединений. Химическим определением характера концевых групп высокополимерных молекул полиоксимети-лена установлено, что эти молекулы построены таким же образом, как и молекулы низкомолекулярных соединений с преобладанием в молекуле цепей, т. е. молекулы имеют нитеобразную форму. Это было применено к изучению многих синтетических высоко полимер ных веществ и послужило основанием для определения структуры природных высокомолекулярных веществ. На основании крио ско пи ческих и осмотических определений молекулярного веса, а также гидрсгенизации и получения производных или переосаждения высокомолекулярных молекул было сделано заключение, что частицы полимеров не большие мицеллы, а молекулы в смысле классической органической химии. Дальнейшее исследование полимерных соединений направляется на выяснение 1) элементарных частиц (мономерных молекул), образующих полимер, 2) типа связи и 3) размера, а также формы частиц. [c.654]

Вискозиметрический метод определения молекулярного веса основан на существовании линейной зависимости между удельной вязкостью Т1уд растворов высокомолекулярных веществ и молекулярным весом растворенного вещества. Зависимость между удельной и [c.156]

При растворении высокомолекулярных соединений в соответствующих растворителях, в которых они самопроизвольно растворяются и обратимо осаждаются, получаются растворы устойчивые в своих свойствах во времени и не отличающиеся во многих отношениях от истинных растворов низкомолекулярных веществ. Подобного рода растворы высокомолекулярных соединений устойчивы, имеют значительно большую величину осмотического давления, чем суспензоидные золи, и могут быть хорошо очищены от низкомолекулярных примесей. Для таких растворов высокомолекулярных соединений осмотический метод определения молекулярного веса получил большое распространение. [c.281]

Трудность очистки высокомолекулярных веществ от низкомолекулярных примесей, в частности, от следов мономера, растворителей и воды, заставляет подходить особенно осторожно к оценке полученных результатов в каждом отдельном случае. Главным образом это относится к тем методам определения молекулярных весов, результат которых определяется числом растворенных частиц (химические методы, криоскопия, эбулиоскопия и др.). Методы, позволяющие получить средневесовое значение молекулярного веса и другие средние величины, мало чувствительны к низкомолекулярным примесям. К сожалению, химик, работающий в области синтеза полимеров, получив хороший анализ вещества, часто не придает должного значения тщательности очистки вещества от низкомолекулярных примесей, неуловимых методами элементарного анализа. [c.13]

Как было указано выше, высокомолекулярные вещества являются смесью полимергомологов одинакового типа строения, но с различным молекулярным весом. Эта система, состоящая из молекул разной величины, может быть названа полидисперсной системой. Полидисперсность полистирола не является величиной постоянной, т. е. при разных условиях полимеризации образуются полимеры разной степени поли-дисперсности. Полидисперсность является фактором, влияющим на значение величины молекулярного веса, определенного любым из существующих методов. Существуют методы определения молекулярного веса, при которых на результат исследования влияет число растворенных частиц к таким методам относятся криоскопия, эбулиоскопия и метод изм(е-рения осмотического давления. При измерении вязкости на результат определения влияет не число растворенных молекул, а только весовое процентное содержание молекул различной величины. Изучение седиментационного равновесия (ультрацентрифугальный метод) может дать представление о величине как самых больших, так и малых частиц и приблизительное представление о полидисперсности вещества. [c.114]

Среднечисловой молекулярный вес является среднеарифметическим, а средневесовой — среднестатистическим значением. Насколько велика может быть разница между этими значениями, показывает следующий простой пример. 1000 молекул мономера заполимеризовано двумя способами с образованием димера (число молекул 500) и с образованием одной молекулы полимера со степенью полимеризации 500, а оставшиеся 500 молекул мономера не подвергались изменению (обш ее число молекул 501). Тогда среднечисловой молекулярный вес, полученный делением массы вещества на число молекул, в обоих случаях будет почти одинаков, хотя это совершенно различные системы. Средневесовой молекулярный вес, учитывающий статистический вес частиц каждого сорта, т. е. их весовую долю, во втором случае будет в 125 раз больше, чем в первом. Этот пример наглядно показывает необходимость введения нескольких средних значений молекулярного веса среднечислового, средневесового и высших степеней усреднения. Подробнее о молекулярных весах см. Рафиков С. Р., П а в-лова С. А., Твердохлебова И. И., Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений, М., изд. АН СССР, 1963, а также ШатенштейнА. И. и др., Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярновесового распределения полимеров, М., изд. Химия , 1964. — Прим. ред. [c.25]

Смотреть страницы где упоминается термин Методы определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ: [c.248] [c.335] [c.299] [c.594] [c.345] [c.54] [c.132]

Смотреть главы в:

Курс коллоидной химии -> Методы определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Веса определение

Вещества молекулярные

Высокомолекулярные вещества

Метод веществам

Молекулярная метод Метод молекулярных

Молекулярный вес, определение

© 2025 chem21.info Реклама на сайте