Возбужденные и основное состояния

Гамма-резонансная ядерная флуоресценция, т. е, испускание и поглощение -квантов при ядерных переходах без затраты энергии на отдачу ядра, была открыта Р. Л. Мессбауэром в 1958 г. Эффект назван поэтому его именем, как и разработанный метод спектроскопии. Источником излучения и объектом, поглощающим его, являются ядра одного и того же изотопа, соответственно, в возбужденном и основном состояниях. В ядерной физике ядра с одинаковыми зарядами и массовыми числами, но разными энергиями и временами жизни (полураспада) называют изомерами. Бремя жизни изомеров играет огромную роль в гамма-резонансной спектроскопии, определяя ширину линий. Большим достоинством метода является высокая монохроматичность -излучения (узость линии) и высокое спектральное разрешение. Положение резонансного сигнала или так называемый изомерный сдвиг зависит от электронного окружения ядер. Метод мессбауэровской спектроскопии позволяет получить такие же данные о градиенте электрического поля на ядрах, как и метод спектроскопии ЯКР, [c.88]

Рис. V.l. Схема взаимодействия ядер в возбужденном и основном состоянии с v-квантом (свободные атомы)

В зависимости от колебательного уровня и расстояний между ядрами в молекулах в возбужденном и основном состояниях при электронном переходе может произойти фотодиссоциация либо переход возбужденной молекулы обратно в основное состояние. Такой спектр будет состоять из дискретной (полосатой) и сплошной частей, как это наблюдается в ряде случаев ( lj, ВГа, I2. Оа и ДР-)- [c.528]

В основном состоянии связь между компонентами КПЗ осуществляется главным образом за счет электростатического взаимодействия. Разность энергий возбужденного и основного состояния равна энергии перехода электрона, т. е. энергии поглощенного света в максимуме полосы МПЗ. [c.7]

Факторы, влияющие на электронные спектры. Электронные спектры являются типичным свойством электронной системы как совокупного целого и, следовательно, свойством всей молекулы. Поэтому все факторы, влияющие на электронную систему, отражаются на электронных спектрах. При замещении алкилов вследствие эффекта гиперконъюгации уменьшается разность энергий возбужденного и основного состояний. Поэтому область поглощения соответствующих соединений смещается в сторону меньших частот (батохромное или красное смещение поглощения, батохромный эффект). Влияние алкильных и других заместителей в случае сопряженных диенов и полиенов описывается эмпирическим правилом Вудварда [64]. [c.233]

Возбужденные и основное состояния [c.303]

В качестве примера рассмотрим свободный радикал СНз. На основе электронной конфигурации (табл. 18) можно предположить, что первое возбужденное состояние будет типа Е. Согласно табл. 19, это состояние не может комбинировать с основным состоянием (молекула предполагается плоской в обоих состояниях). Между тем этот запрещенный переход все же может происходить (хотя и с малой интенсивностью) за счет электронно-колебательного взаимодействия, но при условии, что колебательное квантовое число Vk антисимметричного колебания изменяется на нечетное число (ДУй= 1,3,. ..), а не на четное, как это должно быть для разрешенных электронных переходов (см. ниже). Тот же самый переход может оказаться разрешенным, если радикал в возбужденном состоянии будет неплоским (что, по-видимому, и имеет место на самом деле), так как в этом случае действуют правила отбора для точечной группы Сзг, накладывающие меньше ограничений. Но этот переход еще не наблюдался. Аналогичный запрещенный переход (Е"— Ai ) между первым возбужденным и основным состояниями молекулы ВНз экспериментально также пока не обнаружен. [c.158]

Координата реакции может иметь в экстремальных точках любую симметрию, если только выполнено условие в уравнении (7-8). Это также означает, что в точке максимума симметрия возбужденного и основного состояний может различаться Однако даже незначительное искажение уводит систему от седловой точки. Тогда координата реакции должна снова стать полностью симметричной. Как же это получается Очевидно, вследствие изменения точечной группы системы. При понижении симметрии несимметричные колебания становятся симметричными, а координата реакции-полносимметричной. Такое рассуждение может даже помочь предсказать, как понизить симметрию следует только найти точечную группу, в которой координата реакции становится полносимметричной. [c.319]

Для атома водорода основным состоянием является состояние с главным квантовым числом и = 1 Чтобы атом перешел в состояние с другим значением квантового числа, ему необходимо сообщить дополнительную энергию Такой процесс перевода атома или молекулы из основного состояния в одно из состояний с большей энергией называется возбуждением Возбудить атом или молекулу можно различными способами облучением внешним электромагнитным полем с частотой волны = ( Ео)/ ( и о — энергии возбужденного и основного состояний соответственно, А — постоянная Планка), за счет столкновений с другими атомами или молекулами, когда в энергию возбуждения переходит часть кинетической энергии частиц [c.32]

Отсюда можно сделать вывод, что рассматриваемая реакция как термическая должна протекать по несогласованному механизму. Для указанных спиновых конфигураций каждой из этих реакций в возбужденном состоянии оба спиновых набора характеризуются полной корреляцией по симметрии орбиталей. (Допустимы и иные спиновые конфигурации, одни из которых характеризуются полной орбитальной корреляцией, а другие не имеют ее.) Данная реакция элиминирования может протекать как симметричная (с удалением элиминируемой группы вдоль оси Сг). Этот вывод согласуется с экспериментальными данными для реакции декарбонилирования циклопентанона. Фотолиз циклопентанона в газовой фазе приводит к большому выходу циклобутана, однако при пиролизе получаются только ациклические соединения. Интересно отметить, что если справедлива схема прямого одностадийного превраш,ения циклопентанона в циклобутан, то можно предположить, что в возбужденном и основном состояниях реакция будет протекать по несогласованному механизму. [c.398]

Электронное состояние атома с минимальной энергией называется его основным или нормальным состоянием, энергия этого состояния в дальнейшем будет приниматься равной нулю Все остальные электронные состояния атома называются возбужденными состояниями, а разность в энергиях возбужденного и основного состояний — энергией возбуждения. Если одной электронной конфигурации соответствует не одно, а несколько электронных состояний атома, наименьшей энергией обладает, согласно правилу Гунда, состояние с большей мультиплетностью, а при равных значениях 5 —с более высоким значением Об исключениях из этого правила см. [196], стр. 391. [c.34]

Молекула НСО имеет возбужденное электронное состояние с низкой энергией возбуждения составляющие этого состояния в значениях Фг и Зт вычислялись по соотношениям (11.120) и (11.121), т. е. без учета различия постоянных и строения НСО в возбужденном и основном состояниях. [c.475]

При поглощении некоторого количества излучающей энергии (фотона) химическая частица переходит в возбужденное состояние Е (см. рис. 18-46). Однако в этом состоянии частица имеет ограниченное время жизни. Для достижения устойчивого состояния С возбужденная химическая частица должна высвободить количество энергии, равное разности энергий между возбужденным и основным состоянием. Эта [c.612]

Как уже рассматривалось ранее, образование свободных атомов в пламени зависит от десольватации капелек, перехода в пар полученных твердых частиц из растворенных веществ и от условий установления равновесий с участием свободных атомов. Все перечисленные процессы в гораздо большей степени зависят от температуры, чем заселенность возбужденного и основного состояний. [c.698]

Энергия может излучаться двумя различными путями — за счет спонтанного излучения и стимулированного (вынужденного) излучения. Вероятность того, что одиночная молекула в возбужденном состоянии начнет спонтанно излучать энергию, пропорциональна кубу разности энергий данного возбужденного и основного состояний ку. С другой стороны, вынужденное испускание вызывается излучением с резонансной частотой V. Если имеются две частицы X и , находящиеся на уровнях, энергии которых отличаются на кх, то вероятность поглощения фотона [c.346]

Азулен представляет особый интерес ввиду необычной структуры его кристалла. Общее расположение молекул в нем сходно с расположением Б нафталине, показанном на рис. 2. Новой особенностью является беспорядочное расположение молекул в том смысле, что каждая молекула может произвольно занимать одно из двух антипараллельных положений [76]. Спектр кристалла при 4° К был измерен Хантом и Россом 151 ]. Длинноволновая система полос при 7000 А (/ = 0,009) является диффузной, ширина полос составляет 100 сж Хант и Росс объясняют это различиями взаимодействия между постоянными дипольными моментами молекул в возбужденном и основном состояниях. Беспорядок в направлениях постоянных дипольных моментов дает разброс энергий перехода, и, следовательно, относительно большую ширину полосы. [c.561]

I — расстояние между атомами в возбужденном и основном состояниях одинаковы II — расстояния между атомами в возбужденном состоянии больше, чем в основном состоянии. [c.26]

Теоретическое объяснение изомерии дано К. Вайцзеккером [5], который выдвинул предположение, что один из членов изомерной пары находится в метастабильном, т. е. относительно длительно существующем возбужденном состоянии. Состояние другого члена изомерной пары является основным состоянием ядра. Если спины ядра в возбужденном и основном состояниях [c.295]

Метод мессбауэровской спектроскопии, называемой иногда спектроскопией ядерного гамма-резонанса (ЯГР), основан на изучении поглощения -у-излучения какого-то ядра-источника ядром того же изотопа, находящимся в исследуемом образце. Возможность такого поглощения, т. е. у-резонанса, зависит не только от разности энергий возбужденного и основного состояний ядер. Условия резонанса соблюдаются только тогда, когда устранен также эффект отдачи ядер при испускании и поглощении уквантов, а также скомпенсирован каким-то образом эффект Допплера. Метод получил свое развитие именно с того момента, когда это было понято, а еще раньше экспериментально был найден простой и едва ли не единственно возможный путь ликвидации потерь на отдачу. [c.112]

В атомноабсорбционном анализе (в противоположность эмиссионному) роль газового пламени сводится лишь к испарению и термическому разложению пробы. Поэтому чувствительность атомноабсорбционного анализа при определении легко-и трудновозбуждаемых элементов достаточно высока. Кроме того, отпадает проявляющийся при термическом возбуждении матричный эффект. Заметным становится только влияние некоторых факторов, затрагивающих испарение пробы и процесс диссоциации (следовательно, в основном влияние анионов). Рассмотрение заселенности уровней Л/ /Л/о возбужденного и основного состояний [уравнение (5.1.12)1 показывает, что при температуре пламени по-прежнему остается меньше Л о. Так как выводы в атомноабсорбционной спектрофотометрии делают, учитывая свойства атомов, находящихся в основном состоянии, чувствительность ее при определении большого числа элементов выше, чем методов эмиссионной спектроскопии. Температура пламени пе оказывает существенного влияния на чувствительность, но она должна обеспечить получение достаточно большого числа свободных атомов металлов [20]. [c.198]

НОМ СОСТОЯНИИ. Повышенная стабильность перпендикулярной конфигурации иногда приводит к тому, что разность энергии между состояниями 5о и Т, полученная из спектров поглощения, не совпадает с энергией для Т, вычисленной по скоростям передачи энергии (с. 129). Фосфоресценция алкенов из триплетов не наблюдается, что, возможно, также является результатом релаксации триплета в перпендикулярную форму геометрии возбужденного и основного состояний настолько различны, что ограничения Франка — Кондона запрещают эмиссию до нижиих колебательных уровней основного состояния. [c.162]

Ли й процессе реакции возбужденной молекулы с образованием промежуточных или конечных продуктов переход между потенциальными поверхностями возбужденного И основного состояний, в том случае, если протекание процесса связано более чем с одной потенциальной поверхностью, его называют диабатическим, если же он протекает на одной поверхности — адиаба- [c.227]

Колебательные уровни молекул ближе друг к другу, чем электронные, однако при нормальных температурах обычно почти все молекулы находятся в основном колебательном состоянии. Возьмем для примера окись углерода СО. Разница в энергиях уровней составляет 25 кДж/моль, поэтому при комнатной температуре заселенности первого возбужденного и основного состояний находятся в соотнон1епии [c.22]

В соответствии с хюккелевской моделью 4п-системы два электрона находятся на вырожденных несвязывающих орбиталях и имеют неспаренные спины (см. разд. 2.4.2). Чтобы устранить вырождение, молекула претерпевает перестройку так, что одна из орбиталей увеличивает, а другая понижает энергию (псевдоэффект Яна—Теллера), и электроны спариваются на орбитали с более низкой энергией. Поскольку орбитали были вырожденными, магнитные переходы между ними разрешены, а поскольку разница в энергиях мала, то вероятность такого перехода велика. В соответствии с этим, при введении молекулы в магнитное поле происходит смешение возбужденного и основного состояний. Это приводит к возникновению парамагнитного поля, действие которого противоположно действию диамагнитных полей, обсужденных ранее. Парамагнетизм в бензоле будет небольшим, так как магнитные переходы между занятой и незанятыми орбиталями запрещены и энергетическая разница велика [54]. [c.301]

Следует отметить, что в спектре испускания пламен окиси углерода в области 3000— 5500 А наблюдается система полос, которую ряд авторов относит к молекуле СОз (см. [142]. Гейдон [142] отождествляет эту систему полос с системой, присутствующей в спектре испускания в области ниже 1700 А и связанной с переходом между триплетным состоянием СО2 (в котором молекула СОз изогнута) и основным синглетным состоянием. Тотфакт, что полосы этой системы, наблюдаемые в испускании, лежат в области больших длин волн, чем в поглс-щении, Гейдон объясняет различием конфигурации и размеров молекулы в возбужденном и основном состояниях Уолш [4140] предложил другую интерпретацию полос пламени СО, предположив, что они связаны с переходом между двумя возбужденными триплетными состояниями этой молекулы, нижнее из которых ( В2-состояние), по его мнению, должно иметь энергию возбуждения около 20 000—25 ООО см . Отсутствие в спектре двуокиси углерода переходов между этим Вз и основным -состоянием СО2 Уолш объяснил тем, что соответствующие переходы запрещены правилами отбора. [c.456]

Рассмотрим физическую природу приведенных выше эмпирических корреляций. "Согласно теории молекулярных орбит, частота поглощения определяется разностью энергий уровней возбужденного и основного состояний, т. е. разностью уровней связывающей и антисвязывающей молекулярных орбит и между которыми происходит миграция электрона [c.441]

Данные методов фотодиссоциации ионов [40—44] и фотоион-фотоэлектронных совпадений [37, 45], позволяющих исследовать пути фрагментации ионов в определенных электронных состояниях, привели к выврду, что для некоторых молекул продукты фрагментации из электронно-возбужденных и основного состояний иона различны. Ионы СгРб [46] в основном электронном состоянии распадаются с образованием ионов СРз [c.101]

Согласно (12), S можно оценить, вычислив производную дАг/дЯ, где Ае — разность энергий первого возбужденного и основного состояний протона, 7 — расстояние 0---0. Пшеничнов и Соколов [82] показали, что расстояние между колебательными уровнями, близко расположенными к вершине барьера в двойной потенциальной яме, сильно зависит от расстояния между мимиму-мами и, следовательно, от R. В квазигармоническом пределе, когда высота барьера очень мала, зависимость As от R, наоборот, становится слабой. Из расчетов Яношека и соавт. [81] следует, что Ае зависит от R сильно (почти экспоненциально), если R 2,6 А, когда основной и первый возбужденный уровни расположены ниже вершины барьера и сказывается туннельный эффект в этом случае, однако, основная частота протона много меньше экспериментальной. Вблизи R = 2,5 А расстояние между этими уровнями становится близким к наблюдаемому, но величина производной дАг дН несколько уменьшается. Ее можно приближенно оценить с помощью экстраполяции данных [81]. При наблюдаемом для иона Н5О2 в растворах [34] расстоянии R = 2,5 А для S при этом получаются значения от 1,5 до 3,0. Неопределенность обусловлена приближенностью процедур экстраполяции и численного дифференцирования. Согласно [81], при этом нулевой уровень находится на высоте 500 см и почти совпадает с вершиной барьера. [c.200]

Смотреть страницы где упоминается термин Возбужденные и основное состояния: [c.285] [c.290] [c.291] [c.119] [c.120] [c.194] [c.14] [c.269] [c.37] [c.41] [c.167] [c.23] [c.15] [c.422] [c.465] [c.677] [c.90] [c.386] [c.407] [c.10] [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология